JPS6183215A - 内部離型剤を含む成形用組成物を用いたｒｉｍ法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカルボン酸亜鉛および相溶化剤を基質とする内
部離型剤混合物を含む成形用組成物を用いたＲＩＭ法に
関する。

〔従来の技術〕

反応射出成形（ＲＩＭ　）は自動車用車体の外部部品お
よびその他の産業用の熱硬化性成形物の製造のための重
要な方法となってきた。ＲＩＭ法は−９（ｊ） イソシアネート成分とイソシアネート反応性成分との充
分な混合を行ない、次いでこの混合物を引き続く迅速な
硬化のために金型中に射出成形させるいわゆる「ワンシ
ョット」法である。Ｉリイソシアネート成分は一般に液
状ポリイソシアネートを基質とする。イソシアネート反
応性成分は通常はポリオールでありそして場合によって
はアミノあるいはヒドロキシル基をマする連鎖延長剤で
ある高分子量のイソシアネート反応性成分を含有する。

米国特許第≠２６９９≠ｊ号には少なくとも一つの第一
級アミノ基を有するアミン化ポリオキシプロピレングリ
コールなどのような脂肪族アミン−含有化合物ならびに
脂肪族アミン水素原子を含まないヒドロキシル−含有化
合物かまたは脂肪族アミンを含まない芳香族アミン水累
−含有化合物のいずれかを含む特別の連鎖延長剤が開示
されている。米国特許第’ｌ−２／Ｉ！；≠３号には、
ｉ？　リオール成分と混和しそして／−メチル−３Ｊ−
ノエチルーλ、ｔｌ−ジアミノベンゼン、／−メチル−
３，３−−／エチルー２１乙−ジアミノベンゼンあるい
はそれらの混合物などのような立体障害アミン基を含む
化合物を基質とする連鎖延長剤が開示されている。

ＲＩＭ法によって作られる製品は優れた物理的特性を有
するが、このＲＩＭ法の使用は各ショットごとあるいは
数回のショットごとに先立って金型表面に外部離型剤（
ワックス、せっけんなど）を噴霧しなければならない必
要性によって限定されていた。一般的な成形用組成物を
用いこのような外部離型剤を用いずに成形をおこなうと
、成形部分の金型表面に対する粘着のために引き裂かれ
、変形しあるいはその他の損４な受けた部分が生じる。

金型表面に対して外部離型剤を反復適用する必要性を除
去ないしは減少させるために内部離型剤を含む反応性成
分の調合が幾つか試みられている。

米国特許第１１−３７９１０θ号は内部離型剤としてポ
リカル？キンー官能性アルルキルシロキサンを用いるこ
とに関する。しかしながらこの内部離型剤はポリイソシ
アネートあるいはポリオール成分のいずれともあらかじ
め混合されずむしろ射出装置の混合ヘッドに対して第３
の流れとして導入される。米国特許第≠０７乙乙り５号
もまたポリイソシアネートまたはポリオール成分に対し
て内部離型剤として混入されるカル？キン官能性のシロ
キサンを用いることに関する。カルがキシ官能性シラン
の用途に関する第３の特許は米国特許第≠３り６７２り
号である。しかしながら、ポリオール反応体は内部離型
剤のカル？キシル基と相互に反応して性質の劣った製品
を生じるスズ触媒を用いることを必要とするのでアミン
官能性の反応体が必要であることが開示されている。米
国特許第≠３７１１−２２２号はヒドロキシル置換脂肪
族酸アミドをＲＩＭ法用の内部離型剤として用いること
に関する。

カルボン酸金属塩を種々の系において内部離型剤として
用いることも開示されている。たとえば米国特許第４’
ＯＡ　７１４＃号は金属酸化物およびポリイソシアネー
トを基質とする二重濃化系そしてさらにステアリン酸亜
鉛を基質とする離型剤を利用する成形された不飽和、ｄ
　ＩＪエステル樹脂系に関する。米国特許第、２７０／
／１１ｔθ号はカルボン酸金属塩およびエポキシ化大豆
油などのような工？キシ化植物油を基質とするＲＩＭ法
用の内部離型剤に関する。

米国特許第４１−／　／　９！；９１／Ｌ号にはステア
リン酸亜鉛を触媒として用いることが開示されており、
ここではハイドロキノンノー（β−オキシエチル）−エ
ーテルの固体粒子（連鎖延長剤として）およびステアリ
ン酸亜鉛（触媒として）の混合物がポリエーテルぼりオ
ールおよび液状形態のジフェニルメタンジイソシアネー
トの液状混合物中に分散されそして次いでＲＩＭ法で反
応されて熱硬化性ポリウレタンが生成される。

英国特許第１弘７６７２７号にはカルボン酸金属塩をポ
リアミドのための表面改質剤として用いることが開示さ
れており、一方米国特許第３７０！；ｆ６０号にはカル
ボン酸金属塩を塗料あるいは紙ノ４ルノ組成物のための
消泡剤として用いることが開示されている。

本発明の一つの目的は金型の表面に対する外部離型剤の
頻繁な適用を除去ないしは減少させそれによって生産性
をより向上させるＲＩＭ成形用組成物を提供することに
ある。本発明の別の目的は物理的性質（例えば熱だれ、
折曲モジュラス、引裂強度あるいは引張強度）加工特性
（例えば離型時間、「未処理強度」として知られている
離型時の強さあるいは流動性）′または成形後の作業特
に塗装性などに有害な作用を及ぼすことのない成形用組
成物を提供することにある。

本発明のこれらの目的は以下に述べるよう左円部離型剤
混合物によるＲＩＭ成形用組成物の改質によって得られ
ることが発見された。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は（１）ポリイソシアネートと、（ＩＩ）約ｇＯ
Ｏ〜１２０００の分子量を有するイソシアネート反応性
ポリマと、（ＩＩ１）前記成分（ＩＩ）の重量を基準と
して約５−ＳＯ重量重装立体障害芳香族ジアミンを含む
連鎖延長剤と、（ＩＶ）　（ａ）カルブキシル基当りｇ
−２≠の炭素原子を含む前記成分（ＩＩ）および（ＩＩ
）の重量を基準として約０．　Ｊ−〜１０重量係重装０
） のカルボン酸亜鉛および（ｂ）チッ素を含有するイソシ
アネート反応性の非環式化合物およびチッ累を含有する
イソシアネート反応性のポリマからなる群より選ばれた
成分からなり、内部離型剤混合物を前記成分（ＩＩ）お
よび（ＩＩＩ）と混合したときにカルボン酸亜鉛が改善
された沈降抵抗性を有するようにカルボン酸亜鉛を安定
化させるのに充分な量の相溶化剤を含む内部離型剤混合
物とを含む反応混合物を反応させ、前記混合物が約７０
〜１３０のイソシアネート指数でＲＩＭ法によりワンシ
ョット系として処理されることを特徴とする場合によっ
て気泡質のポリウレタンエラストマ成形物の製造方法に
関する。

