JPS6183214A - ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法 - Google Patents
ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法Info
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- JPS6183214A JPS6183214A JP20595484A JP20595484A JPS6183214A JP S6183214 A JPS6183214 A JP S6183214A JP 20595484 A JP20595484 A JP 20595484A JP 20595484 A JP20595484 A JP 20595484A JP S6183214 A JPS6183214 A JP S6183214A
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- rubber
- polymerization
- resin
- emulsion
- suspension
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐衝撃性の一段と優れたゴム変性スチレン系樹
脂の製造方法に関するものである。
脂の製造方法に関するものである。
更に詳しくは有機ポリシロキサンを含有するゴム変性ス
チレン系樹脂の製造方法に関するものである。
チレン系樹脂の製造方法に関するものである。
（従来の技術）
スチレン系樹脂の強度、特に耐衝撃性を改良する目的で
、ゴム状弾性体とスチレン系樹脂を単に機械的にブレン
ドしたり、ゴム状弾性体をスチレン系単量体に溶解し、
この溶液を塊状重合または溶液重合あるいは塊状−懸濁
の二段階重合により製造する方法がある。特に塊状また
は塊状−懸濁の二段階重合によりゴム変性スチレン系樹
脂を製造する方法が一般的に工業化されている。
、ゴム状弾性体とスチレン系樹脂を単に機械的にブレン
ドしたり、ゴム状弾性体をスチレン系単量体に溶解し、
この溶液を塊状重合または溶液重合あるいは塊状−懸濁
の二段階重合により製造する方法がある。特に塊状また
は塊状−懸濁の二段階重合によりゴム変性スチレン系樹
脂を製造する方法が一般的に工業化されている。
ゴム変性スチレン系樹脂の耐衝撃性改良には周知のよう
にゴム状弾性体の含有量を増加させることにより行なわ
れるが、ゴム状弾性体の含有量が増大するとそのスチレ
ン系単量体溶液粘度が著しく上昇し、工業的製造におけ
る重合液の攪拌あるいは輸送の点で好ましくなく、また
、塊状−懸濁の二段階重合で製造する場合は、懸−重合
時の分散安定性が阻害される為に好ましくない。
にゴム状弾性体の含有量を増加させることにより行なわ
れるが、ゴム状弾性体の含有量が増大するとそのスチレ
ン系単量体溶液粘度が著しく上昇し、工業的製造におけ
る重合液の攪拌あるいは輸送の点で好ましくなく、また
、塊状−懸濁の二段階重合で製造する場合は、懸−重合
時の分散安定性が阻害される為に好ましくない。
この為ゴム状弾性体の含有量を大巾に増やす゛ことなく
耐衝撃性を改良しようとする試みが成されており、ゴム
状弾性体のミクロ構造の調整によるもの、ゴム相とスチ
レン系連続相とのグラフト重合の度合を増加させること
によるもの、特公昭５７−１．７０９４９の如く有機ポ
リシロキサンを添加するもの等が知られている。
耐衝撃性を改良しようとする試みが成されており、ゴム
状弾性体のミクロ構造の調整によるもの、ゴム相とスチ
レン系連続相とのグラフト重合の度合を増加させること
によるもの、特公昭５７−１．７０９４９の如く有機ポ
リシロキサンを添加するもの等が知られている。
このうちのどの方法を用いても耐衝撃性の向上が見られ
るが、有機ポリシロキサンの添加による方法はゴム変性
スチレン系樹脂自体を変えることがないので特に有用で
ある。
るが、有機ポリシロキサンの添加による方法はゴム変性
スチレン系樹脂自体を変えることがないので特に有用で
ある。
有機ポリシロキサンの添加方法として、特公昭５７−１
７０９４９では重合工程の途中の段階で添加する方法、
押出工程（ペレット化工程）で添加する方法、成形工程
