JPS6191017A - 酸化物をベ−スとする永久磁石用異方性磁性物質 - Google Patents
酸化物をベ−スとする永久磁石用異方性磁性物質Info
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- JPS6191017A JPS6191017A JP60165006A JP16500685A JPS6191017A JP S6191017 A JPS6191017 A JP S6191017A JP 60165006 A JP60165006 A JP 60165006A JP 16500685 A JP16500685 A JP 16500685A JP S6191017 A JPS6191017 A JP S6191017A
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- iii
- manufacturing
- oxides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
- C04B35/2608—Compositions containing one or more ferrites of the group comprising manganese, zinc, nickel, copper or cobalt and one or more ferrites of the group comprising rare earth metals, alkali metals, alkaline earth metals or lead
- C04B35/2633—Compositions containing one or more ferrites of the group comprising manganese, zinc, nickel, copper or cobalt and one or more ferrites of the group comprising rare earth metals, alkali metals, alkaline earth metals or lead containing barium, strontium or calcium
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- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
- C04B35/2683—Other ferrites containing alkaline earth metals or lead
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- Structural Engineering (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特に永久磁石の製造用として使用可能な、酸
化物をベースとする六万品系構造の異方性材料、該材料
の製造方法、並びに該材料を含む磁石に係る。
化物をベースとする六万品系構造の異方性材料、該材料
の製造方法、並びに該材料を含む磁石に係る。
π ｍ
一般弐ＭΔ Ｆｅｄ（式中、Ｍは、
１３ａ、３ｒ及び／又はｐｂの金属、Ａ ハ、Ｆｅ。
Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎ ｉ、Ｍｒ］、Ｍｇ及びＣＯのうちの１
秤以上の二価金属、Ｆｅ は三価状態である。）で表さ
れるフェライトＷ系の酸化物をベースとする六方晶系材
料（例えば仏国特許第２４８３１２０号明細書第２頁参
照）は、ある種の一二価金属への場合、Ｂ ａ Ｆ ８
１２０１９型のフェライトＭより約１０％高いある１、
ｉｎ気持性、例えば磁化、キュリ一温度又は異方性揚（
ａｎｉｓｏＬｒｏｐｙ ｆｉｅｌｄ）等の特性を有する
ことが知られている。
秤以上の二価金属、Ｆｅ は三価状態である。）で表さ
れるフェライトＷ系の酸化物をベースとする六方晶系材
料（例えば仏国特許第２４８３１２０号明細書第２頁参
照）は、ある種の一二価金属への場合、Ｂ ａ Ｆ ８
１２０１９型のフェライトＭより約１０％高いある１、
ｉｎ気持性、例えば磁化、キュリ一温度又は異方性揚（
ａｎｉｓｏＬｒｏｐｙ ｆｉｅｌｄ）等の特性を有する
ことが知られている。
最もよく知られている例として、
−式： Ｂ ａ Ｚ ｎ２ Ｆ ｅ １６０２７で表さ
れるフェライトＺｎ２−Ｗ。
れるフェライトＺｎ２−Ｗ。
−組成式： Ｂ ａ ［ｅ ｔａｏ ２７で表され、Ｆ
ｅイオンのイオン価の差異をより明確にするためにはＩ
に造式ＢａＦｅｌＩ２ Ｆｅ １６０２７テ表される
）ｌライトＦｅ２−Ｗ。
ｅイオンのイオン価の差異をより明確にするためにはＩ
に造式ＢａＦｅｌＩ２ Ｆｅ １６０２７テ表される
）ｌライトＦｅ２−Ｗ。
が挙げられる。
前者のフェライトＺｎ２−Ｗは、六方晶系フェライトの