本発明はまた成分（ＩＩ）　、　（ＩＩＩ）および（め
を基質とするＲＩＭ法に用いるためのイソシアネート反
応性成分ならびに成分ＧＶ）および場合によって（１１
［）を基質とする内部離型剤混合物にも関する。

〔発明の詳細な説明〕

ステアリン酸亜鉛などのようなカルボン酸亜鉛はポリイ
ソシアネート、高分子量ポリオールおよびジアミン連鎖
延長剤を基質とする通常のＲＩＭ組成物中における内部
離型剤としては有効でないことが判明した。この非有効
性についての理由は完全には判明していないが、おそら
くカルボン酸亜鉛がポリイソシアネートあるいはイソシ
アネート反応性成分のいずれにも溶解せずまたこれらの
塩を融解ないしは溶解するのに充分高い温度これらの反
応混合物が処理されないためである。本発明の重要な特
色はカルボン酸亜鉛および以下に述べる充分な量の相溶
化剤を含む組成物が内部離型剤としてのカルボン酸亜鉛
の使用についての従来の問題点を克服するという発見に
基づいている。明らか圧これらの特別の添加物はカルは
ン酸亜鉛をイソシアネート反応性成分および／または反
応混合物中に溶解あるいは相溶化させることを促進し、
従ってその他の諸物件、加工特性あるいは塗装性などに
大きな影響を与えることなく効果的な内部離型性を提供
する。−成分のみの内部離型剤混合物を含有する組成物
は内部離型性を提供するのには有効ではないかあるいは
殆ど有効でない。

〔カルボン酸亜鉛（ＦＶａ）） 本発明の内部離型剤混合物中に用いられる適当なカルボ
ン酸亜鉛は飽和あるいは不飽和の０８−ｃ２４の枝分れ
または直鎖脂肪酸を基質とする。これらのカルゲン酸塩
はまた不純物あるいは他の脂肪酸誘導体の副産物をも含
有する特定のカルボン酸塩の市販の調合物をも含む。た
とえば市販の「ステアリン酸塩」はまた大量の・臂ルミ
チン酸塩、ミリスチン酸塩などを含み、そして市販の「
トール油」誘導体は通常ステアリン酸塩、・ぐルミチン
酸塩、オレイン酸塩などの混合物を含有する。特定のカ
ルボン酸亜鉛の例としてはステアリン酸亜鉛、オレイン
酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘニン酸
亜鉛、リシルイン酸亜鉛などが挙げられる。

好ましいカルボン酸亜鉛は高分子量のイソシアネート反
応性成分（ｎ）および連鎖延長剤（ＩＩＩ）と混合され
たときに相溶化剤との組み合わせで溶解性を保つもので
ある。最も好ましいカルボン酸亜鉛は　ステアリン酸亜
鉛、特にビトコ（Ｗｉｔｅｏ　）社からのステアリン酸
亜鉛ポリマ第８級型、マリンクロット（Ｍａｌｌｉｎｃ
ｋｒｏｄｔ　）社からのステアリン酸亜鉛Ｒ８Ｎ　／　
３　／　Ｈ８およびＩＰＳ、　おｊび／−ｆックス（Ｎ
ｕｏｄｅｘ　）　　社からの熱安定ポリマ型ステアリン
酸亜鉛などのような高い純度を有するものである。カル
ボン酸亜鉛は成分（Ｉｔ）および（１）の重量を基準と
して約Ｏ０ｊ〜／θ、好ましくは約／〜６そして最も好
ましくは約／〜≠重重装の量で用いられる。

〔相溶化剤（ｆｌ／ｂ）　） 適当な相溶化剤は樹脂配合物および／または反応性混合
物中において反応混合物の加工特性あるいはそれらから
つくられた成形物品の物理的特性あるいは塗装性に実質
的な影響を及ぼすことなくカルボン酸亜鉛の相溶化ある
いは可溶化を促進するものである。相溶化剤としては脂
肪族ポリアミンなどのようなチッ素を含有するイソシア
ネート反応性の非環式化合物ならびにチッ累を含有する
イソシアネート反応性のポリマ好ましくはポリエーテル
である。好ましい相溶化剤としてはポリ（／４’） エーテルポリアミンおよびアミン−あるいはヒドロキシ
ル−末端、アミン−始端ポリエーテル（すなわち芳香族
あるいは脂肪族ポリアミンに対するエチレンオキシドお
よび／またはゾロピレンオキシドなどのようなアルキレ
ンオキシドの付加および場合によってはそれに引き続く
アミノ化によって得られるポリエーテル）が挙げられる
。ポリエーテルぼりアミンおよびアミン−始端ポリエー
テルはそれぞれ別々に本発明による相溶化剤として用い
てもよく、またはそれらは互いに混合して用いることも
できる。これらのチッ素を含有するイソシアネート反応
性ポリマの特定の例としてはポリオキシゾロピレンジア
ミン（テキサコ（Ｔｅｘａｃｏ）社からシェフアミンＤ
−２３０として供給される）、ポリオキシプロピレンジ
アミン（テキサコ社からシェフアミンＤ−≠００として
供給される）、？リオキシゾロビレンジアｉン（テキサ
コ社からシェフアミンＤ−，２０００として供給される
）、ポリオキシプロピレントリアミン（テキサコ社から
ツリアミンＴ−１１−０３として供給される）、ポリオ
キシゾロピレンジアミン（テキサコ社からシェフアミン
Ｔ−！；００θとして供給される）、エチレンジアミン
を基質とするポリエーテルポリオール（モペイ（Ｍｏｂ
ａｙ　）社からムルトラノール（Ｍｕｌｔｒａｎｏｌ　
）　４ＬＯ！；　０として供給される）およびトルエン
ジアミンを基質とするポリエーテルポリオール（モペイ
社からムシトラノール９／３乙として供給される）が挙
げられる。

前記の化合物ないしはポリマはいずれもカルテン酸亜鉛
を樹脂配合物および／または反応混合物中において相溶
化あるいは可溶化させることを助けるが、アミン−ある
いはヒドロキシル−末端のアミン−基質ポリエーテルが
カルボン酸亜鉛％にステアリン酸亜鉛に対してかかるス
テアリン酸亜鉛を徐々に沈降させることなく長時間の安
定性を与えることが発見された。アミン基質のポリエー
テルはそれらを単一の相溶化あるいは可溶化剤として用
いた場合またはそれらをチッ素を含有するイソシアネー
ト反応性の非環式化合物あるいは特にポリエーテルポリ
アミンと組み合わせて用いた場合にこの増大された貯蔵
安定性を与える。

