JPS6184241A - 金属メツキしたポリ（アリールエーテル）含有物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、金属メッキしたポリ（アリールエーテル）含
有物品であって、前記ポリ（アリールエーテル）がポリ
（アリールエーテル）重合体、スチレン重合体及び／又
はアクリル共重合体及び相客化し得る量のポリヒドロキ
シエーテルのブレンドからなるものに関する。

ポリ（アリールエーテル）重合体位、特にポリスルホン
は靭性で、硬質の高力熱可塑性物質であって、約−１０
１，１℃（−１５０下）乃至約５７２．０℃（５００″
Ｆ）の広い温度範囲にわた如、これらの特性を保持する
ものである。これらは約５７２．０℃（３００下）の連
続使用温度を有する。これらの物質は加水分解に対して
安定であり、そして優れた機械直電気的及び化学的特性
を有しており、これらの特性によって上記物質を種々の
物品に成形することができる。これらのポリ（アリール
エーテル）重合体でできた物品には、金属メッキが施さ
れて来た。金属メッキに最も広く用いられる重合体は、
アクリロニトリル−スチレン−ブタジェン（ＡＢＳ）樹
脂である。ＡＢＳの欠点は、この樹脂が低い加熱撓み温
度を有することである。従って、ＡＢＳは高温の衛生工
事用製品のような用途には用いることができなし。鋭意
研究の結果、ポリ（アリールエーテル）、スチレン及び
／又はアクリル共重合体及び相客化し得る量のポリヒド
ロキシエーテルのブレンドから製造した物品が、高温の
衛生工事用製品のような用途に用い得ることを見いだし
た。また、このブレンドはＡＢＳに通常用いられるメッ
キ系統（手順）（メッキ・プラスチック工業の規格）に
従ってメッキすることもできる。

本発明 本発明は、金属メッキしたポリ（アリールエーテル）含
有物品であって、このポリ（アリールエーテル）がポリ
（アリールエーテル）重合体、スチレン及び／又はアク
リル共重合体、及び相客化し得るｉのポリヒドロキシエ
ーテルのブレンドからなるものに関する。

このポリ（アリールエーテル）重合体は、アリーレン単
位が他のエーテル、スルホン又はケトン結合と共に点在
する線状の熱可塑柱ポリアリーレンポリエーテルとして
説明することができる。これらの樹脂は２価フェノール
のアルカリ金属複塩とジハロベンゼノイド又はジニトロ
ベンゼノイト化合物とを反応させることによって得られ
るが、これらの化合物のいずれか一方又は両方はアリー
レン基の間にスルホ／又はケトン結合、すなわち−５０
２−又バー　ｃｏ−を有していて、アリーレン単位及び
エーテル単位以外にスルホン又はケトン単位を重合鎖に
与えるためのものである。この重合体は一般式： ％式％ の反核単位より成る基本構造を有する（ここに、Ｅは２
価フェノールの残基であり、そしてＥは原子価結合に対
してオルト及びパラ位の少なくとも一方に不活性な電子
求引基を有するベンゼノイド化合物の残基であり、これ
らの残基の両者は芳香族炭素原子を介してエーテル酸素
に原子価結合している）。このような芳香族ポリエーテ
ルは、例えば、米国特許第３．２＋５４．５３Ｓ号及び
第４３１７５．１７５号の各明細書記載の一群のポリア
リーレンポリエステル樹脂に含まれる。２価フェノール
社、例えば、ジヒドロキシジフェニルアルカン又゛はそ
の核ハロゲ／化誘導体のような弱酸性の２核フエノール
、例えば２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−
フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、又は谷芳香環上に１個又は２個の塩素を含む上記２
価フェノールの塩素化誘導体であることが好ましい。ま
た、もっはう「ビスフェノール」と呼ばれるその他の物
質も極めて価値があシ、そして好ましい。これらの物質
は、例えば、エーテル酸素（−０−）、カルボ残基であ
って、２個のフェノール核が残基の、同−又は異る炭素
原子に結合したものの１うな対称又は非対称の結合基を
有するビスフェノールである０ このような２核フエノールは、構造式：（ここに、Ａｒ
は芳香族基であって、好ましくけフェニレン基であり、
へ及びＡ２は同一か又は異なる不活性置換基、例えば、
１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基；ハロゲン原
子、即ち、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素；又は１乃至
４個の炭素原子を有するアルコキシ基で４．９、ａ及び
ｂは０乃至４の値を有する整数であシ、そしてへはジヒ
ドロキシジフェニルにおけるような芳香族の炭素間水素
基、例えば、アルキレ／、アルキリデン、シクロアルキ
レン、シクロアルキリゾ／、又はハロゲン−、アルキル
−、アリール−置換等のアルキレン、アルキリデン及び
脂環式基−並びに芳香族基又は両方のＡｒ基に縮合した
環である）を有するものとして特徴づけることができる
。

