JPS6177046A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は光重合性組成物に関するもので１）、特に後重
合及び熱重合防止剤を含有する光重合性組成物に関する
ものである。

〔従来技術〕

光重合性組成物は、付加重合しうるエチレン性不飽和二
重結合を少なくとも／個有する化合物（以下、エチレン
性化合物という。）と光重合間ブ剤、さらに所望により
、皮膜形成能を有する高分子物質（以下、バインダーと
いう。）、可塑剤等からな）、この光重合性組成物を溶
液となし、支持体上に塗布して光重合性組成物（感光層
）を設けた感光材料をつくシ、所望の原稿に基づいて感
光層を画像露光し、露光部分において感光層を重合させ
て硬化したのち、未露光の未硬化部分を溶解除去して硬
化部分からなる画像を形成させる方法（溶剤現像）やあ
るいは上述したごとき感光材料を他の画像支持体（感光
材料の支持体か画像支持体のいずれかは透明である。）
に圧着して積層体をつくり、透明な支持体側から画像露
光し、感光層の露光部分において重合させて感光材料の
支持体に対する接着力と画像支持体に対する接着力との
大きさに変化を生せしめ、未露光部分におけるそれらの
大小の関係とは異なるようにして両支持体を剥離するこ
とによシ未露光部分の感光層を他方の支持体へ接着した
ｔま、分離して、それぞれ感光層による画像を形成させ
る（剥離現像）ことができることはよく知られている。

かかる方法において画像露光を行った後、時間をおいて
現像処理する場合は、露光において生じたラジカルが、
露光後にも残夛、時間とともに重合が進行しく以下「後
重合」と称す。）、結果として過剰露光の現象を生じ、
文字のつぶれ、線の太シなど画像形成の上での欠点とな
る。

また、画像露光直後現像処理する場合でも、露光時の温
度によシ重合度が変化するため（以下、「熱重合」と称
す。）、適正な画像を形成するのに必要な露光量が一定
しないという取扱い上の欠点があった。

このような現象の解決法としてラジカルを補足する重合
防止剤の添加が提案されているが、一般に知られている
フェノール類、芳香族アミン類、銅ステアレート、銅ナ
フトール、メルカプタン、硫化ジアルキル、フェノチア
ジン、アルキルトリフェニルホスフェート、アルキルキ
サンテートな゛どの重合防止剤（例えば、Ｊ、Ｂｒａｎ
ｄｒｕｐ　　ｅｔａ１編％Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ　’　（第２版）第■章第！３〜！！頁（／９７
７年）ＷｉｌｅｙＩｎｔｅｒｓｅｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｅｒｓ発行を参照）は露光時における減感が大
きく、また後重合及び熱重合の防止にはほとんど効果が
なかった。本発明者らはｌ々の重合防止剤を研究した結
果、画像露光時に感度減少が少なく、後重合及び熱重合
の防止に効果的な化合物群を見出し、本発明に到達した
０ 〔発明の目的〕 本発明の目的は、光重合性組成物において活性光照射（
露光）Ｋより生じたラジカルが露光後に残留して時間の
経過とともに重合が進行すること（後重合）を防止する
ことである。

本発明の他の目的は、光重合性組成物において露光によ
シ生じたラジカルが温度の影響を受け、光重合性組成物
の重合度を変化させること（熱重合）を防止することで
ある。

本発明の他の目的は、光重合性組成物において、露光に
対する高い感度を保持し、かつ後重合及び熱重合を防止
することである。

本発明の他の目的は、光重合性組成物層を感光層として
有する感光材料において、画像露光により生じたラジカ
ルが画像露光後に残留して時間の経過とともに重合が進
行すること（後重合）を防止し、それによ）Ｕ先部分に
２ける重合潜像の安定性が窩められた光重合性組成物を
提供することである。