好ましいアミン基質のポリエーテルは少なくとも二つの
チッ素を含むアミンを始端に有しそして一、Ｎ−Ｃ−Ｃ
−Ｎ−の基を含むもの、すなわち二つのチッ素の間に二
つの炭素が存在するものである。

これらのアミンの例としてはエチレンジアミン、／、２
−ジアミノゾロノ母ン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンジアミンなどのような脂肪族アミン、またはピペ
ラジンあるいはイミダゾリジンなどのような複素環式ア
ミンが挙げられる。脂肪族アミンはまた例えばＮ、Ｎ’
−ジエチルエチレンジアミンを用いることによって官能
度を減少させるために置換してもよい。特に好ましいの
はアルコキシル化生成物、好ましくはエトキシル化生成
物であり、そしてより好ましくは分子量が２３６〜／８
００好ましくはλり２〜ざＯＯのエチレンジアミンのゾ
ロポキシル化生成物である。エチレンジアミン１モルに
対するプロピレンオキシド約５モルの付加生成物である
前記ムルトラノールｔｔｏｓｏが相溶化剤として使用さ
れる好ましいアミン基質のポリエーテルの典型的な例で
ある。

相溶化剤（ＩＶｂ）の量は限定的ではないが相溶化剤の
分子量および特にそれらに含まれるチッ素の量を含めた
多くの因子によって異なる。約８００までの分子量を有
する低分子相溶化剤につ−ては、使用量は成分（ｎ）お
よび（ＩＩＩ）の重量を基準として約Ｏ０ｊ〜１０．０
、好ましくは約／〜６そして最も好ましくは約／〜≠重
重装である。杓子θＯ〜３００００間、好ましくは約ど
００〜／ｒθＯの間の分子量を有する中程度の分子量の
相溶化剤については、使用量は成分（ＩＩ）および（Ｉ
ＩＩ）の重量を基準として約２〜３０そして好ましくは
約４ｔ〜２０重量係である。

大量の相溶化剤を使用しても離型性には有害な影響を生
じないが、それらは流れすじ、密度分布および不完全な
金型の充填性などのような加工特性あるいは低い伸び率
および部品の脆さなどのような物理的特性に好ましくな
い影響をもたらす。

これらの好ましくない影響は相溶化剤が高分子量のイソ
シアネート反応性成分（Ｉｔ）に用いるも・のと（／ｆ
） して適当でない場合、すなわち約７１８００そして好ま
しくは約３０００よりも大きな分子量を有しない相溶化
剤の場合に特に顕著になる。

約／と００以上そして好ましくは約３０００以上の分子
量を有する高分子相溶化剤を用いることもできる。これ
らの相溶化剤は成分（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の重量を
基準として約グ重重装以上好ましくは約６重重装以上の
量で用いられる。これらの高分子量相溶化剤はまた高分
子量のイソシアネート反応性成分（ＩＩ）としても用い
ることができるので、それらを使用して成分（Ｉｔ）を
７０θ係まで置き換えることができ、またはそれらを相
溶化剤としては機能しない他の高分子量のイソシアネー
ト反応性成分と組み合わせて用いることもできる。

相溶化剤は分子量にかかわらず内部離型剤混合物（ＩＶ
）を成分（ｎ）および（ＩＩＩ）と配合した際にカルぜ
ン酸亜鉛が沈降に対する改善された抵抗性を有するよう
にカルボン酸亜鉛を溶解させるのに充分々量で用いるべ
きである。カル号ボン酸亜鉛を溶解するのに一般的に充
分な最も好ましい相溶化剤であるアミン基質のポリエー
テルの量は亜鉛に対する構造単位−Ｎ−Ｃ−Ｃ−Ｎ−の
少なくとも／：／のモル比に対応する。したがって本発
明の組成物中において一般的に用いられる唯一の可溶化
剤として使用した際の前記好ましい可溶化剤の量は亜鉛
に対する構造単位−Ｎ−Ｃ−Ｃ−Ｎ−の／：／〜／４”
、／のモル比に対応する。−Ｎ−Ｃ−Ｃ−Ｎ−基を含む
最も好ましい相溶化剤をチッ素を含むイソシアネート反
応性の非環式化合物、特にポリエーテルポリアミンと組
み合わせて用いる際には、それらは亜鉛に対する構造単
位−Ｎ−Ｃ−Ｃ−Ｎ−の少なくとも０．２’、／のモル
比に対応するような量で好ましく用いられる。このよう
な可溶化剤の組み合わせにおいては、イソシアネート反
応性の非環式化合物、特にポリエーテルポリアミンの−
Ｎ−Ｃ−Ｃ−Ｎ−基を含む相溶化剤に対する重量比は一
般に０．Ｏ乙：、２〜１０；／、そして最も好ましくは
０．２！；’、／〜２：／であり、相溶化剤の組み合わ
せの全量はいずれの場合においてもカルダン酸亜鉛の可
溶化を与えるのに充分な量、すなわち分子量に応じて成
分（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の重量を基準として好まし
くは前記／〜２０重量係重量塵内である。

〔ポリイソシアネート（Ｉ）〕

成分（１）として用いられる適当なポリイソシアネート
はポリウレタン化学において知られているあらゆる脂肪
族、脂環式、芳香脂肪族および芳香族ポリイソシアネー
ト、そして特に室温で液状のものを含む。芳香族ポリイ
ソシアネート、特にり、弘′−ジイソシアネートジフェ
ニルメタン（ＭＤＩ）またはその異性体を基質とするポ
リイソシアネートが好ましい。この種の適当なポリイソ
シアネートとしてはまたアニリン−ホルムアルデヒドの
縮合およびこれに引き続くホスダン化によって得られる
ポリフェニルポリメチレン、ｊ？　＋フィンシアネート
（粗ＭＤＩ　）が挙げられる。またＭＤＩの誘導体、そ
の異性体またはポリウレタンゾレーリマ、カルデジイミ
ド、アロファネートなどのような粗ＭＤＩ特に室温で液
状のものならびにそれらの混合物も好ましい。

ＭＤＩ、その異性体あるいは粗ＭＤＩからつくられ（，
２／　） るウレタン基を含有する液状のポリイソシアネートが特
に好ましいが、米国特許第３６≠ググＪ″７号中に記載
されているようなＭＤＩが特に好ましい。