特定な２価の多核フェノールの例には、特に、ビス（ヒ
ドロキシフェニル）アルカン、例工ば、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．４−ジヒドロ
キシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル
）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー３−メトキシ
フェニル）メタ４１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフ
ェニル）−エタン、１．１−ビス（６−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）フロパン、１．６−ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）フロパン、２．２−ビス
（５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）フロパン、
２，２−ビス（３−インプロピル−４−ヒ）”ロキシフ
ェニル）プロパン、２．２−ヒス（２−インプロピル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシナフチル）プロパン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ぺメタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）へブタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フェニルメタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルプロパン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，５−ヘ
キｔフルオロプロパン等； ジ（ヒドロキシフェニル）スルホン、例えば、ビス（４
−ヒドロキシフェニルスルホン）、２．４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、５−クロロ−２，４−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、５′−クロロ−４，４−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン等１シ（ヒドロキシフェ
ニル）エーテル、例エバ、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル、４＋３′”−＊４．２−、２．２−、２
．５−ジヒドロキシフェニルエーテル、４．４″−ジヒ
ドロキシ−２，６−シメチルジフエニルエーテル、ビス
（４−ヒト四キシー３−インブチルフェニル）エーテル
、ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルノエニル）
エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル
）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−５−フルオロフェ
ニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフ
ェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシナフチル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロナフチル）
エーテル、及び４．４−ジヒドロキシ−３，６−シメト
キシジフエニルエーテルが含まれる。

本発明で用いる「２価フェノールの残基である」と定義
したＥなる飴は、当然ながら、２個の芳香族ヒドロキシ
ル基を除いた後の２価フェノール残基を指す。従って、
これらのポリアリーレンポリエーテルは、芳香族エーテ
ルの酸素原子を介して結合した２価釣フェノールの残基
及びベンゼノイド化合物の残基の反復単位を含むことが
すぐわかる０ 任意のジハロベンゼノイド又はジニトｐべ／ゼノイド化
合物、もしくはこれらの混合物を本発明で用いることが
できるが、このような化合物又は化合物類とは、ハロゲ
ン又はニトロ基に対してオルト及びパラ位のうち少なく
とも一方に電子求引基を有するベンゼン環に結合した２
個のハロゲン又はニトロ基を有するものである。このジ
ハロベンゼノイド又はジニトロベンゼノイド化合物は、
ぺ／ゼノイド核のオルト又はパラ位に活性化する電子求
引基がある限り、ハロゲン又はニトロ基が同一ベンゼノ
イド環に結合した単核化合物、又はこれらが異ったベン
ゼノイド環に結合した多核化合物のいずれであってもよ
い。フッ素及び塩素で置換したベンゼノイド反応剤が好
ましい。それはフッ素化合物は反応性が速く、そして塩
素化合物はその低摩さ故である。特に微量の水が重合反
応系に存在するときには、フッ素置換したベンゼノイド
化合物が最も好ましい０しかし、この水分は最良の結果
を得るには約１チ以下、好ましくは０，５−以下に保つ
べきである。

電子求引基は、これらの化合物における活性基として用
いることができる。この基は勿論、反応条件下で不活性
であるべきであるが、その構造は限定されない０４，４
−ジクロロジフェニルスルホン及び４．４′−ジフルオ
ロジフェニルスルホンにおけるように、２個のハロゲン
又はニトロで置換し１ま たベンゼノイド核を結合させるスルホン基（−８−）の
ような強、力な活性基が好ましいが、後述するその他の
強力な求引基も同様に容易に用いることができる。

より強力な電子求引基は、最も速く反応を生以従って好
ましい。環がハロゲンやニトロ基のような電子供与基を
同一ベンゼノイド核上に全く含まないことが、さらに好
ましい。ただし、その他の基が核上又は化合物の残基中
に存在することは許容される。ジエイ・エフ・バネット
（Ｊ、　Ｆ、　Ｂｕｎｎｅｔｔ）がＣｈｅｍ、Ｒｅｖ、
、　４９．２７！１（１９５１年）及びＱｕａｒｔ、　
Ｒｅｖ、＋１２．１（１９５８年）に述べた通り、ベン
ゼノイド核上にあるすべての置換基が水素（電子求引ゼ
ロ）、又は正のシグマ値を有するその他の基のいずれか
であることが好ましい。タフト（Ｔａｆｔ　）著、「ス
テリック・エフエクツ・インφオーガニック・ケミスト
リーＪ　（５ｔｅｒｉｃＥｆｆｅｃｔｓ　ｉｎ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）、ジョン・ウィリー
・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆５ｏｎｓ　）
刊、（１９５６年）、第１５章：　Ｃｈｅｍ、Ｒｅｖ、
、　５５．２２２　”、　ＪＡＣ８＋　７４．５１２０
；及びＪＡＣ８，７５，４２５１も参照のこと。