うちで室内温度に於ける磁化レベルが最も高い（７９Ａ
７Ｉｔ／／１ｇ）とし１知られでいるが、キュリ一点が
かなり低く（フェライトＭの４５０℃に対して３７５℃
）、″ＩＩＪ造過程が長く且つ繊細であるという欠点が
あり、特に右古な７ｎ系フエライトであるスピネル構造
のＺｎＦｅ２Ｏ４を除去するためには複数の粉砕及び焙
焼（ｂａｋｉｒ＋ｇ） ］’、程が必要Ｃあり、従って
、特に長時間に恒る高温のフェライト化温度が必認にな
る。
うちで室内温度に於ける磁化レベルが最も高い（７９Ａ
７Ｉｔ／／１ｇ）とし１知られでいるが、キュリ一点が
かなり低く（フェライトＭの４５０℃に対して３７５℃
）、″ＩＩＪ造過程が長く且つ繊細であるという欠点が
あり、特に右古な７ｎ系フエライトであるスピネル構造
のＺｎＦｅ２Ｏ４を除去するためには複数の粉砕及び焙
焼（ｂａｋｉｒ＋ｇ） ］’、程が必要Ｃあり、従って
、特に長時間に恒る高温のフェライト化温度が必認にな
る。
従って、該フェライトは、保磁力特性が８０に’Ａ ／
ａ以上であるべき永久磁石の製造には、現状では使用
されていない。
ａ以上であるべき永久磁石の製造には、現状では使用
されていない。
鉄が二つの原子価状態（−二価又は三価）である後者の
フェライトＦｅ２−Ｗは、磁気結晶異方性が最も高い（
Ｈａ２１５２０にΔ／乳）が、好適量のＦｅ 及びＦｅ
をｔ７るためには、以下の平衡式：％式％ に従い、温度の関数としてフェライ１〜化及び焼結雰囲
気のｖ１１累ポテンシャルを微妙に調面しなければなら
ない（仏ｌ目り許第２３９９１０６号明細書参照）。
フェライトＦｅ２−Ｗは、磁気結晶異方性が最も高い（
Ｈａ２１５２０にΔ／乳）が、好適量のＦｅ 及びＦｅ
をｔ７るためには、以下の平衡式：％式％ に従い、温度の関数としてフェライ１〜化及び焼結雰囲
気のｖ１１累ポテンシャルを微妙に調面しなければなら
ない（仏ｌ目り許第２３９９１０６号明細書参照）。
従って、該フェライトのＷＡ造は、一般的なフェライト
Ｍ１７）２４造条件から実質的に離反してしまうため、
産業への応用という点からは重大な技術的問題を抱えて
いる。
Ｍ１７）２４造条件から実質的に離反してしまうため、
産業への応用という点からは重大な技術的問題を抱えて
いる。
本発明の六方晶系フェライトは、上述の欠点を解消する
ことが可能であり、以下の二元−・般式を有する。
ことが可能であり、以下の二元−・般式を有する。
（１＋ａ）ＭＣ１２（１−ｘ）Ｍｅ −０−０，５Ｘ
Ｍｅ１２Ｏ−＜８＋ ｏ、ｓｘ）Ｍｅ Ｏここで、
Ｍは、場合によっては一部をＣａ又はｐｂにより置換さ
れる、Ｂａ及び３ｒのうちの１種以上の金属、Ｍ は、
Ｚｎ、Ｍｎ、Ｎ ｉ 、Ｇ。
Ｍｅ１２Ｏ−＜８＋ ｏ、ｓｘ）Ｍｅ Ｏここで、
Ｍは、場合によっては一部をＣａ又はｐｂにより置換さ
れる、Ｂａ及び３ｒのうちの１種以上の金属、Ｍ は、
Ｚｎ、Ｍｎ、Ｎ ｉ 、Ｇ。
及びＭｇのうちの１秒以上の一価金属（但し、０＜ｘ＜
１．Ｚｎ原子比（’ａｔｏｍｉｃ ｆｒａｃｔｉｏｎ）
ハく０．７とする）、Ｍｅ は、−・価Ｃｕ 又は−
・信金ｋｉ５Ｃｕ 及びＬｉ、Ｍｅ は、場合によ
っては−・部をＣｏ、Ｍｎ 又はＲＬＪ により置
換され■ １する、Ｆｅ、Ａρ及びＣｒのうらの１種以上の三価金
属、ａは−０，０５から＋０．１５の範囲である。
１．Ｚｎ原子比（’ａｔｏｍｉｃ ｆｒａｃｔｉｏｎ）
ハく０．７とする）、Ｍｅ は、−・価Ｃｕ 又は−
・信金ｋｉ５Ｃｕ 及びＬｉ、Ｍｅ は、場合によ
っては−・部をＣｏ、Ｍｎ 又はＲＬＪ により置
換され■ １する、Ｆｅ、Ａρ及びＣｒのうらの１種以上の三価金
属、ａは−０，０５から＋０．１５の範囲である。
Ｚｎ原子比＜０．７を換言すると、
−７が唯一の一価金属であるなら、（１−Ｘ）く０．７
、即ちＸ≧０．３であり、 −，７ｎが一般式中に含まれている二価金属、例えばｚ
ｎ、 Ｍｎ又はＮ１のうちの１種であり、第２の成分が
下式： ％式％ （但し、ｕ ＋ ｖ ＋ｗ ＝ ｉ ＞で表されるにに
ら、（１−ｘ ） ＬＪ ＜０．７でなければならない
ということを意味する。
、即ちＸ≧０．３であり、 −，７ｎが一般式中に含まれている二価金属、例えばｚ
ｎ、 Ｍｎ又はＮ１のうちの１種であり、第２の成分が
下式： ％式％ （但し、ｕ ＋ ｖ ＋ｗ ＝ ｉ ＞で表されるにに
ら、（１−ｘ ） ＬＪ ＜０．７でなければならない
ということを意味する。
相当量のＺｎ（原子比２０．７）の存在下では、主にｚ
ｎＦｅ２０４であるスピネル相を含まない六万品系フェ
ライトの製造は非常に困難であることが経験により認め
られている。ａの値は、磁石の製造条件、及び製造工程
中の添加又は損失ω（例えば、粉砕体による酸化物の添
加、水性媒体中に於ける意図的な添加又は損失）に依存
し、生成物の良好な安定性を確保するためには、好まし
くは−０，０２から＋０．０５の値に保たれる。
ｎＦｅ２０４であるスピネル相を含まない六万品系フェ
ライトの製造は非常に困難であることが経験により認め
られている。ａの値は、磁石の製造条件、及び製造工程