ウレタン基を含むこれらのポリイソシアネートは１モル
のＭＤＩを約Ｏ，ＯＳ〜０．３モルの低分子量ジオール
あるいはトリオール好ましくは分子量が７００以下のポ
リプロピレングリコールと反応させることによって調製
される。ポリイソシアネートとイソシアネート−末端プ
レポリマとのこれらの混合物の他に、ポリイソシアネー
ト（１）としてはまたポリウレタン化学で知られており
そして米国特許第’ｌ−３７≠、２１０号中に開示され
ているイソシアネート−末端プレポリマが挙げられる。

しかし極端に高い粘度は通常のＲＩＭ装置中において加
工上の問題を生じるためこれらプレポリマの粘度は注意
深く監視しなければならない。

ポリイソシアネート（Ｔ）は約７θ〜１３０好ましくは
約２０〜／１０のイソシアネート指数を反応混合物に対
して与えるような量で用ψられる。イソシアネート指数
とは成分（Ｉｆ）、（１）および（ＩＶｂ）中（＃） におけるイソシアネート基の数とイソシアネート反応性
基の数との商に７００を乗じたものである。

〔高分子量イソシアネート反応性成分（■）〕本発明に
よって用いられる適当な高分子量ポリマは分子量が約／
８００〜／２θ０θ、好ましくは約３０００〜７０００
−Ｑありそしてイソシアネート反応性の官能度が２〜３
好ましくは２〜μの多官能性イソシアネート反応性の好
ましくはＩリヒドロキシＩリマである。高分子量イソシ
アネート反応性ポリマとしてはポリエーテル、ポリエス
テル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーが
ネートあるいはポリエステルアミドが挙げられる１、ポ
リエーテルおよびポリエステルが好ましくモしてポリエ
ーテルが特に好ましい。高分子量ポリマは好ましくは水
酸基を含むがヒドロキシル基の一部または全部がアミノ
基によって置き換えられているようなポリマを用いるこ
ともまた本発明の範囲内である。この点について、ヒド
ロキシル基の少なくとも一部分がアミノ基に転化されて
いるようなポリエーテルが特に適当である。

本発明によって用いられる適当なポリエーテルはエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
テトラヒドロフラン、スチレンオキンドおよび／または
エビクロロヒドリンなどのような工Ｉキシドをそれらだ
けで例えばＢＦ３の存在下に重合させるかまたはこれら
の工Ｉキシドを随意に混合物としであるいは順次に水、
アンモニア、アルコールあるいはアミンなどのようなイ
ソシアネート反応性の水素原子を有する出発成分に対し
て化学的に付加する方法によって調製されるものである
。適当な出発化合物の例は周知でありソシテエチレンク
リコール、ゾロピレングリコール−（／、３　）あるい
は−（／、２　）、グリセリン、トリメチルオールゾロ
ノクン、＜ｚ、１１ｔ’−ジオキシジフェニルプロノ平
ン、アニリン、エタノールアミンあるいはエチレンジア
ミンなどが挙げられる。本発明においてはゾロピレンお
よび／またはエチレンオキシドを基質とする４リエーテ
ルポリオールが特に好ましい。ポリエーテルポリオール
を本発明の成形用組成物中において直接使用する場合に
は、極めて大量の第一級ＯＨ基すなわち、ｔ？　ＩＪエ
ーテル中に存在する全てのＯＨ基を基準として約りＯ重
量幅までの第一級ＯＨ基を含むポリエーテルを用いるこ
とが一般に好ましい。しかし大型の金型に充填する場合
には、ことに参考までに引用する米国特許第＋ｅ３７９
７０３号中に教示されているように第二級ＯＨ基を含む
大量のポリエーテルを用いて反応混合物がｒル化ないし
は固化する前に金型を完全に充填するのに充分な時間を
与えることが必要である。本発明の成形用組成物中に使
用する前にポリエーテルのヒドロキシル基をアミノ基に
転化する際には、第二級ヒドロキシル基のほうが第一級
ヒドロキシル基よりもより容易にアミノ化されるのでポ
リエーテルが主として第二級ヒドロキシル基を含むこと
が好ましい。

その他の適当なポリエーテルは例えばポリエーテルの存
在下でのスチレンおよび／またはアクリルニトリルの重
合によるビニル？リマで改質されたものである。さらに
、高分子量のぼり付加物あるいはポリ縮合物を微細な分
散物の形態あるいは（２ｊ） 溶液として含有するポリエーテルポリオールも用いられ
る。このような改質ポリエーテルポリオールはポリ付加
反応（例えばポリイソシアネートとアミノ官能性化合物
との間の反応、ある１ρは重縮合反応（例えば、ホルム
アルデヒドとフェノールおよび／またはアミンとの間の
反応）をポリエーテルポリオール中でその場で直接性な
う際に得られる。

ポリエーテル以外の高分子量イソシアネート反応性ポリ
マについては米国特許第１Ｉ−２ｊｇ！；≠３号中に記
載されておりその開示全体をここに参考までに引用する
。

〔連鎖延長剤（■）〕

適当な連鎖延長剤は公知の低分子酸イソシアネート反応
性化合物でありそして芳香族Ｉジアミン特に分子量が約
ざθ０以下好ましくは約ｊＯＯ以下のジアミンが挙げら
れる。

好ましい連鎖延長剤は第１のアミン基に対するオルソ位
置に好ましくはｌ−≠、最も好ましくは／〜３の炭素原
子を有する少なくとも一つの直鎖（，２乙） あるいは枝分れアルキル置換基を含みそして第二のアミ
ノ基に対するオルソ位置に好ましくは／〜弘、最も好ま
しくは／〜３の炭素原子を含む少なくとも一つ好ましく
は二つの直鎖あるいは枝分れアルキル置換基を含む立体
障害芳香族ジアミンである。これらの芳香族シアミンと
しては／−メチル−３，！；−ジエチルー、２１≠−ジ
アミノベンゼン、／−メチル−３Ｊ−ジエチル−λ、乙
−ジアミノベンゼン、　／、３．．３；　−）サメチル
−２，弘−ジアミノベンゼン、／、３．！；　−）リエ
チルーｊ、４’−ジアミンベンゼン、３．ｓ、３’、ｓ
’−テトラエチルーグ、ｔ′−ジアミノジフェニルメタ
ン、３．３．３’、３；’−テトライソプロピルー≠、
１７’−ジアミノジフェニルメタン、　３．！；　−ジ
エチル−３，ｊ′−ジイソゾロビル−ｐ、＜ｚ’−ジア
ミノジフェニルメタン、　３．３’−ジエチル−３Ｊ’
−ジイソゾロビル−弘、≠′−ジアミノジフェニルメタ
ン、／−メチ）ｖ−、ｌ、乙−ジアミノ−３−イソゾロ
ビルベンゼン、７．３−ジアミノ−，２−ｔ−ブチル−
≠、乙−ジメチルベンゼン、／、３−ジアミノ−２Ｓ≠
−ジメチル−乙−ｔ−ジチル−ベンゼンおよび前記シア
２ンの混合物が挙げられる。最も好まし−のは／−メチ
ル−３，３−ジエチル−２，ｌＩ−一ノアミノベンゼン
および／−メチル−３，ｊ−ジエチル−２，６−ジアミ
ノベンゼンの約ｓｏ：ｓｏ〜ｆｊ：／ｊ、好ましくは約
Ｉ）ｔ　’、３３；−４０：λ０の間の重量比での混合
物である。本発明によって用いられるさらに別の立体障
害芳香族ジアミンは欧州特許出願公開箱♂／１０．３″
ｊり３．６（公開番号００６３．２１６号）に記載され
ているものである。