本発明の他の目的は、光重合性組成物層を感光層として
有する感光材料において、画像露光に対する高い感度を
保持し、かつ、画像露光時に生じたラジカルの温度条件
による重合度の変化（熱重合）を防止し、それによシ感
度が露光時の温度の影響を受けない光重合性組成物を提
供することである。

〔発明の構成〕

本発明は、 珍■付加重合しうるエチレン性不飽和二重結合を少なく
とも／個有する化合物、および＠光重合開始剤を必須の
成分とする光重合性組成物において、［３］一般式Ｉ）
で表わされる化合物（以下、「後重合（熱重合）防止剤
」と称す。）を含有することを特徴とする光重合性組成
物である。

一般式ＣＩ）においてＲ１、Ｒ２は同一でも異っていて
も良く水素原子、置換又は非置換アルキル、置換又は非
置換アリールを表わす。またＲ１、Ｒ２はそれと結合し
ている窒素原子と共に非金属原子から成る環を構成して
いても良い。

Ｘは水素原子、金属原子、ダ級アンモニウム又は一般式
（ＩＩ）あるいは一般式（ＩＩＩ）で表わされる部分構
造を表わす。

）も。

一般式（ＩＩ）および［１１１）においてＲ３およびＲ
４は同一でも異っていても良く水素原子、置換又は非置
換アルキル、置換又は非置換アリールを表わす。またＲ
３およびＲ４はそれと結合している窒素原子と共に非金
属原子からなる環を構成していても良い。

ｎは／又はコを表わす。

以下、本発明の光重合性組成物の各成分について、順に
説明する。

（付加重合しうるエチレン性不飽和二重結合を少なくと
も７個有する化合物） 本発明の組成物におけるエチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物とは、その化学構造中に少なくとも７
個のエチレン性不飽和結合を有する化合物であって、モ
ノマー、プレポリマー、すなわちＪｉ１体、３１体およ
び他のオリゴマーそれらの混合物ならびにそれらの共重
合体などの化学的形態をもつものである。それらの例と
しては不飽和カルボン酸およびその塩、脂肪族多価アル
コール化合物とのエステル、脂肪族多価アミン化合物と
のアミド等があげられる。

不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メメ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、インクロトン酸、
マレイン酸などがある。

不飽和カルボン酸の塩としては、前述の酸のナトリウム
塩およびカリウム塩などがある。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルダン１１　ト
ノｘステルの具体例としてはアクリル酸エステルとして
、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールトリアクリレート、／。

３−ブタンジオールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート、プロピレングリコールジアク
リレート、トリメチロールプロ／ミントリアクリレート
、トリメチロールエタントリアクリレート、／、ｇ−シ
クロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、インタエリスリトールジア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトール
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトー
ルテトラアクリレート、ソルビトールはツタアクリレー
ト、ソルビトールヘキサアクリレート、グリセリンのプ
ロピレンオキサイド付加物とアクリル酸とのエステル化
物、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。メ
タクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロ／ミントリアクリレート
、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、／、！−ブタンジオール
ジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレ
ート、ベツタエリスリトールトリメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ソルビトールトリ
メタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート−
ビス−（ｐ−（ｊ−メタクリルオキシーコーヒドローキ
シプロゼキシ）フェニルクジメチルメタン、ビス−（ｐ
−（アクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタ
ン等カニする。イタコン酸エステルとしては、エチレン
グリコールジイタ呂ネート、プロピレングリコールシイ
タコネート、／、３−ブタンジオールシイタコネート、
／、４ｔ−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチ
レングリコールシイタコネート、ハンタエリスリトール
ジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が
ある。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコー
ルジクロトネート、テト２メチレングリコールジクロト
ネート、ｋンタエリロリトールジクロトネート、ソルビ
トールテトラクロトネート等がある。イソクロトン酸エ
ステルトシては、エチレングリコールジインクロトネー
ト、ペンタエリスリトールジインクロトネート、ソルビ
トールテトライソクロトネート等がある。マンイン酸エ
ステルとしては、エチレングリコールシマレート、トリ
エチレングリコールシマレート、はンタエリスリトール
ジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。さ
らに、前述のエステルの混合物もあけることができる。

脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミド
の具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メ
チレンビス−メタクリルアミド、／、４−へキサメチレ
ンビス−アクリルアミド、／、コ一へキサメチレンビス
−メタクリルアミド、ジエチレント１）アミ／トリスア
クリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリ
レンビスメタクリルアミド等がある。

その他の例としては、特公昭グ♂−４ｔ／７０ｒ号公報
中に記載されている７分子に一個以上のインシアネート
基を有するポリインシアネート化合　　、物に、下記の
一般式（■ので示される水酸基を含有するビニルモノマ
ーを付加せしめた７分子中に一個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。

ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ，）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ（Ｆ
）（ただし、ＲおよびＲ′はＨあるいはＣＨ３を示す。

） 〔光重合開始剤〕 本発明に用いられる光重合開始剤としては、従来公知の
ものを好適に用いることができ、例えば、Ｊ、コーサー
著［ライトーセンシテイブシステムズＪ　（Ｊ、Ｋｏｓ
ａｒ：　“Ｌｉｇｈｔ−８ｅｎｓｉｔｉｖｅＳｙｓｔｅ
ｍｓ”）（Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ
。

Ｉｎｃ、、／りａｊ年発行、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　）第
！章に記載されているようなカルボニル化合物、有機硫
黄化合物、過酸化物、レドックス系化合物、アゾ並びに
ジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素、特開昭
４ｔ、ｒ−♂グ／？３号（米国特許Ｒｅ。

コ♂、７♂り号に対応）明細書に記載されている環状シ
ス−α−ジカルボニル化合物とビス（ｐ−アミノフェニ
ル−α、β−不飽和）ケトン、ビス（アルキルアミノ）
アクリジン染料、単一メチン基によシ結合されたコ個の
複素環を含有するシアニン染料、スチリル染料塩基、？
−ジ低級アルキルアミノーグー低級アルキルクマリン、
ｐ−アミノフェニルケトン、ｐ−ジアルキルアミノフェ
ニル不飽和化合物または乙−ジアルキルアミノキナルジ
ンとの組合せ、特開昭ｇ７−．２ｒユ♂号（米国特許第
３，４６２．＝７！号に対応）明細書に記載されている
ヘキサアリールビイミダゾールとビス（ｐ−アミノフェ
ニル−α、β−不飽和）ケトンとの組合せ、特開昭！３
−２０３／７号明細書に記載されている芳香環に結合し
たオキソ酸素原子を少なくとも／個有する化合物または
芳香環の炭素原子に結合した炭素原子に結合したオキソ
酸素原子を少なくとも／個有する化合物とｐ−ジアルキ
ルアミノシンナモイル基を有する化合物、ニー（ｐ−ジ
アルキルアミノベンジリデン）シクロアルカノン類、ｐ
−ジアルキルアミノカルコン類、カルコン誘導体類また
はｐ−ジアルキルアミノスチリルスチリルケトン類との
組合せなどがある。

代表的な具体例をあげれば、カルボニル化合物としては
、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾフェノン、アントラキノン、ニーメチルアントラキ
ノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、ワ、／θ−７エ
ナントレンキノン、ジアセチル、ベンジル、更には下記
一般式〔り〕で示される化合物等が有用である。

ＩＯ 式中Ｒは通常シアニン色素で知られているアルキル基を
示し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、イソプロピル基などの未置換の低級アルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、カルボキ
シアルキル基、スルホアルキル基、アラルキル基を示す
。Ｒ１１はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、イソプロピル基などの低級アルキ
ル基が好ましい。）、アリール基（例えばフェニル基、
ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、
ｐ−クロロフェニル基、ナフチル基などが好ましい。）
又はチェニル基を示す。Ｚは通常シアニン色素で用いら
れる窒素を含む複素環核、例えばベンゾチアゾリン環、
ナフトチアゾリン環、ベンゾセレナゾリン環、ナフトセ
レナゾリン環、ベンゾオキサゾリン環およびナフトオキ
サゾリン環を形成するのに必要な非金属原子群をちられ
す。

