JPS6196092A - Cr系ステンレス鋼熱延鋼帯の酸洗方法 - Google Patents
Cr系ステンレス鋼熱延鋼帯の酸洗方法Info
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- JPS6196092A JPS6196092A JP59215097A JP21509784A JPS6196092A JP S6196092 A JPS6196092 A JP S6196092A JP 59215097 A JP59215097 A JP 59215097A JP 21509784 A JP21509784 A JP 21509784A JP S6196092 A JPS6196092 A JP S6196092A
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- stainless steel
- nitric acid
- time
- steel sheet
- pickling
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
- C23G1/085—Iron or steel solutions containing HNO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
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- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はステンレス鋼の酸洗方法、特ICCr系ステン
レス鋼の熱延鋼板を800〜1100℃の高温で短時間
焼鈍した材料、あるいは熱延ままで、熱延板焼鈍を省略
した材料の酸洗方法に関するものでちる。
レス鋼の熱延鋼板を800〜1100℃の高温で短時間
焼鈍した材料、あるいは熱延ままで、熱延板焼鈍を省略
した材料の酸洗方法に関するものでちる。
(従来の技術)
熱間圧延tま、あるいは熱延後焼鈍されたCr系ステン
レス鋼の酸洗法としては一般に連続焼鈍酸洗ライン(通
称好ライン)において、ショツトブラスト等のメカニカ
ルな予備脱スケールを施した後、硫酸および硝弗酸溶液
中において酸洗する方法が知られている。
レス鋼の酸洗法としては一般に連続焼鈍酸洗ライン(通
称好ライン)において、ショツトブラスト等のメカニカ
ルな予備脱スケールを施した後、硫酸および硝弗酸溶液
中において酸洗する方法が知られている。
しかし硝弗酸を使用するとNOxの問題や、粒界腐食が
生する等の問題があることが判明し、その対策として、
特開昭59−83783号公報は硫酸水溶液に浸漬して
酸化スケールを除去する第1工程((a) 、(b)
、 (c)の条件を満たす)と硝酸水溶液に浸漬させて
表面の汚れを除去する(スマット除去)と共に不働態化
処理する第2工程((d) 、 (@)の条件を満たす
)よりなる酸洗方法を開示している。
生する等の問題があることが判明し、その対策として、
特開昭59−83783号公報は硫酸水溶液に浸漬して
酸化スケールを除去する第1工程((a) 、(b)
、 (c)の条件を満たす)と硝酸水溶液に浸漬させて
表面の汚れを除去する(スマット除去)と共に不働態化
処理する第2工程((d) 、 (@)の条件を満たす
)よりなる酸洗方法を開示している。
C1≧10 ・・・・・・ (a)C1+0.8
T、〉76−(b) T、≧55 ・・・・・・ (、)−τT2”T
≦C2≦−6T2 + ]「・・・・・・(d)40≦
T2≦80 ・”−(e) 本発明者らもCr系ステンレス鋼の熱延鋼板を焼鈍省略
したもの、及び800〜1100℃の高温で短時間焼鈍
したものについての酸洗法會検討した。
T、〉76−(b) T、≧55 ・・・・・・ (、)−τT2”T
≦C2≦−6T2 + ]「・・・・・・(d)40≦
T2≦80 ・”−(e) 本発明者らもCr系ステンレス鋼の熱延鋼板を焼鈍省略
したもの、及び800〜1100℃の高温で短時間焼鈍
したものについての酸洗法會検討した。
特11CCr系ステンレス鋼は薄板の製品表面特性とし
て、光沢の良好なこと、BA製品ではが一ルドダストと
呼ばれる表面欠陥の生じないことが要求される。
て、光沢の良好なこと、BA製品ではが一ルドダストと
呼ばれる表面欠陥の生じないことが要求される。
また、硫酸や塩酸デスケーリング後のスマット処理とし
