JPS6183244A - ゴルフボールのカバー用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐衝撃性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは
、改質したアイオノマーを主材とする特にゴルフボール
のカバーに適した耐衝撃性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来から、ゴルフボールのカバーには、商品名サーリン
、ハイミランなどで代表されるアイオノマーが耐カット
性に優れ、かつ飛行性能にも優れていることから好用さ
れてきた。

このアイオノマーは、イオン性エヂレン系共ｆＩ■合体
で、その成分がエチレン、不飽和カルボン酸金属塩およ
び不飽和カルボン酸の３成分またｌＪエチレン、不飽和
カルボン酸金属塩、不飽和カルボン酸および不飽和カル
ボン酸エステルの４成分からなる共重合体である。上記
成分のうら、不飽和カルボン酸は一塩基酸であるアクリ
ル酸またはメタクリル酸が好ましく、二塩基酸であるマ
レイン酸、フマル酸でもよいとされている。そして、酸
含量とはその中和の有無にかかわらず上記不飽和カルボ
ン酸の重量％で示されるものであるが、通常、この酸含
量は６〜２０重量％であるといわれている。不飽和カル
ボン酸金属塩は上記の不飽和カルボン酸の金属塩であっ
て、その金属種はナトリウム、カリウムなどの１価金属
、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどの２価金属から
なり、それらの金属イオンによる中和度は一般に２０〜
８０％であるとされている。そして、不飽和カルボン酸
エステルは上記の不飽和カルボン酸のアルキルエステル
であって、そのアルキル基の炭素数は１〜１０で、通常
メチル、エチル、プロピルなどであるとされている。

１−記のようにアイオノマーには種々のタイプがあり、
その中和金属種たりでも上記のように種々のものがある
とされているが、現実に市販されているものし１、ナト
リウムイオン中和タイプのアイオノマーと、亜鉛イオン
中和タイプのアイオノマーたりてあり、他の金属イオン
で中和したアイオノマーはまったく市販されていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記市販アイオノマーのうち、ナトリウムイオン中和タ
イプのアイオノマーをカバー素材として使用したゴルフ
ボールは、反撥弾性は良好であるが、低温での耐衝撃性
が劣り、たとえば冬場にゴルフボールをクラブでショク
１〜した際に割れが生じやすい。特にゴルフボールが長
期保存された後あるいしよ高／ｌ！（５０〜７０℃）で
保管された場合、つまり夏場に東のトランク内で長期間
放置された場合や輸出入に際して赤道上を通過する船の
船底に保管された場合など高温で保管された後では極端
に耐衝撃性および低温耐久性が劣化する。

一方、亜鉛イオン中和タイプのアイオノマーは、低温で
の耐衝撃性は良好であるが、反撥弾性が劣る。

そのため、一般にはすトリウムイオン中和タイプのアイ
オノマーと亜鉛イオン中和タイプのアイオノマーとをブ
レンドして使用され°ζいるが、単なるブレンドである
ため、欠点の解消に伴なって長所も損なわれることにな
る。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は上記の事情に鑑みなされたもので、ナトリウム
イオン中和タイプのアイオノマーの未中和カルボン酸を
マグネシウムイオンにより７〜２５％中和して、ナトリ
ウムイオン中和タイプのアイオノマーの良好な反撥性能
を維持しながら該アイオノマーを改質して低温領域での
耐ｉ！７撃性を向−１ニさせ、かつ、この改質したナト
リウムイオン中和タイプのアイオノマーにポリエチレン
をブレン１゛することによって、低温〜常温領域での耐
衝撃性をさらに向上させるとともに高温保管後において
も耐衝撃性の低下を招かない耐衝撃性樹脂組成物を提供
したものである。

ナトリウムイオン中和タイプのアイオノマーとしては、
たとえば三井ポリケミカル社製のハイミラン１６０５、
デュポン社製のサーリン１６０５　（いずれも使用カル
ボン酸：メタクリル酸、酸含量１５重量％、ナトＩＪウ
ムイオンによるカルボン酸の中和度２９％、メルトフロ
ーインデックス２．８　）　、三井ポリケミカル社製の
ハイミラン１７０７、デュポン社製のサーリン１７０７
　（いずれも使用カルボンｒ！！：メタクリル酸、触合
１１５重量％、ナトリウムイオンによるカルボン酸の中
和度５９％、メルトフローインデックス０．９）などが
あげられる。また、使用に際しては、−１−記１６０５
と１７０７の混合物も好用されている。

アイオノマーの改質はポリエチレンとのブレンドを兼ね
てたとえば下記に示すような方法によって行なうことが
できる。もとよりアイオノマーの改質を別工程で行ない
、その後ポリエチレンとブレンドしてもよいし、また下
記に示すような押出機によらず、ロールで行なってもよ
い。