一般式〔Ｘ〕で表わされる化合物の具体例としては、例
えばニーベンゾイルメチレンー３−メチル−β−ナフト
チアゾリン、ニーベンゾイルメチレンー３−エチル−β
−ナフトチアゾリン、３−ニチルーＪ−（，２−テノイ
ル）メチレン−β−ナフトチアゾリン、３−エチルーニ
ープロピオニルメチレンーβ−ナフトチアゾリン、！−
クロルー３−エチルー２−ｐ−メトキシペンゾイルメチ
レンベンゾチアゾリ／がある。

有機硫黄化合物としては、ジブチルジスルフィド、ジオ
クチルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジフェ
ニルジスルフィド、ジベンゾイルジスルフィド、ジアセ
チルジスルフィドなどがある。

過酸化物としては、過酸化水素、ジ−ｔ−ブチルはルオ
キシド、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンペルオ
キシドなどがある。

レドックス系化合物は、過酸化物と還元剤の組合わせか
らなるものでアカ、第一鉄イオンと過酸化水素、第一鉄
イオンと過硫酸イオン、第二鉄イオンと過酸化物などが
ある。

アゾ及びジアゾ化合物としては、α、α′−アゾビスイ
ソブチロニトリル、λ−アゾビスー２−メチルブチロニ
トリル、／−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、
ｐ−アミノジフェニルアミンのジアゾニウム塩などがあ
る。

ハロゲン化合物としては、クロルメチルナフチルクロリ
ド、フェナシルクロリド、クロルアセトン、β−ナフタ
レンスルホニルクロリド、キシレンスルホニルクロリド
などがある。

更に、英国特許／　、Ｊｊ＠　、ぶ９２号、米国特許３
．９０！、♂７３号、特開昭１！−＝４ｔ／７３号、特
開昭！？−／ｊ！０３号公報中に記載のハロゲン化合物
、この代表例としてはコ、６−ジ（トリクロロメチル）
−１’−（ｐ−メトキシフェニル）　−／、、　ｊ　、
　ｊ−トリアジン、−一トリクロロメチル−６−（ｐ−
メトキシスチリル）　　’＋３＋グーオキサジアゾール
、アントラキノン−／−スルホニルクロリド等を挙げる
ことができる。

光還元性色素としては、ローズベンガル、エリトロシン
、エオシン、アクリフラビン、リボフラビン、チオニン
などがある。

ここまでに記載した光重合開始剤は、単独で用いられる
ほかに１他の光重合開始剤との組合せくおいても高い感
度を示す。単独で用いられる光重合開始剤のうちで好ま
しいものは、コーメチルアントラキノン、コーエチルア
ントラキノン、コーイソプロピルアントラキノンおよび
Ｊ−ｔ−ブチルアントラキノンに代表されるアントラキ
ノン誘導体、？１１０−７エナントレンキノン、ベンゾ
インメチルエーテルに代表されるベンゾイン誘導体、コ
ーベンゾイルメチレンー３−メチル−β−ナフトチアゾ
リン、コーベンゾイルメチレンー３−エチル−β−ナフ
トチアゾリン、３−エチル−λ−（−一テノイル）メチ
レン−β−す７トチアゾリ／および３−エチルーーープ
ロピオニルメチレンーβ−す７トチアゾリンに代表され
るナフトチアゾリン誘導体である。