て硝酸による処理を検討した。その結果スマット除去に
関しては特開昭59−83783号公報忙述べられてい
る通り硝酸濃度が大でかつ時間が長い程有効であるが、
実は硝酸中においても粒界腐食が生ずることを見出し、
この点からHNO。
て硝酸による処理を検討した。その結果スマット除去に
関しては特開昭59−83783号公報忙述べられてい
る通り硝酸濃度が大でかつ時間が長い程有効であるが、
実は硝酸中においても粒界腐食が生ずることを見出し、
この点からHNO。
濃度、温度1時間が規制されることを見出した。
(発明が解決しようとする問題点)
Cr系ステンレス鋼熱延板は熱延のままで焼鈍を省略し
たり、あるいは800〜1100℃の温度範囲で10分
以内の高温短時間熱処理後の冷却中に鋭敏化する可能性
があり、これをH2SO4やHCtでデスケーリング後
に%HNO,中でスマット処理をすると、ごく表層の粒
界に粒界腐食が生じ、その後の冷間圧延時に最表面が粒
界割れ状となり、製品板では肌荒れとなって、製品の光
沢を害し、光輝焼鈍板のゴールドダストの原因となる。
たり、あるいは800〜1100℃の温度範囲で10分
以内の高温短時間熱処理後の冷却中に鋭敏化する可能性
があり、これをH2SO4やHCtでデスケーリング後
に%HNO,中でスマット処理をすると、ごく表層の粒
界に粒界腐食が生じ、その後の冷間圧延時に最表面が粒
界割れ状となり、製品板では肌荒れとなって、製品の光
沢を害し、光輝焼鈍板のゴールドダストの原因となる。
本発明はHNO,Kよるスマット処理のかかる問題点を
解決したものである。
解決したものである。
(問題を解決するための手段)
以下、本発明の詳細な説明する。
H2SO4やHClで酸洗しデスケールを完了した試験
片を各也濃度の硝酸中で温度、時間を変更して浸漬試験
し、スマット処理状況を調査し、更に曲げテストを実施
して粒界腐食の発生の有無を調査した。更にスマット処
理として、H2SO4やHCtによるデスケーリング後
に、メカニカルに除去する方法としてナイロンを主とし
たブラシ忙よる除去法との併用も合わせて検討した。そ
の結果、表面に傷をつけない程度の範囲でブラシによる
メカニカル除去法は有効で、スマ2. )処理に要する
HNO。
片を各也濃度の硝酸中で温度、時間を変更して浸漬試験
し、スマット処理状況を調査し、更に曲げテストを実施
して粒界腐食の発生の有無を調査した。更にスマット処
理として、H2SO4やHCtによるデスケーリング後
に、メカニカルに除去する方法としてナイロンを主とし
たブラシ忙よる除去法との併用も合わせて検討した。そ
の結果、表面に傷をつけない程度の範囲でブラシによる
メカニカル除去法は有効で、スマ2. )処理に要する
HNO。
濃度、温度1時間を軽減し、粒界腐食の防止に有効であ
るが、メカニカルな方法のみではスマット除去は完結せ
ず、)INO,によるケミカル作用が有効であることが
判明した。
るが、メカニカルな方法のみではスマット除去は完結せ
ず、)INO,によるケミカル作用が有効であることが
判明した。
そこでメカニカル作用の有、無の条件において、スマッ
トを除去し、かつ粒界腐食を生じないHNO3濃度、温
度、時間の条件を求めた結果第1図、第2図の通りとな
った。供試した材料は17Cr系。
トを除去し、かつ粒界腐食を生じないHNO3濃度、温
度、時間の条件を求めた結果第1図、第2図の通りとな
った。供試した材料は17Cr系。
1 BCr系を主としたフェライト系ステンレス鋼板の
熱延まま材と、800〜1100℃の温度範囲で短時間
熱処理(連続焼鈍)をした材料をショットプラストや砂
鉄を高圧水で吹きつけるメカニカル予備デスケーリング
を施した後、 2y011/l H2So490℃で4
0秒から60秒浸漬して脱スケールを行ない、スクラバ
ーを経由したもの、しないものを使用して、)[NO,
によるスマット処理実験を実施した結果である。
熱延まま材と、800〜1100℃の温度範囲で短時間
熱処理(連続焼鈍)をした材料をショットプラストや砂
鉄を高圧水で吹きつけるメカニカル予備デスケーリング
を施した後、 2y011/l H2So490℃で4
0秒から60秒浸漬して脱スケールを行ない、スクラバ
ーを経由したもの、しないものを使用して、)[NO,
によるスマット処理実験を実施した結果である。
第1図の通り、硝酸濃度が517!以下(図中点A、B
以下)ではメカニカル作用を併用しても完全表スマット
処理は得られなかった。硝酸濃度が増加するとスマット