中の添加又は損失ω（例えば、粉砕体による酸化物の添
加、水性媒体中に於ける意図的な添加又は損失）に依存
し、生成物の良好な安定性を確保するためには、好まし
くは−０，０２から＋０．０５の値に保たれる。
しかし乍ら、ｚｎの存在下で最適磁気特性を４？ｊるた
めには、Ｚｎの原子比は好ましくは０．１から０．６と
ηべきであることが実験にＪ二り明らかである。
めには、Ｚｎの原子比は好ましくは０．１から０．６と
ηべきであることが実験にＪ二り明らかである。
本発明のフェライトは、少なくとも一価状態の銅を含む
という点で、従来技術と相異する。本発明の７１ライト
は、以下の利点を同時に有する。
という点で、従来技術と相異する。本発明の７１ライト
は、以下の利点を同時に有する。
−従来の醸化雰囲気、特に空気中でフェライトＭの製造
条ｆ１に近い条件で、容易に製造できる。
条ｆ１に近い条件で、容易に製造できる。
−化繊化、キュリ一温度及び異方性用のレベルが高い。
二 特にフェライトＭの焼結温度よりも約１００℃低い
焼結温度で良好な磁気特性を有する永久磁石を形成する
ための添加が、粉末冶金により容易に得られる。
焼結温度で良好な磁気特性を有する永久磁石を形成する
ための添加が、粉末冶金により容易に得られる。
ここで、マグネトブランバイト（ｍａｇｎｅｔｏρｌｕ
ｍ−ｂｉｔｅ）構造を有する１梨用フ工ライトＭは、−
・般式： （Ｂａ、３ｒ ）ｏ−ｎＦｅ２０３ （５≦
ｎ≦６）をイｉすることに留意されたい。
ｍ−ｂｉｔｅ）構造を有する１梨用フ工ライトＭは、−
・般式： （Ｂａ、３ｒ ）ｏ−ｎＦｅ２０３ （５≦
ｎ≦６）をイｉすることに留意されたい。
このようなフェライトの製造方法は、一般に、粉末状又
は懸濁氷状の構成酸化１カ（又は熱分解により該酸化物
を形成する化合物）を混合した後、空気中で焙焼（ｒＯ
ａｓｔｉｎ（１） Ｌ／、粉砕することから成る。こう
して得られた粉末は、従来方法により焼結又は結合形態
の永久磁石の製造用、又は磁気記録用磁性粉末、写真複
写機用磁気ブラシとして使用され冑る。
は懸濁氷状の構成酸化１カ（又は熱分解により該酸化物
を形成する化合物）を混合した後、空気中で焙焼（ｒＯ
ａｓｔｉｎ（１） Ｌ／、粉砕することから成る。こう
して得られた粉末は、従来方法により焼結又は結合形態
の永久磁石の製造用、又は磁気記録用磁性粉末、写真複
写機用磁気ブラシとして使用され冑る。
焙焼［稈は、１２００から１３７０℃で１５分から２０
ＩＩＩＪ間という比較的短時間（好ましくは約１３２０
℃で４０分から３時間）行い、その後、形成されるフェ
ライトの組成に応じて、有効な速度で急速に冷却（エア
クエンチ（ａｉｒ ｑｕｅｎｃｈｉｎｏ））する。例え
ばＢａＯ−ｏ、ｓＣｕ Ｏ−８，５Ｆｅ、、ｏ３の場
合、コノ冷に１速度は、最初の５分間を約り００℃／分
とすべきであり、その後は速度を下げてよい。
ＩＩＩＪ間という比較的短時間（好ましくは約１３２０
℃で４０分から３時間）行い、その後、形成されるフェ
ライトの組成に応じて、有効な速度で急速に冷却（エア
クエンチ（ａｉｒ ｑｕｅｎｃｈｉｎｏ））する。例え
ばＢａＯ−ｏ、ｓＣｕ Ｏ−８，５Ｆｅ、、ｏ３の場
合、コノ冷に１速度は、最初の５分間を約り００℃／分
とすべきであり、その後は速度を下げてよい。
７ｎを含有し且つ良好な磁化率を有する所定の生成物を
盲るためには、焙焼温度の上昇速；立をかなり人にする
こと、特にｘ＜０．５の時１．好ましくは１５℃／分よ
り大とすべきであることも認められている。
盲るためには、焙焼温度の上昇速；立をかなり人にする
こと、特にｘ＜０．５の時１．好ましくは１５℃／分よ
り大とすべきであることも認められている。
構成酸化物の初期混合時、好ましくは、その後の焙焼に
より形成された生成物の粉砕工程時に、シリカ、ケイＶ
ｉ塩、アルカリ上類酸化物、１！ Ｏ、ＴｉＯ及び／
又はＢｉ２Ｏ３、あるい【よ加熱によりこれらの酸化物
を生成する化合物（例えばエチルシリケート）をベース
とする佐剤（添加剤）を、総がで形成されるフェライト
の５重量％以下となるように添加し、焼結工程における
稠密化を助長し、焼結又は焙焼工程における粒子成長を
Ｓｇ１節することが好ましい。
より形成された生成物の粉砕工程時に、シリカ、ケイＶ
ｉ塩、アルカリ上類酸化物、１！ Ｏ、ＴｉＯ及び／
又はＢｉ２Ｏ３、あるい【よ加熱によりこれらの酸化物
を生成する化合物（例えばエチルシリケート）をベース
とする佐剤（添加剤）を、総がで形成されるフェライト
の５重量％以下となるように添加し、焼結工程における
稠密化を助長し、焼結又は焙焼工程における粒子成長を
Ｓｇ１節することが好ましい。
該フェライトは、焼結又は結合型永久磁石の製造用とし
て、単独又はフェライトＭと組合せて使用され得る。
て、単独又はフェライトＭと組合せて使用され得る。
本発明は、第１図から第１１図で説明される以下の実施
例により、更によく理解されよう。
例により、更によく理解されよう。
実施例１
本実施例では、化学ｍ論ｆ３． （５ｉＯｉＣｈｉＯ１