さらに芳香族ポリアミンは立体障害連鎖延長剤と混合し
ても用いられ、例えば２．≠−およびλ、乙−ジアミノ
トルエン、コ、ψ′−および／または≠、ψ′−ジアミ
ノジフェニルメタン、八λ−および／、４’−フエニレ
ンジアミン、ナフタレン−八ｒ　−・シアミンおよびト
リフェニルメタンク、Ｉｌ′、４Ｚ＃−トリアミンなど
が挙げられる。二官能性および多官能性芳香族アミン化
合物はまた＋、Ｉ／ｌ’−ｐ（メチルアミノ）−ジフェ
ニルメタンまたは／−メチル−２−メチル−アミノ−≠
−アミンベンゼンなどのように全体としであるいは部分
的に第二級アミノ基を含んでいてもよい。アニリンとホ
ルムアルデヒドとの縮合によって得られる形式のポリフ
ェニルポリメチレン−ポリアミンの液体状混合物もまた
適している。一般に立体障害を受けていない芳香族ジア
ミンおよびポリアミンは反応性が大き過ぎてＲＩＭ系中
における充分な処理時間が得られない。したがってこれ
らのジアミンおよびポリアミンは既に述べた立体障害ジ
アミンの一つまたはそれ以上のものと一般的に組み合わ
せて使用しなければならない。　　。

連鎖延長剤（１）は高分子量イソシアネート−反応性成
分（Ｉｔ）の重量を基準として約Ｓ−５Ｏ１好ましくは
約ｆ〜３０そして最も好ましくは約７．２〜２６重量幅
の倉で用いられる。

本発明の成形用組成物中に用いられるその他の添加物と
しては触媒特にカルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、カルボン
酸のジアルキルスズ塩、ジアルキルスズメルカプチド、
ジアルキルスズグチ１オニステルおよび第三級アミンが
挙げられる。これらの触媒のうちで好ましいものはジブ
チルスズジラウレート（，２９） およびへ≠−ジアザービシクロ−（２，２，２）−オク
タン（トリエチレンジアミン）、特にこれら触媒の混合
物である。触媒は高分子量イソシアネート反応性成分（
ＩＩ）の重量を基準として約０．０／〜１０好ましくは
約０．　Ｏｊ　−，２，０重重装の量で一般に用いられ
る。

乳化剤および泡安定剤などのような界面活性添加物を用
いることもできる。例としてはＮ−ステアリル−Ｎｌ、
Ｎｌ−ビス−オキシエチル尿素、オレイルポリオキシエ
チレンアミド、ステアリルジェタノールアミド、イソス
テアリルジェタノールアミド、ポリオキシエチレングリ
コールモノオリエート、ペンタエリスリット、アゾピン
酸およびオレイン酸のエステル、オレイン酸のオキシエ
チルイミダゾール誘導体、Ｎ−ステアリルゾロピレンジ
アミンおよびスルホン酸ひ壕し油あるいは脂肪酸のナト
リウム塩が挙げられる。ドデシルベンゼンスルホン酸あ
るいはジナフチルメタンジスルホン酸などのようなスル
ホン酸ならびにリシルイン酸あるいは重合脂肪酸などの
ような脂肪酸のアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩
もまた界面活性添加物として用いられる。

適当な泡安定剤は例えば水溶性のポリエーテルシロキサ
ンである。これらの化合物の構造は一般にエチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシドのコポリマがプリジメチ
ルシロキサン基に付加されたようなものである。このよ
うな泡安定剤は米国特許第、２７乙ｌ／Ｌｒｔｓ号中に
記載されている。

触媒および界面活性剤に加えて、本発明の成形用組成物
に用いられるその他の添加物としては公知の発泡剤、気
孔調節剤、防炎剤、可塑剤、染料、充填剤およびガラス
あるいは炭素繊維などのような強化剤が挙げられる。

本発明による組成物は通常のＲＩＭ加工技術によって成
形される。一般に二つの別々の流れを緊密に混合し次い
で適当な金型中に射出されるが、二つ以上の流れを用い
ることが好ましい。第一の流れはポリイソシアネート成
分（Ｉ）を含み、一方第二の流れは高分子量イソシアネ
ート反応性成分（■）、連鎖延長剤（■）、内部離型剤
混合物（ＩＶ）および混入されるその他の任意の添加物
を含む。

本発明による内部離型剤混合物を調製する際には、固体
状のカルボン酸亜鉛（ｆＶａ）を相溶化剤（ＩＶｂ）Ｋ
加えることが望ましい。またこの混合物を透明な溶液が
得られるまで連続的にｔｆＣ，は時々攪拌して昇温温度
（約ｇθ〜／２０℃）に加熱することが望ましい。次い
でこの溶液は周囲温度まで冷却されるか、あるいは液状
を保つことが必要な場合には使用されるまで僅かに昇温
された温度に保持される。

カルボン酸亜鉛に沈降に対する改善された抵抗性を与え
るためには、成分（ＩＶ）の離型剤混合物が濃縮された
形で存在する際に、すなわち高分子量イソシアネート反
応性成分と混合される前にチッ素を含有する相溶化剤の
約ｊＯ重重要以下のカルボン酸亜鉛および約ｊＯ重重要
以上のチッ素含有相溶化剤を含むことが好ましい。この
限定は離型性を与えるために重要なことではないが離型
濃縮物のための増大された貯蔵安定性を与える。しかし
離型濃縮物は連鎖延長剤の全部または一部な含有してい
てもよい。

使用に先立って離型濃縮物は第二の流れのイソシアネー
ト反応性成分の残部と配合されそして短時間攪拌されて
均質性を得るようにされる。強化剤を用いる場合にはそ
れはこの時点で樹脂配合物に対して加えられる。