処理は進み、特に温度の上昇と合わせてスマット処理は
良好となるが、HNO3による粒界腐食を起こしやすく
なる。したがってその点での限界が生じ、10011/
l HNO,では40℃以上、5II/1HN03では
90℃以上で(点ClB以上)は粒界腐食が顕著となる
。点C,Bの関係はy(硝酸濃度(g/1))=176
−坦XX(液温(6))で表示される。したがって点C
,Bを超えないことが必要である。又硝酸濃度が100
II/lを超えると粒界腐食が起こるので点り、Cを超
えないことが必要である。液温は30℃以下では反応時
間が遅く、スマット処理が不十分である。したがって液
温は30℃(点A、D)よりも高温が望ましい。
以下)ではメカニカル作用を併用しても完全表スマット
処理は得られなかった。硝酸濃度が増加するとスマット
処理は進み、特に温度の上昇と合わせてスマット処理は
良好となるが、HNO3による粒界腐食を起こしやすく
なる。したがってその点での限界が生じ、10011/
l HNO,では40℃以上、5II/1HN03では
90℃以上で(点ClB以上)は粒界腐食が顕著となる
。点C,Bの関係はy(硝酸濃度(g/1))=176
−坦XX(液温(6))で表示される。したがって点C
,Bを超えないことが必要である。又硝酸濃度が100
II/lを超えると粒界腐食が起こるので点り、Cを超
えないことが必要である。液温は30℃以下では反応時
間が遅く、スマット処理が不十分である。したがって液
温は30℃(点A、D)よりも高温が望ましい。
一方、特に粒界腐食の進展にはHNO,との接触時間の
影響が大きく、硝酸の濃度との関係で規制しなければな
らないことが判明した。
影響が大きく、硝酸の濃度との関係で規制しなければな
らないことが判明した。
スクラバーの使用の有、無においてスマット処理を完結
し、かつ粒界腐食を起こさない時間を求めた結果、第2
図に示す通り、硝酸濃度が801171以上では、20
秒以上で粒界腐食が生じる(図中点d、c以上)。
し、かつ粒界腐食を起こさない時間を求めた結果、第2
図に示す通り、硝酸濃度が801171以上では、20
秒以上で粒界腐食が生じる(図中点d、c以上)。
すでに述ぺた通り100.97A以上では粒界腐食が生
じる(点e、b以上)。硝酸濃度が501/1では40
秒以上で、8011/IIでは20秒以上で粒界腐食が
生じる。(点sad以上)。硝酸濃度が5011/l以
下では浸漬時間の影響は回着でなくなり、第1図の液温
の影響が大である。浸漬時間としては90秒以上(点g
、f)では酸洗能率を阻害する。なおHNO35l/l
以下では90秒でスマット処理は不十分(点asg以下
)であり、HNO3濃度が51/l〜100.9/lに
おいても5秒以下の浸漬(点a+b以下)ではスマット
処理が不十分である。
じる(点e、b以上)。硝酸濃度が501/1では40
秒以上で、8011/IIでは20秒以上で粒界腐食が
生じる。(点sad以上)。硝酸濃度が5011/l以
下では浸漬時間の影響は回着でなくなり、第1図の液温
の影響が大である。浸漬時間としては90秒以上(点g
、f)では酸洗能率を阻害する。なおHNO35l/l
以下では90秒でスマット処理は不十分(点asg以下
)であり、HNO3濃度が51/l〜100.9/lに
おいても5秒以下の浸漬(点a+b以下)ではスマット
処理が不十分である。
以上の第1図、第2図の範囲を式で表示すれば次のよう
になる。
になる。
第1図において、Xを硝酸温度(6)、yを硝酸濃度(
11/l )とすると、 30<x<40において5<3F<100
(1)40≦x〈90において5 (y < 17
6−− x (2)第2図において、tを硝酸
酸洗時間(秒)とすると、 5<y< 50において s<t<9o
(3)50≦y< 5oVcおいて15<3t<−
2y+220 (4)80≦7(100において s
at<2o (5)となり、硝酸の温度、
濃度、酸洗時間の上記各式を満足する条件が第1図、第
2図の範囲となる。
11/l )とすると、 30<x<40において5<3F<100
(1)40≦x〈90において5 (y < 17
6−− x (2)第2図において、tを硝酸
酸洗時間(秒)とすると、 5<y< 50において s<t<9o
(3)50≦y< 5oVcおいて15<3t<−
2y+220 (4)80≦7(100において s
at<2o (5)となり、硝酸の温度、
濃度、酸洗時間の上記各式を満足する条件が第1図、第