ｅｔｒｉＣａＩＩｌｏｕｎｔｓ ＞の金属をａむ酸化物
×２０３ （Ｘは、ＦｎＩ、Ａ１．Ｏｒの元素のうちの
１種）、ＣｕＯ及び炭酸バリウムから、式：ＢａＯ・
０．５Ｃｕ２０−０．５×２０３・８Ｆｅ２０３で表さ
れるフェライトを生成した。生成物を混合し、室温でベ
レット状に圧延した。焙焼は１３２０℃の空気中で２０
分間行った。
ｅｔｒｉＣａＩＩｌｏｕｎｔｓ ＞の金属をａむ酸化物
×２０３ （Ｘは、ＦｎＩ、Ａ１．Ｏｒの元素のうちの
１種）、ＣｕＯ及び炭酸バリウムから、式：ＢａＯ・
０．５Ｃｕ２０−０．５×２０３・８Ｆｅ２０３で表さ
れるフェライトを生成した。生成物を混合し、室温でベ
レット状に圧延した。焙焼は１３２０℃の空気中で２０
分間行った。
Ｘ線回折分析の結果、結晶学的侶造Ｗのフェライトしか
形成されていないことがわかり、該フェライトは以下の
磁化特性を右していた。
形成されていないことがわかり、該フェライトは以下の
磁化特性を右していた。
Ｘ ＦｅＡＪＣｒ
キュリー渇痕（’Ｃ） ４８５ ４３５ ４
３Ｇドメイン当りの′１ゝ−７６１，２５２６９，４磁
子中の飽和磁化（４Ｋ） 室温での化繊化（Ａｙ／１／Ｎ９） ７４ ６３
６０火１１２ 本実施例では、１３２０℃の空気中で１時間焙焼した点
を除き、実施例１と同様の方法で、式＝ＢａＯ−２（１
−ｘ ）ＺｎＯ−０，５ｘＣｕ２０−０．５ＸＸ Ｏ
”８Ｆｅ２０３のフェライトを生成した。ｘ＜０．３の
場合、スピネルＺｎＦｅ２Ｏ４が認められた。
３Ｇドメイン当りの′１ゝ−７６１，２５２６９，４磁
子中の飽和磁化（４Ｋ） 室温での化繊化（Ａｙ／１／Ｎ９） ７４ ６３
６０火１１２ 本実施例では、１３２０℃の空気中で１時間焙焼した点
を除き、実施例１と同様の方法で、式＝ＢａＯ−２（１
−ｘ ）ＺｎＯ−０，５ｘＣｕ２０−０．５ＸＸ Ｏ
”８Ｆｅ２０３のフェライトを生成した。ｘ＜０．３の
場合、スピネルＺｎＦｅ２Ｏ４が認められた。
キュリーｍ１ｆｆ （Ｔｃ） 、’ｉｉ （２９０Ｋ
＞で２０００ｋＡ／ｉａ下の磁化−（σ）、異方性場（
Ｈａ）及び異方性場の第一定数の（Ｋ、）を、Ｘの値の
関数として、第１図（変数Ｘ及びＸに対するＴＣ）及び
第２図（Ｘ＝Ｆｃ及び変数Ｘに対するσ、 Ｈａ。
＞で２０００ｋＡ／ｉａ下の磁化−（σ）、異方性場（
Ｈａ）及び異方性場の第一定数の（Ｋ、）を、Ｘの値の
関数として、第１図（変数Ｘ及びＸに対するＴＣ）及び
第２図（Ｘ＝Ｆｃ及び変数Ｘに対するσ、 Ｈａ。
Ｋ１）に示した。
Ｘ＝Ｆｅの場合のフェライトの結晶学的パラメータを以
下に示す。
下に示す。
本実施例では、実施例２と同一・の条件で、酸化物、炭
酸バリウム及び炭酸リチウムから式：％式％ （８＋ ０．５Ｘ ） Ｆ ｅ２ ｏ３のフェライトを
生成した。
酸バリウム及び炭酸リチウムから式：％式％ （８＋ ０．５Ｘ ） Ｆ ｅ２ ｏ３のフェライトを
生成した。
キュリー湿痘（ＴＣ）、２９０にで２０００ ｋＡ ／
ｍの界磁下の磁化（σ）、異方性場（Ｉ」ａ ）及び
異方性揚の第一定＠（Ｋ１）の変化を、ｘ（０〜１）の
関数とｊノＣ第３図及び第４図に丞した。
ｍの界磁下の磁化（σ）、異方性場（Ｉ」ａ ）及び
異方性揚の第一定＠（Ｋ１）の変化を、ｘ（０〜１）の
関数とｊノＣ第３図及び第４図に丞した。
該フェライトの結晶学的パラメータを以下に示ず。
こうして７ｎをｌｉに置換づ°ると、ドメイン（ｄｏｎ
＋ａｉｎ）８聞が減少することが認められた。
＋ａｉｎ）８聞が減少することが認められた。
実施例４
本実施例では、実施例３と同様の方法で、式： ＢａＯ
ｅ Ｏ，５（Ｉ Ｘ） ０ｕ２０ ・０．５ＸＬ Ｉ
２０ ・８．５Ｆ ｅ ２０３のフェライトを生成し
た。
ｅ Ｏ，５（Ｉ Ｘ） ０ｕ２０ ・０．５ＸＬ Ｉ
２０ ・８．５Ｆ ｅ ２０３のフェライトを生成し
た。
キュリ一温度（Ｔｏ） 、２０００ ｋΔ／ｍの界磁下
の磁化（σ）、異方性場（Ｈａ）及び異方性場の第一定
数（Ｋ１）の変化を、Ｘの関数として第５図及び第６図
に示した。
の磁化（σ）、異方性場（Ｈａ）及び異方性場の第一定
数（Ｋ１）の変化を、Ｘの関数として第５図及び第６図
に示した。
該フェライトの結晶学的パラメータを以下に示す。
五ＭＮ ＩＦ’ｌ旦
本実施例では、Ｚを０から１の間とし、実施例２へ・４
と同条件下で、式： （１−ｚ）ＢａＯ−Ｚ Ｓ ｒ
Ｏ・０．５Ｃｕ２０ ・８．５Ｆ ｅ２０３で表される
フ：〔ライトを生成した。なお、３ａ及び３ｒはそれら
の炭駁′塩としで導入した。
と同条件下で、式： （１−ｚ）ＢａＯ−Ｚ Ｓ ｒ
Ｏ・０．５Ｃｕ２０ ・８．５Ｆ ｅ２０３で表される
フ：〔ライトを生成した。なお、３ａ及び３ｒはそれら
の炭駁′塩としで導入した。
キュリ一温度及び飽和磁化レベルは実質的に一定であり
、一方、Ｂａを徐々にＳｒに置換すると、異方性１１１
（１−１ａ）及び第一定数（Ｋ１）は著しく１（１加し
たく第７図）。
、一方、Ｂａを徐々にＳｒに置換すると、異方性１１１
（１−１ａ）及び第一定数（Ｋ１）は著しく１（１加し
たく第７図）。
本実施例のフェライトの結晶学的パラメータを本実施例