〔実施例〕

実験的な調合物をシエブローレットモンテカルｏ　（Ｃ
ｈ＠ｖｒｏｌ＊ｔ　Ｍｏｎｔｅ　Ｃａｒｌｏ　）前部仕
切板金型を備えたシンシナチーミラクロン（Ｃ１ｎｅｌ
ｎｎａｔｔ　−Ｍｌｌａｏｒｏｎ　）　ＲＩＭＭ−タＯ
強化ＲＩＭ装置によって評価した。実験的な試料の性能
を調製された金型表面からの離型の容易さ；部品が粘着
、引き裂きあるいは変形するまでの離型回数；取出し時
の部品の強さく未処理強度）；流れすじの有無によって
示される流動性、肉眼で見える密度勾配あるいは部品の
充填されていない領域によって定めた。

強化ＲＩＭ評価を、最終的な部品（イソシアネート反応
性混合物が適当な量のイソシアネートと結合された際）
が所望の強化物含有分を含むようＫイソシアネート反応
性混合物中に分散された充分な量の所望の強化物（オー
ガラスコーニングファイバグラス（Ｏｗａｎｓ−Ｃｏｒ
ｎｉｎｇ　Ｆｉｂｅｒｇｌａｓ　）１７３７／／３２’
粉砕ガラス繊維；ただし実施例１ｊ、　４’、！ｉ’に
つψてはガラスフレーク強化物を用いる）を用いて同一
の装置によっておこなった。

〔内部離型剤混合物の調製方法〕

ステアリン酸亜鉛ｇ部をｊガロンの鋼製の缶の中でｇ部
のポリエーテルボリアリンに対して加えた。この缶を８
００℃の炉中において棒で７５分ずつ攪拌した。２時間
後、この混合物は透明な溶液であり周囲温度に冷却した
際にも透明さを保持していた。

〔装置評価のための樹脂配合物の調製方法〕ステアリン
酸亜鉛／ポリエーテルポリアミン（１）の／：／溶液≠
部を、ポリエーテルポリオールＡ７９．３部、連鎖延長
剤Ｃ（ＤＥＴＤＡ　）　／乙、ｊ部、スズ触媒ＤＢＴＤ
Ｌ　Ｏ，／　ｍおよびアミン触媒ダゾコ（Ｄａｂｃｏ’
　）　３３ＬＶ　Ｏ，１部からなる樹脂配合物２６部に
対して加え次。機械的な攪拌機によって／よ（３１Ｉ） 分間攪拌した後に透明なコハク色の樹脂配合物が得られ
そしてこれを評価のために装置に導入した。

〔金型の準備方法〕

ＲＩＭ調合物を評価する前に、金型を泡立った残渣がな
くなるまで温水で拭くことにより金型表面の残渣を除去
した。次いで表面を肉眼で見えるウレタンその他の残渣
が除かれるまで市販の金型洗浄剤（ケムトレンド（Ｃｈ
ｅｍｔｒａｎｄ　）　ＭＣ−２０７−Ｂ　）で拭ψた。

金型の表面を次いで再び温水で洗いそして乾燥布で拭い
た。次いで市販のせつけん型の外部離型剤（例えばケム
トレンドＲＣ’ｆｆ　２００　Ａ　ｔたはフレ：ｌ−）
　（Ｆｒｅｋｏｔｏ　）　ＲＩＭＬＪＡＳＥ　／’ｌ　
）を金型の全離型表面に対して軽く噴霧した。次いで離
型剤の膜を軟らかい布で手で軽く擦りこの金型に再び離
型剤を軽く噴霧した。

ここで金型は内部離型調合物の評価のために整えられた
。調合物の有効性は離型の容易さ、流動性および取出し
時のつよさ、未処理強度、部品の金型表面に対する粘着
のために部品の除去が困難になりまたは取出時に部品が
変形あるいは損傷されるまでに得られる離型回数によっ
て判断した。

表に記載した全ての実験は前記の手順を用いておこなっ
た。以下本発明を次の実施例によりさらに説明するが、
本発明はそれらに限られるものではない。実施例中食て
の部および８００分率は別記しない限り重量単位のもの
である。

〔材料の説明〕

ポリオールＡ−ヒドロキシル数が２ｆで、約１２３憾の
プロピレンオキシドを含みそして約／７．！；係のエチ
レンオキシドを端部に有するグリセリン−始端ぼり（オ
キシアルキレン）？リエーテルトリオール。

ポリオールＢ−ヒドロキシル数が２ｆで、約、！ｉ’Ａ
％のプロピレンオキシドを含みそして約／≠係のエチレ
ンオキシドを端部に有するグリセリン−始端Ｉす（オキ
シアルキレン）ポリエーテルトリオール。

連鎖延長剤Ｃ−／−メチルー３．ターノエチル−２、≠
−ジアミノベンゼンおよび／−メチル−３は一ジエチル
ー２．６−ジアミノ（ンゼンのＡ、、ｔ　：３！；−♂
０：、２θの間の比の異性体混合物である市販のジエチ
ルトルエンシアミン（ＤＥＴＤＡ　）の調合物。

相溶化剤Ｄ−ヒドロキシル数が約６３θでありそして１
モルのエチレンオキシドに対する約５モルのゾロピレン
オキシドの付加によって得られるアミン−始端ポリ（オ
キシアルキレン）ポリエーテルテトロール。

連鎖延長剤Ｅ−主として（りｊ係）　／、３．ｊ−）リ
エチルー！、グージアミノベンゼンであるトリエチルフ
ェニレンジアミン（ＴＢＭＰＤＡ　）。

ポリイソシアネートＦ−トリプロピレングリコールと約
ｊ；／のモル比で反応させることＫより液状化されＮＣ
Ｏ含有分が約２３条であり、２ｊ℃での粘度が７２３±
／７ｊｃｐｓであるｔ、ｔ　、ｔ、ｌ／　−ジフェニル
メタンジイソシアネート。

ＩジイソシアネートＧ−ポリイックアネート２７００部
に対するオレイン酸、アジピン酸およびペンタエリスリ
ットの反応により（モル比Ａ：／：Ｊ）誘導されたポリ
エステルｇ部を付加することにより調製されそして約２
０．３４のＮＣＯ含有分お上びりＯＯ±／θＯａｐｓの
粘度を有するプレポリマ。

ＩジイソシアネートＨ−ポリイソシアネート２７００部
に対し脂肪酸界面活性剤に部を加えることによって調製
され、約／’？、９％のＮＣＯ含有分を有しそして２ｊ
℃での粘度が約７．２００±２００　ａｐａであるプレ
ポリマ。