次に環状シス−α−ジカルボニル化合物の具体例として
は、コ、３−ボルナンジオン、２．２゜ｊ、ターテトラ
メチルテトラヒドロ−３，４ｔ−７ランジオン、パラバ
ン酸（イミダゾールトリオ／）、インドール−λ、３−
ジオン、／、／、４ｔ、４ｔ　−テトラスチルテトラリ
ツーλ、３−ジオン、３−メチル−／、２−シクロベン
タンジオン、λ、３−ジオキソー！、フージエトキシー
！、４−ジシアノピラジン、／、４ｔ、ｒ、ｔ−テトラ
ヒドロ−ｊ、４−ジオキン−λ、３−ピラジンジカルボ
ン酸をあげることができる。ビス（ｐ−アミノフェニル
−α、β−不飽和）ケトンの具体例としては、２、＆−
ビス（（ｐ−ジメチルアミノ）ベンジリデン〕シクロヘ
キサノン、コ、ｊ−ビス（（ｐ−ジメチルアミノ）ベン
ジリデンクシクロペンタノン、コ、タービス（（ｐ−ジ
エチルアミノ）ベンジリチンコシクロペンタノン、コ、
フービス（４を一ジエチルアミノーλ−メチルベンジリ
デン）シクロヘキサノン、コ、！−ビス（クージエチル
アミン−λ−メチルベンジリデン）シクロペンタノン、
コ、！−ビス（（ｐ−ジメチルアミノ）シンナミリデン
クシクロペンタノン、／、３−ビス（（ｐ−ジメチルア
ミノ）ベンジリデン〕アセトンをあげることができる。

ビス（アルキルアミノ）アクリジン染料は米国特許第３
．！６３．２オ／号明細書第３欄第２７−ごり行に記載
されている化合物で、具体例としては、３．イービス（
ジメチルアミノ）アクリジン塩酸塩（アクリジンオレン
ジ、Ｃ，、Ｉ、＄４ｔ４００７Ｂ）、３．ご−ビス（ジ
メチルアミン）−１０−メチルアクリジニウムメタンス
ルホネート（Ｃ，１，＃４ｔ、＜θ／　０　）　、’λ
、７−ジプロそ−３，６−ビス（ジメチルアミノ）アク
リジン塩酸塩（Ｃ，１，＄４ｔ、＜Ｏ／夕）、３、ｔ−
ビス（ジメチルアミノ）−ターフェニルアクリジン塩酸
塩（Ｃ，１，＃４ｔ４Ｑｊｊ）、３゜ｇ−ビス（ジエチ
ルアミノ）アクリジン塩酸塩（ジエチルオレンジ）、３
１’−ビス（ジブチルアミノ）アクリジン塩酸塩、３．
６−ビス（ジメチルアミノ）−ターブチルアクリジン塩
酸塩、３゜６−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ブチル
アクリジン塩酸塩、コ、７−ジクロロ−３，ご一ビス（
ジエチルアミノ）アクリジン塩酸塩、２．７−ジエチル
−３，６−ビス（ジエチルアミン）アクリジン塩酸塩、
コ、７−シメチルー３．６−ビス（ジエチルアミノ）ア
クリジン塩酸塩をあげることができる。単一メチン基に
よシ結合された２個の複素環を含有するシアニン染料は
、例えば米国特許第３，０タタ、！ｊ／号明細書第３欄
第７７−３３行に記載されている化合物で、具体例とし
ては、ｊ−クロロ−／′１３−ジエチルー≦′−メチル
チアーー′−シアニンヨーシト、Ｊ、Ｊ’−ジエチルチ
アシアニンｐ−トルエンスルホネート、３，３′−ジエ
チルオキサゾロシアニンヨージド、！、、３’−ジメチ
ルチアゾリノシアニンヨージド、／、３′−ジエチルチ
アーー′−シアニンヨーシト、／′、λ−ジエチルオキ
サーコ′−シアニンヨーシトをあげることができる。ス
チリル染料塩基は、例えば、米国特許第３，０タタ。