Ｃは、式：Ｓｒ’０−ＺｎＯ−０，２５Ｃｕ ２０ ・
８．２５Ｆ ｅ ２０３で表されるフェライト粉末に、
１重量％のＣａ Ｓ ｒ ０３と０．３重量％のＡｆ１
２０３とを添加し、粉砕し、５６０ｋＡ／乳の界磁下で
７０Ｍ ｐ ａの圧力下で圧縮し、１１５０℃の空気中
で１時間焼結さぼることにより、焼結城１石を形成した
。
Ｃは、式：Ｓｒ’０−ＺｎＯ−０，２５Ｃｕ ２０ ・
８．２５Ｆ ｅ ２０３で表されるフェライト粉末に、
１重量％のＣａ Ｓ ｒ ０３と０．３重量％のＡｆ１
２０３とを添加し、粉砕し、５６０ｋＡ／乳の界磁下で
７０Ｍ ｐ ａの圧力下で圧縮し、１１５０℃の空気中
で１時間焼結さぼることにより、焼結城１石を形成した
。
形成された２０Ｘ ２０Ｘ １５＃ＩＩ＋の磁石の磁気
特性を以下に示す。
特性を以下に示す。
−残ｆｉｉ磁気誘ｉＱ （ｒｅｓｉｄｕａｌ １ｎｄｕ
ｃｔｉｏｎ） ： ３ ｒ＝４４Ｏｎ＋Ｔ。
ｃｔｉｏｎ） ： ３ ｒ＝４４Ｏｎ＋Ｔ。
−同右保磁力（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｃｏｅｒｃｉｖｅ
ｆｉｅｌｄ） ：１−１ ｃＪ＝ １１２ｋＡ ／
都 −最大靜的比エネルギ（ｍａｘｉｍｕｎ＋ ５ｔａｔｉ
ｃ ５ｐｅｃｉ−ｒｉｃ ｅｎｃｒｇｙ）： （Ｂ
Ｈ） １ｌｌａＸ、＝２５．４ ｋＪ ／
ｒｄ 、−最人動的比エネルギ（ａ＋ａｘｉｍｕｍ
ｄｙｎａｍｉｃｓｐｅｃｉｆｉｃ ｅｎｃｒｑｙ）
： （Ｊ ｌ−１） ｍａｘ、＝ ３７．４ｋＪ
／ｍ。
ｆｉｅｌｄ） ：１−１ ｃＪ＝ １１２ｋＡ ／
都 −最大靜的比エネルギ（ｍａｘｉｍｕｎ＋ ５ｔａｔｉ
ｃ ５ｐｅｃｉ−ｒｉｃ ｅｎｃｒｇｙ）： （Ｂ
Ｈ） １ｌｌａＸ、＝２５．４ ｋＪ ／
ｒｄ 、−最人動的比エネルギ（ａ＋ａｘｉｍｕｍ
ｄｙｎａｍｉｃｓｐｅｃｉｆｉｃ ｅｎｃｒｑｙ）
： （Ｊ ｌ−１） ｍａｘ、＝ ３７．４ｋＪ
／ｍ。
実／＋１１ｊ例７
実施例２，３及び５の方法により、以下の化合物を生成
した。
した。
−（Ｉ） ０．５ＢａＯ−０，５ＳｒＯ−０，５１
＋ Ｏ轡８．！ＩＦ ｅ ２ Ｑ３ 。
＋ Ｏ轡８．！ＩＦ ｅ ２ Ｑ３ 。
−（ＩＩａ及びｂ） ０．５ＢａＯ−０，５ＳｒＯ
・Ｚ ｎｏ−０，２５Ｃｕ２０−８．２５ｅ２０３ −（Ｉ［［） ｏ、５Ｂａｏ−ｏ、５ｓｒｏ−０，
５ＣＬｌ ２０ ・８．５Ｆｅ ２０３゜次に化合物Ｉ
、Ｉｒａ及び■を水性媒体中でミクロンのオーダーの粒
度まで微細に粉砕し、−・方、ｎｂは、焙焼結晶粒度に
相当する約２０〜１００ミクロンの粒度に、乾燥条件下
で粗粒粉砕した。次に、以上４種類の粉砕を、空気中で
各種の湿度に１時間維持し、冷２．１１板上で急速に冷
却した。第９図は、室温に於ｃノる２０００ ｋＡ ／
ｍの界磁内の磁化（σ）の変化を示している。
・Ｚ ｎｏ−０，２５Ｃｕ２０−８．２５ｅ２０３ −（Ｉ［［） ｏ、５Ｂａｏ−ｏ、５ｓｒｏ−０，
５ＣＬｌ ２０ ・８．５Ｆｅ ２０３゜次に化合物Ｉ
、Ｉｒａ及び■を水性媒体中でミクロンのオーダーの粒
度まで微細に粉砕し、−・方、ｎｂは、焙焼結晶粒度に
相当する約２０〜１００ミクロンの粒度に、乾燥条件下
で粗粒粉砕した。次に、以上４種類の粉砕を、空気中で
各種の湿度に１時間維持し、冷２．１１板上で急速に冷
却した。第９図は、室温に於ｃノる２０００ ｋＡ ／
ｍの界磁内の磁化（σ）の変化を示している。
この変化は、Ｃｕの原子価が約１０５０℃までにＣｕ
からＣｕ に変化し、前記温度を越えると■ Ｃｕ からＣｕ に変化するためであると解釈できる
。ちなみに、磁化が維持されたのは、−・価リチウムを
ａむ生成物（Ｉ）と、焼結磁石の場合と同様に塊状であ
るため空気との交換が妨げられる生成物（］Ｉｂ）であ
った。従って、約１１５０℃で焼結された磁石は、粉砕
操作により造孔され得たであろうところの初期生成物の
全性質を備え、焼結後の温度低下時にもこの品質は保持
される。
からＣｕ に変化し、前記温度を越えると■ Ｃｕ からＣｕ に変化するためであると解釈できる
。ちなみに、磁化が維持されたのは、−・価リチウムを
ａむ生成物（Ｉ）と、焼結磁石の場合と同様に塊状であ
るため空気との交換が妨げられる生成物（］Ｉｂ）であ
った。従って、約１１５０℃で焼結された磁石は、粉砕
操作により造孔され得たであろうところの初期生成物の
全性質を備え、焼結後の温度低下時にもこの品質は保持
される。
この説明は、六配位（ｃｏｏｒｄｉｎａｎｃｃ）のイオ
ン半径をＲ（Ｌ ｉ ） ＝０．０７４ｎｍ 、 Ｒ（
Ｃｕ ） ＝０．０７３ｎｍ 、 Ｒ（Ｃｕ ）
＝＝０．０９Ｇｎｍとする場合、化合物：ＢａＯ−０，
５（１−ｘ）Ｃｕ２０’０．５Ｘ Ｌ ｉ ２０− ８
．５Ｆ ｅ２０３（実施例４）の結晶学的パラメータの
変化の方向によりＲｆ号けられる。リチウムを銅に置換
するとドメインの員軸Ｃが増加し、より大きいイオンが
導入されたことを示す。
ン半径をＲ（Ｌ ｉ ） ＝０．０７４ｎｍ 、 Ｒ（
Ｃｕ ） ＝０．０７３ｎｍ 、 Ｒ（Ｃｕ ）