この活性化基は基本的には下記の２つの種類のいずれか
であってよい。即ち、 （ａ）　　同一の環上にある１個又はそれ以上のノ１０
ゲン又はニトロ基を活性化させる１価の基、例えハ、ソ
の他のニトロ又はハロ基、フェニルスルホン、又はアル
キルスルホン、シアノ、トリフルオロメチル、ニトロソ
、及びピリジンにおけるようなヘテロ窒素： （ｂ）２個の異なる環上にあるハロゲンの置換を活性化
させる２価の基、例えは、スルホン基−８−。

カルボニル基−し−、ビニレフＭ−ｔ、＝υ−９刀倍ヅ
１−丞−δ−９アゾ基−Ｎ＝Ｎ−、飽和フッ化炭素基−
ＣＦＣＦ−１有機に、へは水素又はハロゲン、及びジフ
ルオロベンゾキノン、１，４−又は１，５−もしくは１
．８−ジフルオロアントラキノｙ等の場合のように同一
環上にあるハロゲン又はニトロ官能基を活性化させ得る
核内にある活性化基である）。

所望により、この１合体は２稙又はそれ以上のジハロベ
ンゼノイド又はジニトロベンゼノイド化合物の混合物を
用いて製造してもよい。従って、重合体構造におけるベ
ンゼノイド化合物の艷残基は同一であるか、又は異なっ
てもよい。

また、本発明で用いる「ベンゼノイド化合物の残基」で
あると定義したＥなる飴は、ベンゼノイド核上にあるハ
ロゲン原子又はニトロ基を除いた後の芳香族又はぺ／ゼ
ノイド残基を指すことは明　。

らかである。

本発明のポリアリーレンポリエーテルは、当業界で周知
の方法、例えば、２価フェノールのアルカリ金属複塩と
ジハロベンゼノイド化合物とを特定の液体有機スルホキ
シド又はスルホン溶媒の存在下に実質的に無水条件で、
実質的に等モル１段反応させることによって製造する。

この反応には触媒は不要である。

また、この重合体は、２価フェノールをまず第一の反応
溶媒中で、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、アル
カリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド又はアル
カリ金属アルキル化合物を用いて、その場で、反応のア
ルカリ金属塩に変える２段法で製造してもよい。アルカ
リ金属水酸化物を用いることが好ましい。実質的に無水
の条件を確保するために、存在又は生成する水を除去し
た後、２価フェノールのニアルカリ金属塩を混合し、そ
してほぼ化学＊　Ｗｆｓ　ｉｔのジハロベンゼノイド又
はジニトロベンゼノイド化合物と反応させる。

この重合反応は、スルホキシド又はスルホン有機溶媒の
液相中、高められた温度で進行する。

本発明の好ましい形態のポリアリーレンポリエーテルは
、下記の４種類の２価の多核フェノ一ル（不活性置換基
で置換した誘導体を含む）を用いて製造したものである
： へ （ここに、Ｒ６基は独立的に水素、低級アルキル、アリ
ール及びこれらのハロゲン置換した基を表わし、これら
の基は同一であるか又は異なってもよ及びこれらの置換
誘導体。

さらに、本発明では２種又はそれ以上の異なる２価フェ
ノールの混合物を用いて、上記と同じ結果を達成するこ
とも意図するものである。従って、上記について言及す
る場合、重合体構造中の−Ｅ−残基は実際には同一が又
は異なる芳香族残基であ）得る。

高重合体を確実に得るには、系を実質的に無水に保ち、
好ましくは反応混合物中の水分を０５１量チ以下に保つ
べきである。

これらのポリ（アリールエーテル）は、特定のポリエー
テルに対応して、ｉ４当な溶媒中、適当な温度で（例え
は、塩化メチレン中２５℃で）測定した際に、約０，３
ｏ乃至約１．５の換算粘度を有する。

好ましいポリ（アリールエーテル）は、下記式の反復単
位を有する。

本発明で用いるのに適したスチレン重合体は共重合体又
は高重合体であり、そしてこれらにはＡＢＳ型の重合体
が含まれる。このような重合体の分子は、化学的に結合
した異なる組成の重合部分を２柚又はそれ以上含んでい
る。この重合体は、ブタジェンやその他の共役ジエンの
ような共役ジエンと、これと共重合性の単量体、例えは
スチレンとを重合させて重合性の主鎖とすることが好ま
し四との主鎖が生成した後、少なくとも１種、好ましく
は２種のグラフト化単せ体牽、前記重合した主鎖の存在
下に重合してグラフト重合体を得る。これらの樹脂は当
業界で周知の方法で製造する。

上記の通り、主鎖１合体はポリブタジェン、ポリイソプ
レンのような共役ジエン重合体、又はブタジエンースチ
レ／、ブタジェン−アクリロニトリル等のような共重合
体であることが好ましい。

このグラフト重合体の主鎖を製造するのに通常用いる特
定の共役ジエン単量体は、一般的に下式％式％： （ことに、Ｘは水素、１乃至５個の炭素原子を含むアル
キル基、塩素又は臭素よりなる群より選ばれる）。用い
得るジエンの例には、ブタジェン、イソプレン、１．３
−へブタジェン、メチル−１，３−ペンタジェン、２，
３−ジメチル−１，３−ヘプタジエン、２−エチル−１
，３−ペンタジェン、１，３−及び２，４−へキサジエ
ンがある。好ましい共役ジエンはブタジェンである。