■　−膜性 アイオノマー、ポリエチレン、マグネシウム化合物、顔
料、滑剤を予備混合し、押出機にて樹脂温２２０〜２６
０℃でブレンド押出し、ペレットにする。

■　二段法 （１）反応工程・・・アイオノマー、ポリエチレン、マ
グネシウム化合物、滑剤を予備混合し、押出機にて樹脂
温２２０〜２６０℃でブレンド押出し、ベレットにする
。

（２）　　カラーリング工程・・・反応工程で得たペレ
ットと顔料（二酸化チタン他）を予備混合し、押出機に
て樹脂温１９０〜２６０°Ｃでブレンド押出し、ベレッ
トにする。

アイオノマーの改質に用いるマグネシウム化合物として
は、酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、水酸化マグ
ネシウムなどが用いられる。

ナトリウムイオン中和タイプのアイオノマーがその未中
和のカルボン酸をマグネシウムイオンで中和するごとに
よって耐衝撃性が向上する理由は、現在のところ必ずし
も明確ではないが、イオンクラスターの相分１ｉｉ１１
状感が緩和されるごとによるものと嵩えられる。

マグネシウムイオンによる未中和のカルボン酸の中和度
は７〜２５％にするのが好ましい。これは中和度が７％
未満では耐衝撃性を改良するすｌ果が少なく、ｌｌ：た
中和度が２５％を超えると流れが悪くなって成形性が低
Ｆするからである。

ポリエチレンとし−（は、たとえば線状低密度ポリエチ
レン、通常の低密度ポリエチレン、エチレンへ甫自体な
どが用いられるが、特に線状低密度ポリ：１ニチレンが
好ましい。

上記線状低密度ポリエチレンは、長鎖分岐がほとんどな
いので、通常の低密度ポリエチレンに比べて縦横方向へ
の配向が少なく、引裂破断強度、衝撃強度が強く、これ
を配合してもアイオノマーの優れた耐カッ１性を低下さ
−Ｕることがない。

そして、ポリエチレンをアイオノマーにブレンドするこ
とにより、アイオノマーの結晶化が促進され、成形後の
冷却固化時に樹脂物１（１の厚め（ｌｉ存性および樹脂
の配向性が少なくなって、曲（ｉΦｆ撃＋１１が向」二
するとともに、高温保管後においても耐ｉΦｆ撃性の低
Ｔを招かなくなる。特にポリエチレンとして０；１記の
線状低密度ポリエチレンを用い、それをアイオノマーに
ブレンＦするときは顕著なり；果が発１車される。

ポリエチレンの配合量は改質したアイオノマー１００部
（重晴部、以下同様）にりｌして２〜ＩＯ部である。こ
れはポリエチレンの配合量が２部より少なくなると耐衝
撃性を向上させる効果や高温保管後における耐衝撃性の
低下を抑制する効果が少なくなり、ポリエチレンの配合
量が１０部より多くなるとゴルフボールのカバーに用い
た場合の而（カット性が低下し、打球時にゴルフクラブ
によるフェース化がつきやすくなるからである。

前記のような線状低密度ポリエチレンとしては、その好
適な市販品を商品名で例示すると、たとえばダウケミカ
ルン１１！のダウレックス２５５２、ダウレックス２０
３５、旭化成社製のスフレア２１０９などがあげられる
。

本発明の耐ｔ！ｉ　＠ｕ慴樹脂絹組成の特性が最も１ｌ
ｊｊ著に発１１１１される用途器Ｊ、ゴルフボール用の
カバーであるが、ゴルフボール用カバー以外にもスキー
靴、イルソシューズの底部、フィルムなどにも使用され
る。そして使用に際しては、たとえば顔＊１などの着色
剤や、ｌｈ剤など、それぞれの用途に応し適した添加剤
が適宜添加される。

十記耐衝撃性４！１脂組成物をゴルフボールのカバーに
用いる場合、コアへの被覆方法はインジェクション成形
による方法、圧縮成形による方法のいずれもが１１＋川
できる。カバーとしてはソリッドゴルフボール川のコア
、糸巻きゴルフボール用のコアのいずれの被覆にも用い
ることができ、カバーとしての厚さは通常１，３〜２．
５　ｍｍが好ましい。

〔実施例〕

つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１〜２ 第１表に示す配合の耐衝撃性樹脂組成物を調製し、その
特性をゴルフボールのカバーで評価した。

組成物の調製は、アイオノマーの改質を兼ねて押出機で
行なった。すなわち、アイオノマーとマグネシウム化合
物とポリエチレンを第１表に示す割合で予備混合したの
ち、押出機で樹脂ｌ晶２５５°Ｃでブレンド押出し、ペ
レットにした。使用されたポリエチレンはスフレア２１
０９　（商品名、旭化成（株）製線状低密度ポリエチレ
ン）でンｈる。