＝＝０．０９Ｇｎｍとする場合、化合物：ＢａＯ−０，
５（１−ｘ）Ｃｕ２０’０．５Ｘ Ｌ ｉ ２０− ８
．５Ｆ ｅ２０３（実施例４）の結晶学的パラメータの
変化の方向によりＲｆ号けられる。リチウムを銅に置換
するとドメインの員軸Ｃが増加し、より大きいイオンが
導入されたことを示す。
実施例８
第１０図及び第１１図は、対陰極として鉄（λ・＝０、
１９３７２８ｎｍ）を使用し、実施例２と同様に生成さ
れた化合物：ＢａＯ−２（１−ｘ）ＺｎＯ−０，５Ｘｃ
ｕ２ ｏ−（８＋ ０．５Ｘ）Ｆｅ２０３の異方ｆＩｆ
＞）末に対して得られたＸ線スペクトル（それぞれｘ−
０，２５及びＸ ＝ ０．５０）の例を示す。
１９３７２８ｎｍ）を使用し、実施例２と同様に生成さ
れた化合物：ＢａＯ−２（１−ｘ）ＺｎＯ−０，５Ｘｃ
ｕ２ ｏ−（８＋ ０．５Ｘ）Ｆｅ２０３の異方ｆＩｆ
＞）末に対して得られたＸ線スペクトル（それぞれｘ−
０，２５及びＸ ＝ ０．５０）の例を示す。
類似のスペクト、ルから明らかなように、フェライトＷ
の特性線（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ １ｉｎｅ）
に加えてＸ≦０．３ではｚｎスピネルの主要線（線影部
）が現れており、従って、この値を下限値と見做すこと
ができる。
の特性線（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ １ｉｎｅ）
に加えてＸ≦０．３ではｚｎスピネルの主要線（線影部
）が現れており、従って、この値を下限値と見做すこと
ができる。
このＦ限値は、リチウム系フェライト：ＢａＯ・２ （
１−ｘ）Ｚｎ−０，５ｘＬｉ２０・（８＋ ｏ、ｓｘ
）Ｆｅ２ ｏ３にも有効である。
１−ｘ）Ｚｎ−０，５ｘＬｉ２０・（８＋ ｏ、ｓｘ
）Ｆｅ２ ｏ３にも有効である。
実施例９
本実施例では、実施例６と同様の組成及び生成法の本発
明のフェライト粉末５００ヒを式Ｓ ｒ Ｆ ｅ １１
０１７．５で表される工業用フェライト粉末５００ｇと
混合し、Ｃａ Ｓ ｉ ０３１０ｇ及びＡ［，２（ＯＨ
）６３．９８ｒＪを添加し、水性Ｗ 体中、ｔ−１６時
間鋼球で粉砕することにより、焼結磁石を形成した。
明のフェライト粉末５００ヒを式Ｓ ｒ Ｆ ｅ １１
０１７．５で表される工業用フェライト粉末５００ｇと
混合し、Ｃａ Ｓ ｉ ０３１０ｇ及びＡ［，２（ＯＨ
）６３．９８ｒＪを添加し、水性Ｗ 体中、ｔ−１６時
間鋼球で粉砕することにより、焼結磁石を形成した。
粉末を９有するスラッジを圧縮し、界磁下で濾過し、１
００＃Ｘ １００ｍｍＸ１５ＩＩｎの小板を形成した後
、１２３０℃の空気中で１時間焼結した。
００＃Ｘ １００ｍｍＸ１５ＩＩｎの小板を形成した後
、１２３０℃の空気中で１時間焼結した。
以下の磁気特性が得られた。
−残留磁気ｉＷ ４９ ： ［３ｒ ＝ ４（ｉｏＩＮ
Ｔ、−同右保磁力’ １−ＩＣＪ ＝１１９ｋＡ ／
ｍ、−最人静的比エネルギ： （Ｂ Ｈ） ｍａｘ、−
３０，８ｋ ＬＪ ／ ７１Ｌ − −最人動的比エネルギ：（ＪＨ）ｍａｘ、＝４４．５ｋ
Ｊ／ＴＩｔ。
Ｔ、−同右保磁力’ １−ＩＣＪ ＝１１９ｋＡ ／
ｍ、−最人静的比エネルギ： （Ｂ Ｈ） ｍａｘ、−
３０，８ｋ ＬＪ ／ ７１Ｌ − −最人動的比エネルギ：（ＪＨ）ｍａｘ、＝４４．５ｋ
Ｊ／ＴＩｔ。
第１図は、フェライトＢａＯ−２（１−ｘ）ＺｎＯ−０
，５ｘＣｕ Ｏ−０，５ｘＸ２０３−８Ｆｅ２０３（
但し０＜ｘ＜１及びＸ＝Ｆｅ。 ＡＩ！及びＣｒ）のキュリ一温度の変化を示す。第２図
は、前記フェライト（但し、×、−・Ｆ ｅ ）の、２
０００ ｋΔ／ｍのＷ ｒ、ｉｌ下で全肉温度における
磁化（σ）、異り性揚（Ｈａ）及び飽和接近法則により
決定される異方性の第一定数（Ｋ、）の変化をＸの関数
として示Ｊ０第３図は、フェライト：ＢａＯ−２（１−
ｘ）ＺｎＯ−０，５ＸＬ １２０−（８＋ ０．５Ｘ
） Ｆ ｅ２０３及びＢａＯ−２（１−Ｘ）７ｎＯ−０
，５ｘＣｕ２０ ・ （８＋ ０．５ｘ）Ｆｅ２０３の
キュリ一温度の変化を示す。第４図は、フェライトＢａ
Ｏ−２（１−Ｘ）ＺｎＯ−０，５ＸＬ ！２０” （８
＋ ０．５Ｘ）Ｆｅ２ ｏ３の、２０℃で２０００ ｋ
Δ／鳳の界磁下の磁化（σ）、異方性用（Ｈａ）及び異
方性の第一定数（Ｋ１）の変化をＸの関数として示Ｊ０
第５図は、フェライトａａｏ ｅ Ｏ，！ｌ（Ｉ
Ｖ） Ｃｕ２Ｏ・０．５ｙｌ ＋２０・ ８．５Ｆｅ２
０３のキュリー湿度の変化をｙの関数として示す。第６
図は、前記フェライトの２０℃で２０００ ｋＡ ／
１ｍの界磁下の磁化（σ）、異方性場番票（１−１ａ
）及び異方性の第一定数（Ｋ１）の変化をｙの関数とし
て示す。第７図は、フエライｌ−（１−ｚ）ＢａＯ−ｚ
ＳｒＯ−ｏ、５ｃｕ２０・ ８．５Ｆ ｅ ２０３の異
１ｉｔ／ｌ揚（ト目））及びテシＩノ竹の第一定数（Ｋ
１）の変化を２の関数として示す。 第８図は、本発明に従ってフェライトＳｒＯ・ステリシ
ス曲線の第一象限を示す。第９図ｔ１、指爪温度に於い
て空気中で１時間処理後の２０００ｋＡ／ＩＩＬの界磁