プレポリマー化した主鎖の存在下に重合させ得る単量体
群のうちの１単量体としては、モノビニル芳香族炭化水
素がある。使用するこのモノビニル芳香族単量体は一般
的に下式で表わされる：Ｘ （ここに、Ｘは先に定義した通シである）。モノビニル
芳香族化合物、及びアルキル−、シクロアルキル−、ア
リール−、アルカリール−、アルコ今シー、アリールオ
キシ−及びその他の置換モノビニル芳香族化合物の例に
は、スチレン、３−メチルスチレン、６．５−ジエチル
スチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、ａ−メチルスチ
レン、ｄ−メチルビニルトルエン、ａ−クロロスチレン
、α−ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジプロモス
チレン、ｐ−テトラブチルスチレン、テトラクロロスチ
レ／、これらの混合物等が含まれる。使用する好ましい
モノビニル芳香族炭化水素は、スチレン及び／又はα−
メチルスチレンである。

プレポリマー化した主鎖の存在下に知合させ得る第２群
の単量体には、アクリロニ）　ＩＪル、置換アクリロニ
トリルのようなアクリル単量体：及び／又はアルキルア
クリラートに代表されるアクリル酸エステル、例えば、
エチルアクリラート及びメチルメタクリラート；及び無
水マレイン酸がある。

このアクリロニトリル、置換アクリロニトリル、又はア
クリル酸エステルは下式で表わされる二人 （ここに、Ｘは先に定義した通りであり、そしてＹはシ
アノ及びカルボアルコキシよりなる群から選ばれるが、
このカルボアルコキシのアルコキシ基は１乃至１２個の
炭素原子を含む）。このような単量体の例には、アクリ
ロニトリル、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル
、α−クロロアクリロニトリル、クロロアクリロニトリ
ル、ブロモアクリロニトリル、及びｄ−プロモアクリロ
ニトリル、メチルアクリラート、メチルメタクリラート
、エチルアクリラート、ブチルアクリラート、プロピル
アクリラート、イソプロピルアクリラート、及びこれら
の混合物が含まれる。好ましいアクリル単量体は、′ア
クリロニトリルであり、そして好ましいアクリル酸エス
テルはエチルアクリラート及びメチルメタクリラートで
ある。

クラフト重合体を製造する際、１．３−ブタジェン東合
体又は共重合体で例示される共役ジオレフィン重合体又
は共重合体は、全クラフト重合体組成物の約５０重量％
を占める。主鎖の存在下に重合させた単量体、例えば、
スチレン及びアクリロニトリルは、全グラフト重合体組
成物の約４０乃至約９５重ｌチを占める。

クラフト重合体組成物の第２群のグラフト化単曾体、例
えばアクリロニトリル、エチルアクリラート又はメチル
メタクリラートは、全グラフト共重合体組成物の約１０
乃至約４０重１゛チを占めることが好ましい。モノビニ
ル芳香族炭化水素、例えばスチレンは、全グラフト重合
体組成物の約３０乃至約７０重楡チを占める。

この重合体を製造するにあたシ、主鎖にグラフト化させ
る重合性単量体のうち、一定のパーセントを相互に結合
させて、非グラフト化（ｆｒｅｅ　）共重合体として生
成させることが一般的である。スチレンを一方のグラフ
ト化率蓄体として用い、そしてアクリロニトリルを第２
のグラフト化争餡一体とすると、一定の割合の組成は非
グラフト化スチレン−アクリロニトリル共重合体として
共重合する。

クラフト重合体を製造するにあたり、組成中のスチレン
をα−メチルスチレン（又はその他の単量体）に置換え
た場合、一定パーセントの組成はα−メチルスチレン−
アクリロニトリル共重合体となる。また、ｄ−メチルス
チレ／−アクリロニトリル共重合体のような共重合体を
、グラフト重合体−共重合体ブレンドに添加することも
ある。本発明で、このグラフト重合体−共重合体ブレン
ドなる用語を用いる場合は、このブレンドはクラフト重
合体組成物と一緒にブレンドした少なくとも１種の共重
合体を任倉に含有すること、そして９０チまでの非グラ
フト化共重合体を含み得ることを意味する。

任意には、エラストマー性の主鎖はアクリラート樹脂ム
、例えば、ｎ−ブチルアクリラート、エチルアクリラー
ト、２−エチルへキシルアクリラート等を基剤にしたも
のであってもよい。さらに、エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム及びインブチレン−イソプレン共重合体のよう
なエラストマーを用いてもよい。