ｔｒｙ号明細書第ご欄第ぶ７行から第７欄第り行に記載
されている化合物で、具体例としては、／−エチル−Ｊ
、４ｔ−ジ（（ｐ−ジメチルアミノ）スチリル〕ピリジ
ニウムクロリド１，２．４ｔ−ジＣ４’−（（ｐ−ジメ
チルアミン）フェニル）　　’＋３−ブタジェニル〕−
／−エチルヒリシニウムヨ一ジド、”ｃｐ−ジメチルア
ミノ）スチリルベンゾチアゾールをあげることができる
。７一ジ低級アルキルアミノーダー低級アルキルクマリ
ンは、例えば、米国特許第ｊ　、！１３．７Ｆ７号明細
書第３欄第７７行から第グ欄第グ行に記載されている化
合物で、具体例としては、７−シスチルアミノーグーメ
チルクマリン、７−ジニチルアミノークーメチルクマリ
ンをあげることができる。ｐ−アミノ７エ二ルケト／は
、例えば、米国特許第３゜ｊｊ−２，９７３号明細書第
３欄第４ｔＯ行から第り欄第７０行に記載されている化
合物で、具体例としては、ｐ−アミノベンズフエノン、
ｐ−（ブチルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチル
アミノ）アセトフェノ／、ｐ　−（ジメチルアミン）プ
ロピオフエノノ、ｐ　　（ジエチルアミノ）ブチロフェ
ノン、ｐ−（ジブチルアミノ）アセトフェノ／、ｐ（ジ
メチルアミノ）ベンゾフェノ／、ｐ−（ジメチルアミノ
）フェニルｐ−１リルケトン、ｐ−（ジエチルアミノ）
ベンゾフェノン、ｐ、ｐ′−ヒス（エチルアミノ）ベン
ゾフェノン、ｐ、ｐ’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾ
フェノン、ｐ１ｐ′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノン、１）ｊ　ｐ’−ビス（ジブチルアミノ）ベンゾ
フェノンをあげることができる。ｐ−ジアルキルアミノ
フェニル不飽和化合物の具体例としては、ｐ−（ジメチ
ルアミノ）べ／ジイン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンズ
アルデヒド、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾニトリルを
あげることができる。≦−ジアルキルアミノキナルジン
（乙−ジアルキルアミノーヨーメチルキノリ／）の具体
例としては、６−（ジメチルアミノ）キナルジン、’　
　（ジエチルアミノ）キナルジンをあげることができる
。

環状シス−α−ジカルボニル化合物とビス（ｐ−アミノ
フェニル−α、β−不飽和）ケトン、ビス（アルキルア
ミノ）アクリジン染料、シアニン染料、スチリル染料塩
基、７−低級ジアルキルアミノーダー低級アルキルクマ
リン、ｐ−アミノフェニルケトン、ｐ−ジアルキルアミ
ノフェニル不飽和化合物または６−ジアルキルアミノキ
ナルジンとの組合せにおいては、環状シス−α−ジカル
ボニル化合物対後記の化合物の比は、重量比で約／ｊ：
／から約／：！まで、好ましくは約／θ：／から約／ニ
ーまでの範囲で用いることができる。

次にヘキサアリールビイミグゾールは、２．２’ｔｉｔ
、４ｔ’、ｒ、ｊ’−ヘキサフェニルビイミダゾール（
＝、４ｔ、ｊ−）リフェニルイミダゾリルニ量体）であ
って、その具体例としては、２．２’−ビス（０−クロ
ロフェニル）−ダ、４ｔ’、ｊ′。

５′−テトラフェニルビイミダゾール、２．２’−ビス
（０−クロロフェニル）−ダ、ダ′、！。

！′−テトラキス（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾ
ール、Ｊ、Ｊ’−ビス（ｐ−カルボキシフェニル）−４
ｔ、ｔ’、！、ｔ’−テトラフェニルビイミダゾール、
２．２’−ビス（ｐ−クロロフェニル）−４ｔ、ｔ’、
’！、ｒ’−テトラキス（ｐ−メトキシフェニル）ビイ
ミダゾール、’　ｌ　”′−ジーｏ−トリルーク、４ｔ
’、ｊ、ｊ’−テトラフェニルビイミダゾール１．２．
λ′−ジーｐ−）リルーグ、４ｔ′−ジーｏ−）リルー
！、！′−ジフェニルビイミダゾールをあげることがで
きる。