下の磁化の変化を示す。第１０図及び第１１図は、フェ
ライトＢａ０・２ （１−ｘ）Ｚ ｎＱ ＊ ０．５ｘ
ＣＬ１２０ ・（８＋ Ｑ、５Ｘ ） Ｆ ｅ２０３
のそれぞれＸ＝０．２！ｉ及びｘ＝０．５に荊ノるＸ線
スペクトル図を示す。
，５ｘＣｕ Ｏ−０，５ｘＸ２０３−８Ｆｅ２０３（
但し０＜ｘ＜１及びＸ＝Ｆｅ。 ＡＩ！及びＣｒ）のキュリ一温度の変化を示す。第２図
は、前記フェライト（但し、×、−・Ｆ ｅ ）の、２
０００ ｋΔ／ｍのＷ ｒ、ｉｌ下で全肉温度における
磁化（σ）、異り性揚（Ｈａ）及び飽和接近法則により
決定される異方性の第一定数（Ｋ、）の変化をＸの関数
として示Ｊ０第３図は、フェライト：ＢａＯ−２（１−
ｘ）ＺｎＯ−０，５ＸＬ １２０−（８＋ ０．５Ｘ
） Ｆ ｅ２０３及びＢａＯ−２（１−Ｘ）７ｎＯ−０
，５ｘＣｕ２０ ・ （８＋ ０．５ｘ）Ｆｅ２０３の
キュリ一温度の変化を示す。第４図は、フェライトＢａ
Ｏ−２（１−Ｘ）ＺｎＯ−０，５ＸＬ ！２０” （８
＋ ０．５Ｘ）Ｆｅ２ ｏ３の、２０℃で２０００ ｋ
Δ／鳳の界磁下の磁化（σ）、異方性用（Ｈａ）及び異
方性の第一定数（Ｋ１）の変化をＸの関数として示Ｊ０
第５図は、フェライトａａｏ ｅ Ｏ，！ｌ（Ｉ
Ｖ） Ｃｕ２Ｏ・０．５ｙｌ ＋２０・ ８．５Ｆｅ２
０３のキュリー湿度の変化をｙの関数として示す。第６
図は、前記フェライトの２０℃で２０００ ｋＡ ／
１ｍの界磁下の磁化（σ）、異方性場番票（１−１ａ
）及び異方性の第一定数（Ｋ１）の変化をｙの関数とし
て示す。第７図は、フエライｌ−（１−ｚ）ＢａＯ−ｚ
ＳｒＯ−ｏ、５ｃｕ２０・ ８．５Ｆ ｅ ２０３の異
１ｉｔ／ｌ揚（ト目））及びテシＩノ竹の第一定数（Ｋ
１）の変化を２の関数として示す。 第８図は、本発明に従ってフェライトＳｒＯ・ステリシ
ス曲線の第一象限を示す。第９図ｔ１、指爪温度に於い
て空気中で１時間処理後の２０００ｋＡ／ＩＩＬの界磁
下の磁化の変化を示す。第１０図及び第１１図は、フェ
ライトＢａ０・２ （１−ｘ）Ｚ ｎＱ ＊ ０．５ｘ
ＣＬ１２０ ・（８＋ Ｑ、５Ｘ ） Ｆ ｅ２０３
のそれぞれＸ＝０．２！ｉ及びｘ＝０．５に荊ノるＸ線
スペクトル図を示す。
Claims (10)
- （１）式：（１＋ａ）ＭＯ・２（１−ｘ）Ｍｅ＾IIＯ・
０．５ｘＭｅ＾ I ＿２Ｏ・（８＋０．５ｘ）Ｍｅ＾II
I＿２Ｏ＿３（式中、Ｍは、場合によってはＣａ又はＰ
ｂにより一部を置換される、Ｂａ及びＳｒのうちの１種
以上の金属、Ｍｅ＾IIは、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ及び
Ｍｇのうちの１種の以上の二価金属（但し、０＜ｘ≦１
、Ｚｎ原子比は０．７未満とする）、Ｍｅ＾ I は、一
価Ｃｕ＾ I 又は一価金属Ｃｕ＾ I 及びＬｉ、Ｍｅ＾I
IIは、場合によってはＣｏ＾III、Ｍｎ＾III又はＲｕ＾
IIIにより一部を置換され得る、Ｆｅ＾III、Ａｌ及びＣ
ｒのうちの１種以上の三価金属、及びａは−０．０５か
ら＋０．１５の範囲である。〕により表されることを特
徴とする六方晶系フェライト。 - （２）ＭがＳｒ及び／又はＢａであり、Ｍｅ＾IIがＺｎ
、Ｍｅ＾ I がＣｕ、並びにＭｅ＾IIIがＦｅ＾III（但
し０．４≦ｘ≦０．９）であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項に記載の六方晶系フェライト。 - （３）ｘが約０．５であることを特徴とする特許請求の
範囲第２項に記載の六方晶系フェライト。 - （４）化学量論的差ａが−０．０２から＋０．０５であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項から第３項の
いずれかに記載の六方晶系フェライト材料。 - （５）構成成分である酸化物（又は熱分解により酸化物
を生成する他の化合物）を初期混合し、該酸化物を空気
中で焙焼し、冷却し、最終的に粉砕することからなる特
許請求の範囲第１項から第４項のいずれかに記載のフェ
ライトの製法において、１２００から１３７０℃で１５
分から２０時間焙焼すること、及び急速に冷却すること
を特徴とする該製法。 - （６）１３００から１３７０℃で４０分から３時間焙焼
することを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の製
法。 - （７）特許請求の範囲第２項から第４項のいずれかに記
載の生成物の製法において、焙焼温度への上界速度が１
５℃／分より大であることを特徴とする特許請求の範囲
第５項又は第６項に記載の製法。 - （８）特許請求の範囲第２項から第４項のいずれかに記
載の生成物の製法において、焙焼後の冷却工程における
最初の５分間の平均速度が１００℃／分より大であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第５項から第７項のいず
れかに記載の製法。 - （９）特許請求の範囲第１項から第８項のいずれかに記