2図の範囲となる。
以上のようにCr系ステンレス鋼即ち、5US430゜
SUS 4108 等(JIS規定)のステンレス鋼の
酸洗法としてのスマット処理条件としてH2SO4やH
Clによる脱スケール後のスマットを処理し、かつ粒界
腐食の生じないHNO,スマット処理条件として第1図
の点ABCDで囲まれた硝酸濃度と液温の条件が求まり
、この硝酸濃度に対して、第2図の点a。
SUS 4108 等(JIS規定)のステンレス鋼の
酸洗法としてのスマット処理条件としてH2SO4やH
Clによる脱スケール後のスマットを処理し、かつ粒界
腐食の生じないHNO,スマット処理条件として第1図
の点ABCDで囲まれた硝酸濃度と液温の条件が求まり
、この硝酸濃度に対して、第2図の点a。
b * e e d + @ + f * gで囲まれ
た濃度−酸洗時間の条件即ち、上記各式を満足する条件
が望ましい範囲でちる。なお実験の結果、硝酸によるス
マット処理としては硝酸液中に浸漬する方法、硝酸をス
プレーする方法共に、第1図、第2図の酸洗時間範囲が
良好なことが判明した。以下に本発明の実施例について
述べる。 “ (実施例) 通常の17Cr系ステンレス鋼(SUS 430 )及
び、13Cr系ステンレス鋼(SUS 410S )
を熱延し、800℃〜600℃の範囲で巻取ったもの
、及びそれらの銅帯を900℃と1000℃の間で短時
間熱処理したものを、砂鉄を含んだ高圧水を吹きつけて
メカニカルデスケーリングした後、30011/lH2
SO4の90℃の酸洗槽を40〜90秒浸漬時間を取っ
て通過させた。その後槽間スクラバーを使用してメカニ
カルにスマット処理を加えたものと、加えないものを硝
酸スプレ一槽においてスマット処理をした。硝酸濃度は
3o、9/1 、5o1/l 。
た濃度−酸洗時間の条件即ち、上記各式を満足する条件
が望ましい範囲でちる。なお実験の結果、硝酸によるス
マット処理としては硝酸液中に浸漬する方法、硝酸をス
プレーする方法共に、第1図、第2図の酸洗時間範囲が
良好なことが判明した。以下に本発明の実施例について
述べる。 “ (実施例) 通常の17Cr系ステンレス鋼(SUS 430 )及
び、13Cr系ステンレス鋼(SUS 410S )
を熱延し、800℃〜600℃の範囲で巻取ったもの
、及びそれらの銅帯を900℃と1000℃の間で短時
間熱処理したものを、砂鉄を含んだ高圧水を吹きつけて
メカニカルデスケーリングした後、30011/lH2
SO4の90℃の酸洗槽を40〜90秒浸漬時間を取っ
て通過させた。その後槽間スクラバーを使用してメカニ
カルにスマット処理を加えたものと、加えないものを硝
酸スプレ一槽においてスマット処理をした。硝酸濃度は
3o、9/1 、5o1/l 。
BoII/lとし、比較法として1501/lを加えた
。
。
)lNO3の温度とスプレ一時間を変えてホワイトニン
グした後、酸洗板でスマット処理の状況と粒界腐食の状
況をテストした後通常の冷延焼鈍を行なって、2B製品
とし一部はBA製品を製造した。それら製品表面におい
ても評価した。これらの結果をまとめて第1表に示した
。本発明法である低濃度の硝酸による短時間スマット処
理によって粒界腐食がなく、シたがって製品表面特性の
きわめてすぐれたステンレス鋼製品を得ることが出来た
。
グした後、酸洗板でスマット処理の状況と粒界腐食の状
況をテストした後通常の冷延焼鈍を行なって、2B製品
とし一部はBA製品を製造した。それら製品表面におい
ても評価した。これらの結果をまとめて第1表に示した
。本発明法である低濃度の硝酸による短時間スマット処
理によって粒界腐食がなく、シたがって製品表面特性の
きわめてすぐれたステンレス鋼製品を得ることが出来た
。
(発明の効果)
本発明は17Cr f主とするフェライト系ステンレス
鋼の新らしい酸洗法に関するものである。特に熱延板焼
鈍を省略したり、・短時間の焼鈍材に対して、硝弗酸に
代わるH2SO4−HNO,法を提供し1粒界腐食のな
い、したがって製品表面特性のすぐれたステンレス鋼製
品を得ることが出来る新酸洗法を提供するもので、高価
で取扱いの困難な弗酸を使用せず、H′NO3#度も1
00.9/7以下と極めて低濃度で、NOxの発生を防
止し、かつ、経済的な新酸洗法を提供するものである。
鋼の新らしい酸洗法に関するものである。特に熱延板焼
鈍を省略したり、・短時間の焼鈍材に対して、硝弗酸に
代わるH2SO4−HNO,法を提供し1粒界腐食のな