で添加する方法が開示されている。
７０９４９では重合工程の途中の段階で添加する方法、
押出工程（ペレット化工程）で添加する方法、成形工程
で添加する方法が開示されている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら押出工程で有機ポリシロキサンを添加する
方法では直接添加する場合においても、又はあらかじめ
同質の樹脂に有機ポリシロキサンを高濃度で混合したベ
レットを添加する（マスターバッチ法）場合においても
、添加量の変動なしに添加することは困難であり、かつ
マスターバッチそのものも安定に製造することは困難で
あるため、樹脂製造中に有機ポリシロキサンの含有量が
変動し、したがって製品となったゴム変性スチレン系樹
脂の衝撃強度が変動する結果となる。また成形工程で添
加する方法では、さらに成形物中で有機ポリシロキサン
の含有量の偏よりか生じ、成形物中で部分的に強度が向
上しない場合がある。また重合工程の途中の段階で添加
する方法では、塊状−懸濁の二段階重合で製造する場合
において懸濁重合時の分散安定性が阻害され、最悪の場
合には懸濁重合槽内で集塊が起こりさらには暴走反応を
誘発する。
方法では直接添加する場合においても、又はあらかじめ
同質の樹脂に有機ポリシロキサンを高濃度で混合したベ
レットを添加する（マスターバッチ法）場合においても
、添加量の変動なしに添加することは困難であり、かつ
マスターバッチそのものも安定に製造することは困難で
あるため、樹脂製造中に有機ポリシロキサンの含有量が
変動し、したがって製品となったゴム変性スチレン系樹
脂の衝撃強度が変動する結果となる。また成形工程で添
加する方法では、さらに成形物中で有機ポリシロキサン
の含有量の偏よりか生じ、成形物中で部分的に強度が向
上しない場合がある。また重合工程の途中の段階で添加
する方法では、塊状−懸濁の二段階重合で製造する場合
において懸濁重合時の分散安定性が阻害され、最悪の場
合には懸濁重合槽内で集塊が起こりさらには暴走反応を
誘発する。
（問題点を解決するための手段）
本発明者は、この有機ポリシロキサンの添加方法につい
て鋭意研究の結果、ゴム変性スチレン系樹脂の原料であ
るところのスチレン系単量体と有機ポリシロキサンとの
混合物を水に分散させた乳濁液を塊状−懸濁の二段階重
合における懸濁重合終了後のスラリーに添加することに
より、添加変動なくかつ分散安定性阻害等の工程上の問
題なく良好に有機ポリシロキサンをゴム変性スチレン系
樹脂に添加する方法を見い出し本発明を完成した。
て鋭意研究の結果、ゴム変性スチレン系樹脂の原料であ
るところのスチレン系単量体と有機ポリシロキサンとの
混合物を水に分散させた乳濁液を塊状−懸濁の二段階重
合における懸濁重合終了後のスラリーに添加することに
より、添加変動なくかつ分散安定性阻害等の工程上の問
題なく良好に有機ポリシロキサンをゴム変性スチレン系
樹脂に添加する方法を見い出し本発明を完成した。
即ち、本発明は、塊状−懸濁の二段階の重合乳濁液を懸
濁重合終了後のゴム変性スチレン系樹脂懸濁スラリーに
添加することを特徴とする耐衝撃性の一段と優れたゴム
変性スチレン系樹脂の製造方法に関するものである。
濁重合終了後のゴム変性スチレン系樹脂懸濁スラリーに
添加することを特徴とする耐衝撃性の一段と優れたゴム
変性スチレン系樹脂の製造方法に関するものである。
ここでゴム変性スチレン系樹脂の原料のスチレン系単量
体としては主にスチレンが用いられるカ、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレン系誘導体を用
いてもさしされりなく、ゴム状弾性体としては天然ゴム
、共役ジエ ｔン重合体たとえばポリブタジェン、ポリイソプレンな
どおよびかかるジエンとビニル単量体との共重合体（例
えばＳＢＲ，ＮＢＲ）が挙げられる。また乳濁液に用い
るスチレン系単量体としてはスチレンまたはα−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレン系誘導体が
挙げられるが、このうちゴム変性スチレン系樹脂の原料
として用いたものが、有機ポリシロキサンを良好にゴム
変性スチレン系樹脂に付着させるため−に望ましい。ま
た有機ポリシロキサンとしては、一般式 （ＲおよびＲ′はそれぞれ同−又は相違なるアルキル基