一方、ヘキサアリールビイミダゾールと組合せて用いる
ビス（ｐ−アミノフェニル−α、β−不飽和）ケトンの
具体例は前記した化合物があり、両者の比は、ヘキサア
リールビイミダゾール１モルに対してビス（ｐ−アミノ
フェニル−α、β−不飽和）ケトン約０．００７モルか
ら約１モル、好ましくは約０．０１モルから約０．１モ
ルの範囲である。

次に芳香環に結合したオキソ酸素原子を少なくとも／個
有する化合物は、シクロペンタジェノン型構造またはシ
クロヘキサジエノン型構造を含む多項縮合型芳香族ケト
ン類、多環縮合型キノン類を包含する。芳香環の炭素原
子に結合した炭素原子に結合したオキソ酸素原子を少な
くとも／個有する化合物は、芳香族アシロイ／類、芳香
族アシロインエーテル類、芳香族ケトン類を包含する。

芳香族アシロイン類の具体例としては、ベンゾイン、ｏ
−トルオイン、ｐ−）ルオイン、フロインをあげること
ができる。芳香族アシロインエーテル類の具体例として
は、ベンゾインメチルニーチル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン５
ｅｃ−７チルエーテル、Ｏ−１ルオインメチルエーテル
、ｐ−）ルオインメチルエーテルをあげることができる
。芳香族ケトン類としては、ベンゾフェノン、フェニル
トリルケトン、コークロロベンゾフエノン、λ−クロロ
アセトフェノン、アセトフェノン、プロピオフェノン、
ベンジル、２．２’−ジメチルベンジル、フェニルβ−
ナフチルケトンをあげることができる。シクロペンタジ
ェノン型構造またはシクロヘキサジエノン型構造を含む
多環縮合型芳香族ケトン類の具体例としては、フルオレ
ノン、アントロン、ベンズアントロン、１０，１０’−
ビアントロンをあけることができる。多環縮合型キノン
類としては、アントラキノン、／−ヒドロキシアントラ
キノン、／−メチルアントラキノン、コーメチルアント
ラキノン、コーエチルアントラキノン、／−クロロアン
トラキノン、／−プロモア／トラキノ／、コークロロア
ントラキノ／、フエナントラキノン、／−メチルフエナ
ントラキノン、グーエチルフエナント２キノン、−一り
ロロフエナントラキノン、３−プロモフエナント２キノ
ン、２．７−シメチルフエナントラキノン、２゜７−　
シー　ｔｅｒｔ−プチルフエナントラキノン、／。

λ−（ンズアントラキノンをあげることができる。

ｐ−ジアルキルアミノシンナモイル基を有する化合物の
具体例としては、ｐ−ジメチルアミノスチリルメチルケ
トン、ｐ−ジメチルアミノスチリルエチルケトン、ｐ−
ジメチルアミノスチリルプロピルケトン、ｐ−ジメチル
アミノスチリルブチルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチ
リルイソブチルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチリルｔ
ｅｒｔ　−ブチルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチリル
シクロへキシルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチリルベ
ンジルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチリルエチルケト
ン、ｐ−ジメチルアミノ桂皮酸メチル、ｐ−ジメチルア
ミノ桂皮酸エチル、ｐ−ジメチルアミノスチリル−λ−
ピリジルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチリル−グーピ
リジルケトン、ｐ−ジメチルアξノスチリルーλ−チェ
ニルケトン、ｐ−ジメチルアミノ−ターアントリルケト
ンがある。