アクリラート共重合体には、メチルメタクリラートとビ
ニル単量体（例えば、アクリロニトリル、Ｎ−アリルマ
レイミド、塩化ビニル又はＮ−ビニルマレイミド）、或
はアルキル基が１乃至８個の炭素原子を含むアルキルア
クリラート又はメタクリラート、例えば、メチルアクリ
ラート、エチルアクリラート、ブチルアクリラート、エ
チルメタクリラート及びブチルメタクリラートとの共重
合体又は高重合体が含まれる。メチルメタクリラートの
倉は、この共重合体樹脂の約７０重１％以上である。メ
チルメタクリラートはこの樹脂の１００チを占めてもよ
い。

アルキルアクリラート樹脂は、不飽和エラストマー性の
主鎖、例えば、ポリブタジェン、ポリイソプレン、及び
／又はブタジェンもしくはイソプレン共重合体上にグラ
フトさせ得る。グラフト共重合体の場合、これらのアル
キルアクリラート樹脂はグラフト共重合体の約５０重量
係以上を占めるＯ これらの樹脂は当業界で周知であり、そして市販されて
いる。

これらのアクリラート樹脂は、１％クロロホルム溶液中
２５℃で０１乃至約２．０　ｄｖｆの換算粘度を有する
。

さらに、本発明にはアクリラード−スチレン−アクリロ
ニトリル重合体も含まれる。この重合体は当業界で公知
であり、そして、例えば米国特許第３．９４４，６５１
号明細書に記載されている。との重合体を製造するのに
用い得るアクリラートには、Ｃ２−ｃ、。アルキルアク
リラート及びＣ８〜ｃ２２アルキルメタクリラ一ト単量
体、好ましくはＣ４〜Ｃ８アルキルアクリラートの橋か
け重合体、例えば、ポリ（ｎ−ブチルアクリラート）、
ポリ（エチルアクリラート）及びポリ（２−エチルへキ
シルアクリ２−ト）が含まれる。これらの重合体は、前
記の米国特許第３，９４４，６５１号明細誉に記載され
たような当業界で周知の方法で製造する。

本発明で用い得る熱可塑性ポリヒドロキシエーテルは、
下記の一般式を有する： ＣＦ−０−Ｅ’−０１゜ （こζに、Ｆは２価フェノールのラジカル残基であり、
ビはモノ及びジェボキシドから選ばれ、がつ１乃至２個
のヒドロキシル基を含むエポキシドのラジカル残基であ
り、そしてｎは重合度を表わす整数であって、少なくと
も約２０．好ましくは約８０以上である。） 一般に、熱可塑性ポリヒドロキシエーテルは、重合条件
下に実質的に等モル蓋の２価フェノールと１乃至２個の
エポキシド基を含むエポキシドとを当業界で周知の方法
で接触させて製造する。

ポリヒドロキシエーテルを生成させるにあたシ、任意の
２価フェノールを用いることができる０２価フェノール
の例には、ヒドロキノン、レゾルシン等のような単核２
価フェノール、並びに多核フェノールがある。２価の多
核フェノールは下記の一般式を有する： 〔ここに、Ｒ４は２価芳香族炭化水素基、例えば、ナフ
チレン及びフェニレンであり（フェニレンが好ましい）
、Ｂ及びＢ、は同一か又は異なってもよく、そしてメチ
ル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル。

ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル等のようなアルキル基、好
ましくは１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基；ハ
ロゲン原子、即ち、塩素、臭素、ヨウ素、又はフッ素；
もしくはメトキシ、メトキシメチル、エトキシ、エトキ
シエチル、ｎ−ブチルオキシ、アミルオキシ等のような
アルコキシ基、好ましくは１乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基から選ばれ、Ｘ及びＸ、は独立的に０乃
至４の整数であシ、へはアルキレン、アルキリデン。

シクロアルキレン又は２価の飽和基である〕。特に好ま
しいのは下記の一般式を有する２価の多核フェノールで
ある： （ここに、Ｂ＋Ｂ、、ｘ及びＸ、は先に定義した通りで
あり、そしてＲ６はアルキレン又はアルキリデン基、好
ましくは１乃至３個の炭素原子を有するもの、又は６乃
至１２個の炭素原子を有するシクロアルキレンである）
。

ポリヒドロキシエーテルを製造するのに有用なジエポキ
シドは、下記の一般式の反復単位で表わされる： （こζに、馬は隣接する炭素原子間の結合、又は２価の
有機基、例えば、脂肪族、芳香族、環式。

複素環式又は非環式の原子配列を表わす）。

特記し得るその他のジエボキシドには、２個のオキシラ
ン基が芳香族エーテルを介して結合したもの、即ち、下
記の基を有する化合物が含まれるニーｃ−ｏ−ｗ−ｏ−
賢Ｒ８０ｉＣ− （ここに、Ｒ８は２価の有機基であり、Ｗは２価フェノ
ールの説明の際に先に掲げたもののような２価フェノー
ルの２価芳香族基であり、そしてｄは０乃至１の整数で
ある）。

さらにその他のジエボキシドには、オキシラン基が近接
（ビシナル）炭素原子に結合したエーテルであって、少
なくとも１対の炭素原子が脂環式炭化水素の一部をなす
ものが含まれる。