を意味する） で表わされるものが好ましく、例えばジメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポ
リシロキサン等が単独あるいは二種以上の併用により用
いられる。水については乳濁液が形成されれば特に限定
するところの ではないが、水星外の成分ン混入により乳濁液の形成が
不良となる恐れがあるため、ろ過により夾雑物を除去し
、その後イオン交換処理を施したものが望ましい。乳濁
液を安定にするために用いる界面活性剤としては、ポリ
オキシエチレンアルギルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル等のノニオン系の界面活性剤、またはアルキル
スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニ
オン系の界面活性剤が挙げられ、これらが単独あるいは
二種以上の併用により用いられる。乳濁液中の各物質の
組成は有機ポリシロ重装ン５〜６５重量係、スチレン系
単量体５〜６５重重装、界面活性剤を含有する水３０〜
９０重量％であり、界面活性剤が水に対し゛ＣＯ，０３
〜２０重量％であることが安定な乳濁液を得るために望
ましい。界面活性剤を含崩する水の量が３０重量％未満
である場合及び界面活性剤量が水に対して０．０３重量
％未満あるいは２０重量％を超える場合には乳濁液の形
成が不良となる恐れがあり、界面活性剤を含有する水の
量が９０重量％を超える場合には所定量の有機ポリシロ
キサンを添加するために多量の乳濁液を添加する必要が
生じ作業性が問題となることがある。
体としては主にスチレンが用いられるカ、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレン系誘導体を用
いてもさしされりなく、ゴム状弾性体としては天然ゴム
、共役ジエ ｔン重合体たとえばポリブタジェン、ポリイソプレンな
どおよびかかるジエンとビニル単量体との共重合体（例
えばＳＢＲ，ＮＢＲ）が挙げられる。また乳濁液に用い
るスチレン系単量体としてはスチレンまたはα−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレン系誘導体が
挙げられるが、このうちゴム変性スチレン系樹脂の原料
として用いたものが、有機ポリシロキサンを良好にゴム
変性スチレン系樹脂に付着させるため−に望ましい。ま
た有機ポリシロキサンとしては、一般式 （ＲおよびＲ′はそれぞれ同−又は相違なるアルキル基
を意味する） で表わされるものが好ましく、例えばジメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポ
リシロキサン等が単独あるいは二種以上の併用により用
いられる。水については乳濁液が形成されれば特に限定
するところの ではないが、水星外の成分ン混入により乳濁液の形成が
不良となる恐れがあるため、ろ過により夾雑物を除去し
、その後イオン交換処理を施したものが望ましい。乳濁
液を安定にするために用いる界面活性剤としては、ポリ
オキシエチレンアルギルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル等のノニオン系の界面活性剤、またはアルキル
スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニ
オン系の界面活性剤が挙げられ、これらが単独あるいは
二種以上の併用により用いられる。乳濁液中の各物質の
組成は有機ポリシロ重装ン５〜６５重量係、スチレン系
単量体５〜６５重重装、界面活性剤を含有する水３０〜
９０重量％であり、界面活性剤が水に対し゛ＣＯ，０３
〜２０重量％であることが安定な乳濁液を得るために望
ましい。界面活性剤を含崩する水の量が３０重量％未満
である場合及び界面活性剤量が水に対して０．０３重量
％未満あるいは２０重量％を超える場合には乳濁液の形
成が不良となる恐れがあり、界面活性剤を含有する水の
量が９０重量％を超える場合には所定量の有機ポリシロ
キサンを添加するために多量の乳濁液を添加する必要が
生じ作業性が問題となることがある。
乳濁させるために用いる装置としてはパイプラインミキ