ゴルフボールの成形は、−１−記数質アイオノマ〜を含
有するペレソｌ−１００部にり・１し二酸化チタンを２
部の割合で加え予備混合したものを４・１出代形世に供
給し、それをカバー材１１としてインジェクション成形
にて直径３８．２ｍｍのソリノ１′二１アに被覆し、直
ｉ￥ｌ！２．８ｍｍのツーピースソリノ１ゴルフボール
を作製することによって行なった。

耐久性の評価は得られたゴルフボールについ′ζ常態時
ならびに６０°Ｃで１４日間保管して熱履歴を受すさせ
た後に耐衝撃性、低塩耐久性、耐カット性を測定するこ
とによって行なった。また富態時のゴルフボールについ
て反撥係数を測定した。それらの結果を第１表に示す。

耐衝撃性、低温ｉＪ久性、耐カット性、反撥係数の測定
方法（Ｊ″つぎの通りである。

耐衝撃性： ダンｌ：Ｊツブハンマリングテスターを使用し、ゴルフ
ボールを４５ｍ／ｓｅｃで衝撃板乙、二打ちつける。

これを１サイクルとして衝突を繰り返す。カバーが割れ
るまでに要したサイクル数を測定する。

低温耐久性： ゴルフボールを各６１１？Ｉｉずつ所定の低温に關整し
た恒〆品柄に少なくとも半日保ち、ハンマリングテスタ
ーにて（１個のボールを各５回す・つ打撃し、カバーの
割れをδＩｆ、Ｉべる。ごれを１サイクルとし、６９′
イクル繰り返しカバーの割れを調べる。

而（カッ１性： 耐カッ１テスター、ギ「１チンテスター、人による９番
アイアンでの打撃により調べる。

反（發係数； ボールに１９８．４　ｇの円筒物を４５ｍ／ｓｅｃの速
度で衝突させたときのボール速度から算出する。

比較例１ カバー主材としてハイミラン１６０５を改質することな
くそのまま用いたほかは実施例１と同様にしてゴルフボ
ールを成形し、得られたツーピースソリッドゴルフボー
ルについて実施例１と同様の特性評価をした。

比較例２〜３ アイオノマーとマグネシウム化合物とを第１表に示す割
合で予備混合したのち押出機でｆｉｌ脂温２５５℃でブ
レンド押出し、ペレットにすることによってアイオノマ
ーの改質とともに組成物の調製を行なった。

上記組成物をカバー主材として用いたほかは実施例１と
同様にしてゴルフボールを成形し、得られたツーピース
ソリッドゴルフボールについて実施例１と同様の特性評
価をした。

比較例４ ハイミラン１６０５とハイミラン１７０６とを重量比で
５０　：　５０に混合し、これをカバー主材として用い
たほかは実施例１と同様にしてゴルフボールを成形し、
得られたツーピースソリッドゴルフボールについて実施
例１と同様の特性評価をした。

第１表に示すように、ナトリウムイオン中和タイプのア
イオノマーの未中和カルボン酸の一部をマグネシウムイ
オンで中和して改質し、この改質アイオノマーに線状低
密度ポリエチレンをブレンドした実施例１および２の樹
脂組成物は、耐衝撃性が大きく、かつ低温耐久性が良好
であり、また高温保管による耐衝撃性の低下が少なかっ
た。そして耐カット性も良好であり、アイオノマーの改
質や線状低密度ポリエチレンのブレンドによる耐カット
性の低下は認められなかった。これに対し、比較例２〜
３の樹脂組成物はマグネシウムイオンによるアイオノマ
ーの改質により比較例１に比べれば低温耐久性が向上し
ているが、高温保管後の耐衝撃性が実施例１〜２の樹脂
組成物に比べてはるかに劣っていた。なお、比較例４の
樹脂組成物に見られるように、ナトリウムイオン中和タ
イプのアイオノマーに亜鉛イオン中和タイプのアイオノ
マーをブレンドすることによって低温耐久性は改良され
るが、反撥係数が低くなり、また高温保管後の耐衝撃性
が本発明の実施例１〜２の樹脂組成物に比べて＆Ｊるか
に劣っていた。

〔発明の効果〕

以−に説明したように、本発明によればアイオノマーの
改質とポリエチレンのブレンドにより耐衝撃性、低温耐
久性の向−にが達成され、かつ高温保管後の耐衝撃性の
低下が抑制された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ナトリウムイオン中和タイプのアイオノマーの未
   中和カルボン酸をマグネシウムイオンにより７〜２５％
   中和したアイオノマー１００重量部とポリエチレン２〜
   １０重量部との混合物からなる耐衝撃性樹脂組成物。