これらのポリヒドロキシエーテルは、当業界で周知の方
法、例えば、米国特許第５．２５８．０８７号、第３．
５０５．５２８号、第３，２９４，７４７号、及び第！
ｌ、　２７７．０５１号の各明細書記載の方法で製造す
る。

本発明の組成物におけるポリ（アリールエーテテル）は
、約２０乃至約８５重量−１好ましくは約５０乃至約７
５重１ｔ％の量、スチレ／及び／又はアクリル共重合体
は約８０乃至約１５重量％、好ましくは約７０乃至約２
５重ｆｔチの量、そしてポリヒドロキシエーテルは約０
．５乃至約２０重量％、好ましくは約１乃至約１０重量
−の量で用いる０ 当然ながら、その他の添加剤を本発明の組成物に含有さ
せ得ることは、当業者には自明の通シである。これらの
添加剤には、可塑剤、顔料、熱安定剤、紫外線安定剤、
難燃剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤等が含まれる。

本発明で用いるのに特に適した耐衝撃性改良剤について
は、米国特許第４，２３１，９２２号明細書に記載され
ている。これらの耐衝撃性改良剤は、不飽和エラストマ
ー性の主鎖上にグラフト化したビニル芳香族、アクリラ
ート、不飽和ニトリル、又はこれらの混合物のグラフト
共１合体であって、（試験片を厚さ２０ミルに圧縮成形
する以外は、ＡＳＴＭＤ−６３８で測定した除）約１０
０，０００ｐｓｉ以下、好ましくは約１５，０００から
約１００，０００ｐｓｉ以下までの引張弾性率を有する
ものである。

不飽和ニジストマー性の主鎖は、ポリブタジェン、ポリ
（ブタジエ／−スチレン）共重合体、ポリ（ブタジェン
−アクリロニトリル）共重合体、又はポリ（イソプレン
）である。これらの各重合体には、重合体にゴム様特性
を与えるに足るブタジェンが存在する。

不飽和エラストマー性の主鎖上にグラフトさせる成分は
、ビニル芳香族、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、アルキルスチレン又はこれらの混合物；アクリルエ
ステル単量体のようなアクリラート、例えば、メチルア
クリラート、エチルアクリラート、ブチルアクリラート
、メチルメタクリラート、又はこれらの混合物；不飽和
ニトリル。

例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル。

又はこれらの混合物から選ばれる。これらのビニル芳香
族、アクリラート及びアクリロニトリルは、不飽和エラ
ストマー性の主鎖にグラフトさせる際に、個々に用いる
か、又は任意に組合せて用いてよい。

これらの耐衝撃性改良剤は、流動し易い粉体であり、そ
して、例えば、ヴイ・シャカイパル（Ｖ・５ｈａｋａ野
ａｌ　）７５Ｚ、シエー・エイチ噂エル・ヘンセン（Ｊ
。

Ｈ，Ｌ、　Ｈｅｎ５ｅｎ　）及びエイ番ウニラン（Ａ、
　Ｗｈｅｌａｎ　）編集の［デベラツブメンツ・イン・
ビービーシー・テクノロジーＪ　（”　Ｄｅｖｅｌｏｐ
ｍｅｎｔｓ　ｉｎ　ＰＶＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”）〔
アプライド−サイエンス・パプリツシャーズ社（ＡＩ）
ｐｌｉｅｄ　５ｃｉｅｎｃ６Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　Ｌ
ｔｄ、　）、ニューヨーク（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　）、１
９７３年刊〕に述べている通り、ポリ（塩化ビニル）用
の耐衝撃性改良剤として通常入手可能である。

耐衝撃性改良剤のクラフト化成分は、前記成分の約２０
乃至約６０重量％を占めるようにして、その引張弾性率
が約１００，０００ｐｓｉを超えず、好ましくは約１５
，０００と約１００，０００ｐｓｉ以下との間となるよ
うにする。

本発明の組成物は慣用の混合法で製造する。例えは、好
ましい方法は、ポリ（アリールエーテル）、スチレ／及
び／又はアクリル共重合体、及びポリ（ヒト四キシエー
テル）並びにその他の任意成分を粉末状又は顆粒状で押
出機内で混合し、そしてこの混合物をストランド状に押
出し、これらのストランドを細断してペレットにし、そ
してそのベレットを成形して所望の物品とすることから
なる。

本発明の組成物は、鉱物質フィラー、補強材、例えは、
ガラス繊維、炭素繊維等を含有し得る。

また、この組成物は熱安定剤、紫外線安定剤、可塑剤等
を含んでもよい。

物品 本発明の組成物は、慣用の成形手順を用いて種々の最終
的物品に成形することができる。この組成物を押出して
、シート、管及び異形材となし得る。特に、この組成物
を成形して衛生工事用製品、電気器具等となし得る。好
ましい物品は管のような衛生工事用製品である。これら
の物品には、下記の手順に従って、銅、ニッケル等でメ
ッキを施してもよい。