サー、ホモミキサー、コロイドミル、ホモジナイザー等
がある。
サー、ホモミキサー、コロイドミル、ホモジナイザー等
がある。
またシリコンエマルジョンの作成手順は乳濁液が形成さ
れればいかなる方法でもよい。
れればいかなる方法でもよい。
次に乳濁液の添加方法は懸濁重合終了後のゴム変性スチ
レン系樹脂懸濁スラリーに攪拌下で徐々に添加すること
により行なう。
レン系樹脂懸濁スラリーに攪拌下で徐々に添加すること
により行なう。
またこの後のゴム変性スチレン系樹脂懸濁スラリー〇処
理方法は通常の懸濁重合終了後のゴム変性スチレン系樹
脂懸濁スラリーの処理方法と同じ（脱水、乾燥、押出を
行ないペレットとする。 □ （、実施例） 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。
理方法は通常の懸濁重合終了後のゴム変性スチレン系樹
脂懸濁スラリーの処理方法と同じ（脱水、乾燥、押出を
行ないペレットとする。 □ （、実施例） 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１゜
容量３０ｔのオートクレーブ中に高シスポリフタジエン
（商品名二［ウベポールＢＲ１５Ｊ宇部興産社製、シス
１．４結合９７．５％）１７５Ｋｇを溶解したスチレン
溶液２５Ｋｇおよびジターシャリ−ブチルパーオキサイ
ド５２とジターシャリーブチルパーオキシアゼレー）
７．５ ｆを加え１８０ ｒｐｍで攪拌した。オートク
レーブ中を窒素ガスで置換してから密閉し昇温した。１
１．０℃で４時間塊状重合した後、冷却した。この時点
での予備重合液の重合率は２７１％であった。
（商品名二［ウベポールＢＲ１５Ｊ宇部興産社製、シス
１．４結合９７．５％）１７５Ｋｇを溶解したスチレン
溶液２５Ｋｇおよびジターシャリ−ブチルパーオキサイ
ド５２とジターシャリーブチルパーオキシアゼレー）
７．５ ｆを加え１８０ ｒｐｍで攪拌した。オートク
レーブ中を窒素ガスで置換してから密閉し昇温した。１
１．０℃で４時間塊状重合した後、冷却した。この時点
での予備重合液の重合率は２７１％であった。
次いで容量５０ｔのオートクレーブ中に純水２５Ｋｇ、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｆ、第
３リン酸カルシウム２００ｆを加え、１．５ Ｏｒｐｍ
で攪拌している中に予備重合液を入れ、更に新たに過酸
化ベンゾイル？Ｏｆとターシャリ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート７、５ Ｆを加えて９０℃で５時間、１１５
℃で２時間、１３０℃で３時間懸濁重合し冷却した。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｆ、第
３リン酸カルシウム２００ｆを加え、１．５ Ｏｒｐｍ
で攪拌している中に予備重合液を入れ、更に新たに過酸
化ベンゾイル？Ｏｆとターシャリ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート７、５ Ｆを加えて９０℃で５時間、１１５
℃で２時間、１３０℃で３時間懸濁重合し冷却した。
この冷却後のスラリー状ゴム変性スチレン樹脂に下記の
方法にしたがって作成した乳濁液Ａ１３０ｆを１５ Ｏ
ｒｐｍの攪拌下で徐々に投入した。１５分間攪拌したの
ちに、常法にしたがい中和、脱水、乾燥の処理を行ない
押出機により押出し、ペレットにした。
方法にしたがって作成した乳濁液Ａ１３０ｆを１５ Ｏ
ｒｐｍの攪拌下で徐々に投入した。１５分間攪拌したの
ちに、常法にしたがい中和、脱水、乾燥の処理を行ない
押出機により押出し、ペレットにした。
このペレットを種々の部分から２ Ｋｇづつ１２ケ分取
し、それぞれの試料のアイゾツト衝撃強度をＪＩＳＫ−
６８７１に従がって測定した結呆、次の測定値が得られ
この１２ケの測定値の算術平均Ｘは１２９３でまたＪＩ
Ｓ Ｚ−９０４１で示される、不備分散の平方根〜は０
３６であった。
し、それぞれの試料のアイゾツト衝撃強度をＪＩＳＫ−
６８７１に従がって測定した結呆、次の測定値が得られ
この１２ケの測定値の算術平均Ｘは１２９３でまたＪＩ
Ｓ Ｚ−９０４１で示される、不備分散の平方根〜は０
３６であった。
アイゾツト衝撃強度？１０＋定値［Ｋｇ ｔｗ７も〕１