スズ触媒（１）−Ｍ＆Ｔケミカル社によりサーモライ）
　（Ｔｈ＠ｒｍｏｌｉｔ＠）として供給されあるいはビ
トコ社によってホームレックス（Ｆｏｒｍｌａｘ　）Ｓ
ＵＬ−≠として供給されるジオクチルスズジラウレート
。

スス触媒（１）　−ホＡ　Ｖ　ツツ（Ｆｏｒｍｌｅｚ　
）　ＵＬ−２１としてビトコ社より供給されるジメチル
スズジラウレート。

アミン触媒−エアープロダクツ（ＡむＰｒｏｄｕｃｔｓ
　）社によりダプコ３３ＬＶとしであるいはテキサコ社
によりサンキャット（Ｔｈａｎｏａｔ　）　ＴＤ−３３
として゛グリコール担体中における３３チ溶液の形（３
Ｋ） で供給されるトリエチレンジアミン。

ポリエーテルポリアミン（１）−テキサコ社からシェフ
アミンＤ−≠００として供給される分子量が約≠００の
二官能性第一級アミン末端ポリエーテル ポリエーテルポリアミン（Ｊ）−テキサコ社からシェフ
アミンＴ−３００θとして供給される分子量約５０００
の三官能性第一級アミン末端ポリエーテル 社によりシェルコミット（Ｓｅｈｓｒａｏｍｉｄ　）と
して供給されるインステアリン酸のＮ、Ｎ−ジェタノー
ルアミドの市販の調合物。

脂肪族界面活性剤（Ｌ）−七ナインダストリ（Ｍｏｎａ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　）社によってモナミド（＆ｎａ
ｍｌｄ）７／Ｉとして供給されるステアリン酸のＮ、Ｎ
　−ジェタノールアミドの市販の調合物。

モノアゾライン（Ｍｏｎｏａｚｏｌｉｎｅ　）　０とし
て供給されるオレイン酸のヒドロキシエチルノイミダゾ
リン誘導体の市販の調合物。

脂肪族界面活性剤（Ｎ）　−リシノール酸とヘキサンジ
オールとを縮合させることで得られるヒドロキシル数が
３３士ｊでありそして、、２．ｔ℃の粘度力／　２　！
；　０±！θＯａｐｅである脂肪酸エステルの実験によ
る調合物。

脂肪酸界面活性剤（０）−ステパンケミカル（５ｔｅｐ
ａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）社によりＰＥＧ　ｊ　００
０モノオリエート（Ｍｏｎｏｏｌｅａｔｅ　）として供
給されるオレイン酸のポリオキシエチレングリコールエ
ステル。

界面活性剤（Ｐ）−ユニオンカーバイド（ＵｎｉｏｎＣ
ａｒｂｌｄｅ　）社からＬ−オ１Ｉｔ３０として供給さ
れる市販のシリコーン界面活性剤。

ＲＩＭ調合物中において用いられる成分ならびに実験的
試験の結果を以下の表に示す。

以下は未強化の調合物をモンテカルロ仕切板のためにシ
ンシナチーミラクロンＲＩＭＭ　−９０で処理するため
の典型的な条件である。これらの条件における調整は強
化剤を含む評価について必要である。

混合ヘッド型　　　　　　　　　　　３０／り０ポリイ
ンシアネ一ト／樹脂配合物の重量比　　　≠り／８００
射　出　率　　　　　　　　　　　　　　　よ。ポンド
／秒部品重量　　　　　　　　　　　　　ｇ、／ポンド
金型温度　　　　　　　　　　　　　ｉｓｏ”ｙ樹脂配
合物比重　　　　　　　　　０．７３１／ｃｒ。

材量温度 ポリイソシアネート成分　　　　　　　　　　　　タｊ
″Ｆ樹脂成分　　　　　　　　　　　　８００下混合圧
力 ポリイソシアネート成分　　　　　　　　　　／ｊ７ｊ
ｐｓｌ樹脂配合物成分　　　　　　　　／１（７０ｐｓ
ｌ金型のペースコート 石けん型 外部離型剤 取出し時間　　　　　　　　　　　３０秒（グ／） ＾　　も 一ノ　　− 一ノ　　（ Ｑ　　＜ Ｏ■ 鼻 ！　　丑　碩）　ｈ　碩　　１ ■ −〇 −ｊ＜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２−ノ　　く 一ノ　　（ ０碩ま　〜　＠　１ 誓 ■ ■ 鼻 （θ −頭勺　　　値　１ 善 ■ ■ ■ ■ ■ ２　　　　　　■ 糞 傭　　　不　　娑　塑　繁　藁　　ベ　　ト　　タ■ 亜 実施例　　　ｌ／Ｌ／　　　グ２ ポリオール（部）　　　　　Ｂ、７７．２！；　　　　
ｋ、７７．３相溶化剤Ｄ　　　　　　　　、２．０　　
　　．２．０連鎖延長剤Ｃ／６．１　　　　　／乙、ｊ
ポリアミンＩ　　　　　　　　、２．０　　　　　２．
θポリアミンＪ　　　　　　　−− スズ触媒１　　　　　　　０．／！；　　　　　０．／
アミン触媒　　　　　　　０．／　　　　　０．／界面
活性剤（部）　　　　　− Ｉリイソシアネート　　　　　Ｆ　　　　　　　Ｆ未処
理強度　　　　　　　良　　　　　優良＠取出し時間　
　　　　　＠　３０秒　　　＠　３０秒離型回数　　　
　　　　　３０　　　３０流動性　　　　　　良　　　
良 粉砕がラスせん維強化物　　　　　　　　　　　　／８
（≠７） ≠３　　　　　　　　４ｔグ １．７７．３　　　　　ｋ、７３．１ ノ、０　　　　　　　　ノ、０ ／乙、３　　　　　　　　　．２０．０ノ、０　　　　
　　　２０ ０、　／　　　　　　　　　０．１ ０、　／　　　　　　　　　０．　／ Ｆ　　　　　　　　　　　　Ｆ 優良　　　　　　稍良 ＠　３０秒　　　＠　３０秒 ｇｆ　　　　　　　３０ 良　　　　　　　　良 −７口 実施例　　　ｌ／Ｌｊｌｌｔｚ　　≠７デリオール（部
）　　　　　Ａ、７１Ｊ　　　ｈ、７０．Ｉ　　　Ａ、
Ａ１．、Ａ相溶化剤Ｄ　　　　　　　ｉｏ　　　　　３
．０　　　　３．０連鎖延長剤Ｅ、２３．０　　　２７
．０連鎖延長剤Ｃ，２／、０　　　　−　　　　−ポリ
アミンＩ　　　　　　、１．０　　　−　　　　−スズ
触媒Ｉ　　　　　　　　Ｏ，Ｏｊ　　　　Ｏ，Ｏｊ　　
　　Ｏ，θ」スズ触媒■０，０３　　　０．０！；　　
　　０．０４アミン触媒　　　　　　０．／　　　　　
０．／　　　　　０．／界面活性剤（ｐ　）　　　　　
　／、０　　　　　／、　０　　　　　／、　０ポリイ
ソシアネート　　　　Ｆ　　　　　　Ｆ　　　　　　Ｆ
流動性　　　　　良　　　良　　　良 粉砕ガラスせん維強化物　　　　２０　　　　　２０　
　　　　　／！；カーデンブラックに一スト＊−−− ＊　グラスチカラーからのポリエーテルポリオール中の
分散物Ｊ（≠ｆ） グｒ１１ｔり ′　　Ａ、６乙Ｊ　　　Ｒ，Ｉ’１．３／、０　　　　
　　　２．０ −　　　　　　１０．、！； ２、０　　　　　　　２．０ ０、ＯＫ　　　　　　Ｏ，Ｉ Ｏ，ＯＳ　　　　　　− ０、／　　　　　　　　０．　／ ／、０　　　　　　− Ｆ　　　　　　　　　　Ｆ 良　　　　　　　良 ／ｊ　　　　　　　− −ｌＡｏ してのＤｆｔ−２０３ 実施例グ乙〜４ｔｒで連鎖延長剤Ｃの代りに連鎖延長剤
Ｅを用いたところ、金型からの成形部品の離型の容易さ
は実施例≠ｊの場合と変らなかった。