実施例 以下の実施例は、本発明の実施について特に説明するだ
めのものであるが、本発明の範囲を制限するだめのもの
ではない。

本発明の組成物を、往復スクリュ一式射出成形機内で圧
縮比２：１のスクリューを用いて、背圧３０〜５５０　
ｐａｔで成形して試験ブラックを作製しム素材温度は２
６０〜６１５℃であり、そして成形温度は１２０℃であ
った。次いで、このブラックを下記の工程、即ち、ハイ
ド日ライザー、コンディショナー、エツチング、中和装
置、加速装置及び銅メッキの処理工程に付する０これら
の工程は、特定的には下記の通シである。

■　ハイドロライザー ＰＭ−９５０の５ガ’０７、クロム酸（Ｃｒｙ、）　４
　ｓ　ｏボンド、ボーメ度６６°の濃硫酸１０ガロン、
及び水７５ガロンを下記のように用いて、１ｏｏガロン
のハイドロライザー浴を形成させる： 工程１−水７５ガロンを適当な亜鉛張り槽に注入する。

工＆２−ＰＭ−９３０ｍ縮物５ガロンを加える。

工程６−クロム酸４５０ボンドを徐々に加える。好まし
くは強力な空気かきまぜにより連続的に攪拌する。

工程４−ボーメ度６６°の硫酸１ｏガロンを加える。浴
温を１４０乃至１４７″Ｆの間に調節した後に、このハ
イドロライザーの準備は完了する。この浴ではブラック
を金属−プラスチック結合させるための準備を行なう。

■　コンディショナー ＰＭ−９２０濃縮物１７ガロン及び脱イオン水８３ガロ
ンを下記のように用いて、１ｏｏガロンのＰＭ−９２０
浴を形成させる　： 工程１−説イオン水８５ガ０／を適当なステンレス鋼の
檜に注入する。

工程２−−　ＰＭ−９２０濃縮物１７ガロンを加え、十
分に攪拌して混合する。

浴温を９０乃至１００″Ｆの間に調節した後に１　この
コンディショニング浴の準備は完了する。

■　エツチング 下記のように、ＰＭ−９３０１１１縮物２５ガロン、り
四ム酸（Ｃｒｙ、）　８５０ボンド及び脱イオン水から
、１００ガロンのＰＭ−９３０浴を形成させる：工程１
□脱イオン水１０ガロンを亜鉛張りした適当な楢に注入
する。

工程２−ＰＭ　−９５０濃縮物２５ガロンを加える。

工程５−好ましくは強力な空気かきまぜにより、クロム
酸７００ボンドを徐々に加える。

工程４−この溶液を約１７０”Ｆに加熱し、そして１６
０乃至１８０″Ｆの間に保つ。

工程５−クロム酸ドラムを容器に用いて、残勺のクロム
酸１５０ボンドを脱イオン水約１ｏガロンに溶かし、そ
して浴に加える。

工程６−浴温を１６０乃至１８０下の間に約２４時間保
つ。連続的にかきまぜて、クロム酸が完全に溶けるよう
にする。

工程７一温度を約１５０”Ｆに調節する。水を加えずに
、浴を冷却する。

工程８−クロム酸濃度を分析する。下記のようにして、
クロム酸濃度が９５乃至９８ボンド／ガロンの間になる
ように最終的な調節を行なう。クロム酸濃度が高ければ
、必要に応じて水を加え、クロム酸濃度が低けれに、蒸
発により溶液の容量を減少させる。

クロム酸濃度を調節した後に１この浴の準備は完了する
。

■　中和装置 ＰＭ−９５０濃縮物４ガロン、５０％の水酸化ナトリウ
ム約ζガロン及び脱イオン水９５ガロンを下記のように
用いて、１ｏｏガロンのＰＭ−９５０浴を形成させる： 工程１−説イオン水９５ガロンを注入する。

工程２−ＰＭ−９５０濃縮物４ガ目ンを加える。

工程３−十分に混合する。

工程４−５０チの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を加え
てｐＨを１２．５以上に上昇させる。

工程５−十分に混合する。

浴温を１００乃至１２０″Ｆの間に調節した後に、この
中和塔の準備は完了する。

■　加速装置 ＰＭ−９６０濃縮物１０ガロン及び脱イオン水９゜ガロ
ンを下記のように用いて、１ｏｏガロンのＰＭ−９６０
浴を形成させる： 工程１□脱イオン水９ｏガロンをプラスチック製又はプ
ラスチック張りした適当な楢に注入するＯ 工程２−ＰＭ−９６０濃縮物１０ガロンを加え、そして
攪拌して十分に混合する。

浴温を規定の操作範囲内に調節した後に、この加速浴の
準備は完了する。

■　銅メッキ それぞれＰＭ−９９ＯＡ、ＰＭ−９９０Ｂ及びＰＭ−９
９０Ｍの８．５ガロン、及び脱イオン水７４．５ガロン
を下記のように用いて、１ｏｏガロンのＰＭ−９９０浴
を形成させる： 工程１□脱イオン水７４．５ガロンを適当な槽に注入す
る。