３４．１３．０．１２８．１２９．１２．４．１３．１
．１２５．１３．６．１３０．１３１．１２５．１２８ 乳濁液Ａ作成方法 １．５ｔ１７”）ステンレス製カップにスチｌ／ンモノ
マー２５０２を入れ、ホモミキサーで攪拌しながらジメ
チルポリシロキサン（商品名：「東芝シリコーンＴＳＦ
４５１−１０００」東芝シリコーン社製）１５０ｆを徐
々に入れ５分間混合した。次にポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル３０ｆ及び純Ｘ３０２を加え５分
間混合した。これに純７Ｋ ５４０ ｆを加え１５分間
混合したものを乳濶ｔＬＡとした。
３４．１３．０．１２８．１２９．１２．４．１３．１
．１２５．１３．６．１３０．１３１．１２５．１２８ 乳濁液Ａ作成方法 １．５ｔ１７”）ステンレス製カップにスチｌ／ンモノ
マー２５０２を入れ、ホモミキサーで攪拌しながらジメ
チルポリシロキサン（商品名：「東芝シリコーンＴＳＦ
４５１−１０００」東芝シリコーン社製）１５０ｆを徐
々に入れ５分間混合した。次にポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル３０ｆ及び純Ｘ３０２を加え５分
間混合した。これに純７Ｋ ５４０ ｆを加え１５分間
混合したものを乳濶ｔＬＡとした。
実施例２
下記の方法にしたがって作成した乳濁液Ｂ ８０２を懸
濁重合終了後の冷却後のゴム変性スチレン樹脂スラリー
に加えたほかは実施例１と同様の方法によりペレットを
得た。アイゾツト衝撃強度を測躍したところ、Ｘ＝１２
．８８、ん−０２６２となった。
濁重合終了後の冷却後のゴム変性スチレン樹脂スラリー
に加えたほかは実施例１と同様の方法によりペレットを
得た。アイゾツト衝撃強度を測躍したところ、Ｘ＝１２
．８８、ん−０２６２となった。
アイゾツト衝撃強度測定値［Ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ ］１３
１、■２．６、■２．８．１３０．１２．７．１２４．
１３．１．１３．０．１２．９．１２８．１２．８．１
３４ 乳濁液Ｂ作成方法 １．５Ａのステンレス製カップにスチレンモノマー１５
０ｆとジメチルポリシロキサン２５０１の混合物中ヘホ
モミキサーで攪拌しながらドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム５２の入った水溶液３５２を加え５分間混合
した。これに純水５６５１を加え１５分間混合したも力
を乳濁液Ｂとした。
１、■２．６、■２．８．１３０．１２．７．１２４．
１３．１．１３．０．１２．９．１２８．１２．８．１
３４ 乳濁液Ｂ作成方法 １．５Ａのステンレス製カップにスチレンモノマー１５
０ｆとジメチルポリシロキサン２５０１の混合物中ヘホ
モミキサーで攪拌しながらドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム５２の入った水溶液３５２を加え５分間混合
した。これに純水５６５１を加え１５分間混合したも力
を乳濁液Ｂとした。
実施例３
高シスポリブタジェンのかわりに低シスポリブタジェン
（酉品名ニジエン５５ＡＳ旭化成社製、シス］４結合３
２．３％）を用いた以外は、実施例１と同様に行なった
。この時のアイゾツト衝撃強度を測定したところ、次の
様になり、ｘ＝７．１７、ｒＶ−０２７１テアツタ。
（酉品名ニジエン５５ＡＳ旭化成社製、シス］４結合３
２．３％）を用いた以外は、実施例１と同様に行なった
。この時のアイゾツト衝撃強度を測定したところ、次の
様になり、ｘ＝７．１７、ｒＶ−０２７１テアツタ。
アイゾツト衝撃強度測定値ＣＫｑ−ｃｍ／ｃｍ ］７１
．７．５．７，６．６９．７．０．６８８．６９．７４
．７．４．７．３．６９．７２ 実施例４ 下記の方法にしたがって作成した乳濁液Ｃ１３０２を懸
濁重合終了後の冷却後のゴム変性スチレン樹脂スラリー
に加えたほかは実施例１と同様の方法によりペレットを
得た。
．７．５．７，６．６９．７．０．６８８．６９．７４
．７．４．７．３．６９．７２ 実施例４ 下記の方法にしたがって作成した乳濁液Ｃ１３０２を懸
濁重合終了後の冷却後のゴム変性スチレン樹脂スラリー
に加えたほかは実施例１と同様の方法によりペレットを
得た。