載の六方晶系フェライトを、永久磁石の製造に使用する
使用法であって、焙焼工程前及び／又は焼結工程前にシ
リカ、ケイ酸塩、アルカリ土類酸化物、Ａｌ＿２Ｏ＿３
、ＴｉＯ＿２及び／又はＢｉ＿２Ｏ＿３、あるいは加熱
によりこれらの酸化物を生成する化合物をベースとする
添加剤を、総添加量が形成されるフェライトの５重量％
以下となるように、初期粉末混合物に添加することを特
徴とする使用法。 - （１０）特許請求の範囲第１項から第９項のいずれかに
記載の六方晶系フェライトを、焼結又は結合型永久磁石
の製造に使用する使用法にあって、該フェライトを、一
般式（Ｂａ、Ｓｒ）Ｏ・ｎＦｅ＿２Ｏ＿３（但し、５≦
ｎ≦６）で表されるフェライトＭと混合することを特徴
とする使用法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8412035 | 1984-07-25 | ||
| FR8412035A FR2568246A1 (fr) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | Materiau magnetique anisotrope a base d'oxydes pour aimants permanents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6191017A true JPS6191017A (ja) | 1986-05-09 |
Family
ID=9306599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60165006A Pending JPS6191017A (ja) | 1984-07-25 | 1985-07-25 | 酸化物をベ−スとする永久磁石用異方性磁性物質 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0172121B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6191017A (ja) |
| DE (1) | DE3561149D1 (ja) |
| ES (1) | ES8608457A1 (ja) |
| FR (1) | FR2568246A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63186402A (ja) * | 1987-01-28 | 1988-08-02 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 高抗磁力を有するフェライト磁石の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU34570A1 (ja) * | 1955-08-10 |
-
1984
- 1984-07-25 FR FR8412035A patent/FR2568246A1/fr not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-07-23 DE DE8585420139T patent/DE3561149D1/de not_active Expired
- 1985-07-23 EP EP19850420139 patent/EP0172121B1/fr not_active Expired
- 1985-07-24 ES ES545537A patent/ES8608457A1/es not_active Expired
- 1985-07-25 JP JP60165006A patent/JPS6191017A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63186402A (ja) * | 1987-01-28 | 1988-08-02 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 高抗磁力を有するフェライト磁石の製造方法 |
| JPH0542128B2 (ja) * | 1987-01-28 | 1993-06-25 | Sumitomo Spec Metals |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8608457A1 (es) | 1986-06-16 |
| FR2568246A1 (fr) | 1986-01-31 |
| ES545537A0 (es) | 1986-06-16 |
| DE3561149D1 (en) | 1988-01-21 |
| EP0172121A1 (fr) | 1986-02-19 |
| EP0172121B1 (fr) | 1987-12-09 |
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