工程２−ＰＭ−９９ＯＡ８．５ガロンを加え、攪拌する
。

工程５−ＰＭ−９９０Ｍ　８．５ガａｙを加え、攪拌す
る。

工程４−ＰＭ−９９０Ｂ　８．５ガａンを加え、３０分
間攪拌する。

浴温を７５乃至８５″Ｆ′の間に調節した後に、この無
電解銅浴の準備は完了する。

次表に掲げた条件下に、ブラックを工程Ｉ乃至■の溶液
に浸漬するととにより、ブラックにメッキを施した。次
いで、金楓の付着について試験した。付着値は４ミルの
酸性銅について示しである。

試験片は付着試験の前に１８５″Ｆで２時間、続いて２
２５’Ｆで２時間焼付けた。得られた結果を次表に示す
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、金属メッキしたポリ（アリールエーテル）含有物品
   であつて、前記ポリ（アリールエーテル）がポリ（アリ
   ールエーテル）重合体、スチレン及び／又はアクリル共
   重合体並びに相溶化し得る量のポリヒドロキシエーテル
   のブレンドからなるものである前記物品。 ２、ポリ（アリールエーテル）が一般式 Ｏ−Ｅ−Ｏ−Ｅ′ （ここに、Ｅは２価フェノールの残基であり、そしてＥ
   ′は原子価結合に対してオルト及びパラ位の少なくとも
   一方に不活性な電子求引基を有するベンゼノイド化合物
   の残基であり、かつ前記残基の両者は芳香族炭素原子を
   介してエーテル酸素に原子価結合している） の反復単位を有する特許請求の範囲第１項記載の物品。 ６、ポリ（アリールエーテル）が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を有する特許請求の範囲第１項記載の物品。 ４、ポリ（アリールエーテル）が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を有する特許請求の範囲第１項記載の物品。 ５、ポリ（アリールエーテル）が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を有する特許請求の範囲第１項記載の物品。 ６、ポリ（アリールエーテル）が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を有する特許請求の範囲第１項記載の物品。 ７、ポリ（アリールエーテル）が約２０乃至約８５重量
   ％の量で存在する特許請求の範囲第１項記載の物品。 ８、共役ジエン単量体を、これと共重合し得る単量体と
   重合させてエラストマー性主鎖を得、その後、この主鎖
   上に少なくとも１種のグラフト用単量体をグラフト化さ
   せることによつてスチレン共重合体を製造する特許請求
   の範囲第１項記載の物品。 ９、共役ジエン単量体がブタジエンであり、そしてグラ
   フト用単量体はスチレン、アクリロニトリル、又はこれ
   らの混合物から選択する特許請求の範囲第８項記載の物
   品。 １０、スチレン共重合体がブタジエン／スチレン／アク
   リロニトリル樹脂である特許請求の範囲第１項記載の物
   品。 １１、アクリル共重合体がメチルメタクリラートとビニ
   ル単量体との共重合体である特許請求の範囲第１項記載
   の物品。 １２、アクリラート共重合体がエラストマー性主鎖上に
   グラフト化させたポリ（メチルメタクリラート）である
   特許請求の範囲第１項記載の物品。 １３、共重合体がアクリラード−スチレン−アクリロニ
   トリル重合体である特許請求の範囲第１項記載の物品。 １４、スチレン及び／又はアクリル共重合体が約１５乃
   至約８０重量％の量で存在する特許請求の範囲第１項記
   載の物品。 １５、ポリヒドロキシエーテルが一般式 −（Ｆ−Ｏ−Ｅ″−Ｏ）−＿ｎ （ここに、Ｆは２価フェノールの残基であり、Ｅ″はモ
   ノ及びジエポキシドから選ばれ、かつ１乃至２個のヒド
   ロキシル基を含むエポキシドの残基であり、そしてｎは
   共重合度を表わす整数であつて、少なくとも２０である
   ） を有する特許請求の範囲第１項記載の物品。 １６、ポリヒドロキシエーテルが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を有する特許請求の範囲第１項及び第１５項
   記載の物品。 １７、ポリヒドロキシエーテルが約０．５乃至約２０重
   量％の量で存在する特許請求の範囲第１項記載の物品。 １８、不飽和のエラストマー性主鎖上にグラフト化し、
   そして約１００，０００ｐｓｉ以下の引張弾性率を有す
   るビニル芳香族体、アクリラート、不飽和ニトリル、又
   はこれらの混合物のグラフト共重合体である耐衝撃調節
   剤を含む特許請求の範囲第１項記載の物品。 １９、特許請求の範囲第１項又は第１５項の組成物から
   衛生工事用製品の形状に成形した物品。 ２０、金属メッキがクロムである特許請求の範囲第１項
   記載の物品。 ２１、金属メッキが黄銅である特許請求の範囲第１項記
   載の物品。 ２２、メッキ金属がニッケルである特許請求の範囲第１
   項記載の物品。