アイゾツト衝撃強度を測定したところマー１２．６９、
ん−０．３０であった。
ん−０．３０であった。
アイゾツト衝撃強度測定値［Ｋｐ−ｃｍ／Ｃｒｎ）］１
２．７、ｌ ２．３、■２．９．１３．２．１２９、■
３．１．１２．４．１２８、■２．５．１２８７．１２
３．１２５ 乳濁液Ｃ作成方法 ジメチルポリシロキサンの代わりにジメチルポリシロキ
サンを用いた以外は、実施例１の浮濁液Ａと同様の方法
で作成したものを乳濁液Ｃとした。
２．７、ｌ ２．３、■２．９．１３．２．１２９、■
３．１．１２．４．１２８、■２．５．１２８７．１２
３．１２５ 乳濁液Ｃ作成方法 ジメチルポリシロキサンの代わりにジメチルポリシロキ
サンを用いた以外は、実施例１の浮濁液Ａと同様の方法
で作成したものを乳濁液Ｃとした。
比較例１
ジメチルポリシロキサン２０ｒを予備重合仕込時に加え
たほかは、実施例１と同様の方法で予備重合、懸濁重合
を行なったが、懸濁重合開始後１時間３０分で顕濁分散
が消失し、重合槽内で集塊・固化した。
たほかは、実施例１と同様の方法で予備重合、懸濁重合
を行なったが、懸濁重合開始後１時間３０分で顕濁分散
が消失し、重合槽内で集塊・固化した。
比較例２゜
実施例１と同様の方法で得た乾燥後の粒状ゴム変性スチ
レン樹脂にジメチルポリシロキサン２０ｆをヘンシェル
ミキサーで混合し、押出機により押出し、ペレットにし
た。このペレットを実施例１と同様な方法でアイゾツト
衝撃強度を測定し次の結果を得た。
レン樹脂にジメチルポリシロキサン２０ｆをヘンシェル
ミキサーで混合し、押出機により押出し、ペレットにし
た。このペレットを実施例１と同様な方法でアイゾツト
衝撃強度を測定し次の結果を得た。
ｘ ＝ １１．６２ 、 〜＝１５１
アイゾツト衝撃強度測定値〔匂ゴーｖ’ｃ−］１２．９
．１２８．１３０．９．５．９．８．１３．２．１０，
６．１１７、■３，４．９９．１０２．１２４゜実施例
１，２に比較してアイゾツト衝撃性の変動が大きかった
。
．１２８．１３０．９．５．９．８．１３．２．１０，
６．１１７、■３，４．９９．１０２．１２４゜実施例
１，２に比較してアイゾツト衝撃性の変動が大きかった
。
比較例３
実施例３と同様の方法で得た乾燥後の粒状ゴム変性スチ
レン樹脂に、下記の方法で作成したマスターペレットＡ
４００ｔを加えヘンシェルミキサーで混合し、押出機
により押出し、ペレットにした。このペレットを実施例
１と同様な方法でアイゾツト衝撃強度を測定し次の結果
を得た。
レン樹脂に、下記の方法で作成したマスターペレットＡ
４００ｔを加えヘンシェルミキサーで混合し、押出機
により押出し、ペレットにした。このペレットを実施例
１と同様な方法でアイゾツト衝撃強度を測定し次の結果
を得た。
マー６、ｓ３．ｆν＝０５３
アイゾツト衝撃強度測定値ＣＫｙゴ■ら〕５．７．６，
１１７．３．７．１７．２．７，３．６．８．６９．６
３．７．４．６．８．７．１ マスターペレツ）Ａ作成方法 実施例３と同様の方法で得た乾燥後の粒状ゴム変性スチ
レン樹脂１０Ｋｇにジメチルポリシロキサン５３５ｆを
加えヘンシェルミキサーで混合し、二軸式押出機により
押出しペレットを得た。このペレットをマスターペレッ
トＡとした。
１１７．３．７．１７．２．７，３．６．８．６９．６
３．７．４．６．８．７．１ マスターペレツ）Ａ作成方法 実施例３と同様の方法で得た乾燥後の粒状ゴム変性スチ
レン樹脂１０Ｋｇにジメチルポリシロキサン５３５ｆを
加えヘンシェルミキサーで混合し、二軸式押出機により
押出しペレットを得た。このペレットをマスターペレッ
トＡとした。
実施例３に比較してアイゾツト衝撃性の変動が太きかっ
た。
た。
比較例４
下記の方法にしたがって作成したスチレン系単量体を含
まない乳濁液Ｄ５０１を懸濁重合終了後の冷却後スラリ
ー状樹脂に加えたほかは実施例１と同様の方法でペレッ
トを得た。得られたペレットのアイゾツト衝撃強度を測
定したところ次の結果となった。
まない乳濁液Ｄ５０１を懸濁重合終了後の冷却後スラリ
ー状樹脂に加えたほかは実施例１と同様の方法でペレッ
トを得た。得られたペレットのアイゾツト衝撃強度を測
定したところ次の結果となった。
マー９．４−３． Ｖ＝０．３１４
アイゾツト衝撃強度測定値〔Ｋｑ−ｃｍ／ｃｍ ］９３
．９．１．９８．８．９．１００．９．３．９４．９６