しかし離型の全回数は測定しなかった。

実施例弘りでは組成物がシリコンポリマ表面を有しそし
てガラスインサートを含む金型中に導入した。離型時に
、成形部品がガラスに付着するが金型表面には付着しな
い。離型の全回数は測定しなかった。以上本発明を説明
のために詳細に述べたが、このような詳細は説明のため
のみのものであって、当業者によれば特許請求の範囲に
よって限定されない限り発明の主旨および範囲から逸脱
することなく種々の変形をおこなうことが可能なことが
理解されよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ I ）ポリイソシアネートと、 （II）約１８００〜１２０００の分子量を有するイソシ
   アネート反応性ポリマと、 （III）前記成分（II）の重量を基準として約５〜５０
   重量％の立体障害芳香族ジアミンを含む連鎖延長剤と、 （IV）（ａ）カルボキシル基当り８〜２４の炭素原子を
   含む前記成分（II）および（III）の重量を基準として
   約０．５〜１０重量％のカルボン酸亜鉛および（ｂ）チ
   ッ素を含有するイソシアネート反応性の非環式化合物お
   よびチッ素を含有するイソシアネート反応性のポリマか
   らなる群より選ばれた成分からなり内部離型剤混合物を
   前記成分（II）および（III）と混合したときにカルボ
   ン酸亜鉛が改善された沈降抵抗性を有するようにカルボ
   ン酸亜鉛を安定化させるのに充分な量の相溶化剤からな
   る内部離型剤混合物とを含む反応混合物を反応させ、前
   記混合物が約７０〜１３０のイソシアネート指数でＲＩ
   Ｍ法によりワンショット系として処理されることを特徴
   とする場合によつて気泡質のポリウレタンエラストマ成
   形物の製造方法。 （２）前記カルボン酸亜鉛がステアリン酸亜鉛からなる
   前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）前記連鎖延長剤が１−メチル−３，５−ジエチル
   −２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジ
   エチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリ
   メチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリ
   エチル−２，４−ジアミノベンゼン、３，５，３′，５
   ′テトラエチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン
   、３，５，３′，５′−テトライソプロピル−４，４′
   −ジアミノジフェニルメタン、および３，３′−ジエチ
   ル−５，５′−ジイソプロピル−４，４′−ジアミノジ
   フェニルメタン、よりなる群より選ばれた成分からなる
   前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 （１４）前記連鎖延長剤が１−メチル−３，５−ジエチ
   ル−２，４−ジアミノベンゼンと１−メチル−３，５−
   ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンとの異性体混合物
   からなる前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 （５）前記相溶化剤がアミン末端ポリエーテルとアミン
   始端ポリエーテルポリオールとの混合物からなる前記特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 （６）前記アミン末端ポリエーテルおよび前記アミン始
   端ポリエーテルポリオールが約８００までの分子量を有
   する前記特許請求の範囲第５項記載の方法。 （７）前記相溶化剤が約８００までの分子量を有するエ
   チレンジアミン始端ポリエーテルポリオールである前記
   特許請求の範囲第１項ないし第６項の中のいずれか一項
   に記載された方法。 （８）（II）約１８００〜１２０００の分子量を有する
   イソシアネート反応性ポリマと、 （III）前記成分（ I ）の重量を基準として約５〜５０
   重量％の立体障害芳香族ジアミンを含む連鎖延長剤と、 （IV）（ａ）カルボキシル基当り８〜２４の炭素原子を
   含む前記成分（II）および（III）の重量を基準として
   約０．５〜１０重量％のカルボン酸亜鉛および （ｂ）チッ素を含有するイソシアネート反応性の非環式
   化合物およびチッ素を含有するイソシアネート反応性の
   ポリマからなる群より選ばれた成分からなり内部離型剤
   混合物を前記成分（II）および（III）と混合したとき
   にカルボン酸亜鉛が改善された沈降抵抗性を有するよう
   にカルボン酸亜鉛を安定化させるのに充分な量の相溶化
   剤からなる内部離型剤混合物とを含むことを特徴とする
   ＲＩＭ法用のイソシアネート反応性組成物。 （９）前記カルボン酸亜鉛がステアリン酸亜鉛からなる
   前記特許請求の範囲第８項記載の成形用組成物。 （１０）前記相溶化剤がアミン末端ポリエーテルとアミ
   ン始端ポリオールとの混合物からなる前記特許請求の範
   囲第８項記載のイソシアネート反応性組成物。 （１１）前記相溶化剤が約８００までの分子量を有する
   エチレンジアミン始端ポリエーテルポリオールである前
   記特許請求の範囲第８項記載のイソシアネート反応性組
   成物。 （１２）（ａ）カルボキシル基当りについて８〜２４の
   炭素原子を含有するカルボン酸亜鉛および （ｂ）チッ素を含有するイソシアネート反応性の非環式
   化合物およびチッ素を含有するイソシアネート反応性の
   ポリマよりなる群より選ばれた成分からなる相溶化剤を
   含む内部離型剤。 （１３）前記相溶化剤が約８００までの分子量を有する
   エチレンジアミン始端ポリエーテルポリオールを含む前
   記特許請求の範囲第１２項記載の成形用組成物。