い、したがって製品表面特性のすぐれたステンレス鋼製
品を得ることが出来る新酸洗法を提供するもので、高価
で取扱いの困難な弗酸を使用せず、H′NO3#度も1
00.9/7以下と極めて低濃度で、NOxの発生を防
止し、かつ、経済的な新酸洗法を提供するものである。
第1図は本発明におけるスマット処理の為の硝酸濃度と
液温の関係を示す図、第2図は本発明におけるスマット
処理のための硝酸濃度と酸洗時間の関係を示す図である
。 特許出願人 新日本製鐵株式貴社 第1図 凍温(0C) 第2図 イ1ζ西莢)糺々t(りIン
液温の関係を示す図、第2図は本発明におけるスマット
処理のための硝酸濃度と酸洗時間の関係を示す図である
。 特許出願人 新日本製鐵株式貴社 第1図 凍温(0C) 第2図 イ1ζ西莢)糺々t(りIン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Cr系ステンレス鋼の熱延鋼帯を高温短時間焼鈍し又は
熱延板焼鈍省略の状態で予備的脱スケールを施し、次い
で硫酸或いは塩酸により脱スケールを行った後、下記式
を満足する条件で硝酸によるスマット処理を行うことを
特徴とするCr系ステンレス鋼熱延鋼帯の酸洗方法。 30<x<40において5<y<100(1)40≦x
<90において5<y<176−(19/10)x(2
)5<y<50において5<t<90(3) 50≦y<80において15<3t<−2y+220(
4)80≦y<100において5<t<20(5)x:
硝酸温度(℃) ここで、{x:硝酸温度(℃) y:硝酸濃度(g/l) t:硝酸酸洗時間(秒)}
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59215097A JPS6196092A (ja) | 1984-10-16 | 1984-10-16 | Cr系ステンレス鋼熱延鋼帯の酸洗方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59215097A JPS6196092A (ja) | 1984-10-16 | 1984-10-16 | Cr系ステンレス鋼熱延鋼帯の酸洗方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6196092A true JPS6196092A (ja) | 1986-05-14 |
JPH0535228B2 JPH0535228B2 (ja) | 1993-05-26 |
Family
ID=16666700
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59215097A Granted JPS6196092A (ja) | 1984-10-16 | 1984-10-16 | Cr系ステンレス鋼熱延鋼帯の酸洗方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6196092A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5976282A (en) * | 1996-03-22 | 1999-11-02 | Kawasaki Steel Corporation | Method for producing austenitic steel plate with excellent surface brightness and corrosion resistance |
-
1984
- 1984-10-16 JP JP59215097A patent/JPS6196092A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5976282A (en) * | 1996-03-22 | 1999-11-02 | Kawasaki Steel Corporation | Method for producing austenitic steel plate with excellent surface brightness and corrosion resistance |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0535228B2 (ja) | 1993-05-26 |
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