．９．２．９．３．９７．９．６ 乳濁液り作成方法 １．５ｔのステンレス製カップにジメチルシリコン４０
０２を入れ、ホモミキサーで攪拌しながらポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル３０７と純７Ｊ＜３Ｏ
ｆを加え５分間混合し、これに純Ｘ５４０ｆを加え１５
分間混合したものを乳濁液りとした。
．９．１．９８．８．９．１００．９．３．９４．９６
．９．２．９．３．９７．９．６ 乳濁液り作成方法 １．５ｔのステンレス製カップにジメチルシリコン４０
０２を入れ、ホモミキサーで攪拌しながらポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル３０７と純７Ｊ＜３Ｏ
ｆを加え５分間混合し、これに純Ｘ５４０ｆを加え１５
分間混合したものを乳濁液りとした。
実施例１．２に比較してアイゾツト衝撃値が低かった。
注１）高シスニ高シスポリブタジェン（商品名 ・ウベ
ポールＢＲ１５宇部興産社製） 注２）低シス：低シスポリブタジェン （商品名ジエン５５ＡＳ旭化成社 製） 注３）乳濁液法：懸濁重合終了後の冷却後樹脂スラリー
に有機ポリシロキサン の乳濁液を添加する方法 注４）重合時直接法：予倫重合仕込時に有機ポリシロキ
サンを添加して重合を 行なう方法 注５）押出時直接法二粒状樹脂に直接有機ポリシロキサ
ンを混合して押出す方 法 注６）マスターバッチ法：あらかじめ同質の樹脂に有機
ポリシロキサンを高濃 度で混合したベレット（マスタ ーバッチ）を粒状側層に添加、 混合して押出す方法 注７）アイゾツト衝撃強度： ＪＩＳ Ｋ−６８７１に
したがって測定した。
ポールＢＲ１５宇部興産社製） 注２）低シス：低シスポリブタジェン （商品名ジエン５５ＡＳ旭化成社 製） 注３）乳濁液法：懸濁重合終了後の冷却後樹脂スラリー
に有機ポリシロキサン の乳濁液を添加する方法 注４）重合時直接法：予倫重合仕込時に有機ポリシロキ
サンを添加して重合を 行なう方法 注５）押出時直接法二粒状樹脂に直接有機ポリシロキサ
ンを混合して押出す方 法 注６）マスターバッチ法：あらかじめ同質の樹脂に有機
ポリシロキサンを高濃 度で混合したベレット（マスタ ーバッチ）を粒状側層に添加、 混合して押出す方法 注７）アイゾツト衝撃強度： ＪＩＳ Ｋ−６８７１に
したがって測定した。
注８）〜： ＪＩＳ Ｚ−９０４１で定める不備分散の
平方根であり大きい程測定値の 変動の度合が大きい。
平方根であり大きい程測定値の 変動の度合が大きい。
特許出願人 電気化学工業株式会社手 続 補
正 書 昭和５９年１０バＩη 特許庁長官 志 賀 学 殴 昭和５９年特許願第２０５９５４号 ２、発明の名称 ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 ０１００ 東京都千代田区有楽町１丁目４
番１号明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 ｆｌ） 明細書第６頁の下から９行目の１相違なる」
を「相異なる」と訂正する。
正 書 昭和５９年１０バＩη 特許庁長官 志 賀 学 殴 昭和５９年特許願第２０５９５４号 ２、発明の名称 ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 ０１００ 東京都千代田区有楽町１丁目４
番１号明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 ｆｌ） 明細書第６頁の下から９行目の１相違なる」
を「相異なる」と訂正する。
（３） 明細書第１３頁第１３行の「顕濁分散」を「
懸濁分散」と訂正する。
懸濁分散」と訂正する。
（４）明細書第１７頁の表を次のとおり訂正する。
（４−１）実施例４、純水〔重量％〕の数値ｒ５９．４
Ｊを「５７」と訂正する。
Ｊを「５７」と訂正する。
（４−２）実施例４、乳濁駅添加量（対樹脂）〔重量％
〕の数値ｒｏ、８０ＪをｒＯ，５２Ｊと訂正する。
〕の数値ｒｏ、８０ＪをｒＯ，５２Ｊと訂正する。
（５）明細書第１９頁第３行の「不備分散」を「不偏分
散」と訂正する。
散」と訂正する。
手 続 補 正 書
昭和５９年１１月７日
１、事件の表示
昭和５９年特許願第２０５９５４号
２、発明の名称
ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 ０１００ 東京都千代田区有楽町１丁目４
番１号明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容
番１号明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容
Claims (1)
- １、塊状−懸濁の二段階の重合によりゴム変性スチレン
系樹脂を製造するに当り、有機ポリシロキサンおよびス
チレン系単量体を界面活性剤の存在下で水に分散せしめ
た乳濁液を懸濁重合終了後のゴム変性スチレン系樹脂懸
濁スラリーに添加することを特徴とするゴム変性スチレ
ン系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20595484A JPS6183214A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20595484A JPS6183214A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6183214A true JPS6183214A (ja) | 1986-04-26 |
| JPH0456848B2 JPH0456848B2 (ja) | 1992-09-09 |
Family
ID=16515449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20595484A Granted JPS6183214A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6183214A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH032251A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-01-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 永久帯電防止性耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPH0496257U (ja) * | 1991-01-24 | 1992-08-20 | ||
| KR100387310B1 (ko) * | 2000-12-18 | 2003-06-12 | 제일모직주식회사 | 내화학성이 우수한 열가소성 수지의 제조방법 |
| US20220105756A1 (en) * | 2018-09-18 | 2022-04-07 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire |
-
1984
- 1984-10-01 JP JP20595484A patent/JPS6183214A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH032251A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-01-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 永久帯電防止性耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPH0496257U (ja) * | 1991-01-24 | 1992-08-20 | ||
| KR100387310B1 (ko) * | 2000-12-18 | 2003-06-12 | 제일모직주식회사 | 내화학성이 우수한 열가소성 수지의 제조방법 |
| US20220105756A1 (en) * | 2018-09-18 | 2022-04-07 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0456848B2 (ja) | 1992-09-09 |
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