２−（ｐ−ジアルキルアミノベンジリデン）シクロアル
カノン類の具体例としては、’（ｐ−ジメチルアミノベ
ンジリデン）シクロヘキサノン、２−（、ｐ−ジメチル
アミノベンジリデン）シクロペンタノ／がある。

ｐ−ジアルキルアミノカルコン類の具体例としては、ｐ
−ジメチルアミノカルコン、ｐ−ジメチルアミン−ｍ′
−クロロカルコン、ｐ−ジメチルアミン−ｐ’−クロロ
カルコン、ｐ−ジメチルアミ／−ｍ’−ブロモカルコン
、ｐ−ジメチルアミノ−ｐ′−ブロモカルコン、ｐ−ジ
メチルアミン−ｐ′−シアノカルコン、ｐ−ジメチルア
ミノ−ｐ′−メトキシカルコン、ｐ−ジメチルアミン−
ｐ′−メチルカルコン、ｐ−ジメチルアミノ−ｍ′−メ
チルカルコン、ｐ−ジメチルアミン−ｐ　／−エチルカ
ルコン、ｐ−ジメチルアミノ−ｍ′−エチルカルコン、
ｐ−ジエチルアミノ−ｐ／　　ｙロモカルコン、ｐ−ジ
エチルアミン−ｍ′−ブロモカルコン、ｐ′−ジエチル
アミノ−ｐ′−クロロカルコン、ｐ−ジエチルアミノ−
ｍ　’　−クロロカルコンがある。

カルコン誘導体類の具体例としては、ｐ′−ジメチルア
ミノカルコン、ｐ−シアノ−ｐ′−ジメチルアミノカル
コン、ｍ−クロロ−ｐ′−ジメチルアミノカルコン、ｐ
−クロロ−ｐ′−ジメチルアミノカルコン、ｍ−７’ロ
モーｐ′−ジメチルアミノカルコン、ｐ−ブロモ−ｐ′
−ジメチルアミノカルコン、ｍ−メチル−ｐ′−ジメチ
ルアミノカルコン、ｐ−メチル−ｐ′−ジメチルアミノ
カルコ／、ｐ−メチル−ｐ′−ジメチルアミノカルコン
、ｍ−エチル−ｐ′−ジメチルアミノカルコン、ｐ−エ
チル−ｐ′−ジメチルアミノカルコン、ｐ−メトキシ−
ｐ′−ジメチルアミノカルコン、ｐ＋ｐ’−ビス（ジメ
チルアミノ）カルコンがある。

ｐ−ジアルキルアミノスチリルスチリルケトン類の具体
例としては、ｐ−ジメチルアミノスチリルｐ−メチルス
チリルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチリルｐ−エチル
スチリルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチリルｐ−クロ
ロスチリルケト／、ｐ−ジメチルアミノスチリルｍ−ク
ロロスチリルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチリルｐ−
プロモスチリルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチリルｍ
−プロモスチリルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチリル
ｐ−メトキシスチリルケトン、ｐ−ジメチルアミノスチ
リルｐ−エトキシスチリルケトン、ｐ−ジメチルアミノ
スチリルｐ−シアノスチリルケトン、ｐ−ジメチルアミ
ノスチリルｍ−メチルスチリルケトン、ｐ−ジメチルア
ミノステリルｍ−エチルスチリルケトン、ビス（ｐ−ジ
メチルアミノスチリル）ケトン、ビス（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）ケトンがある。

芳香環に結合したオキソ酸素原子を少なくとも／個有す
る化合物または芳香環の炭素原子に結合した化合物（（
功で表わす。）とｐ−ジアルキルアミノシンナモイル基
を有する化合物、２−（ｐ−ジアルキルアミノベンジリ
デン）シクロアルカノン類、ｐ−ジアルキルアミノカル
コ／類、カルコン誘導体またはｐ−ジアルキルアミノス
チリルスチリルケトン類（（ｂ）で表わす。）との組合
せ光重合開始剤の場合には、その成分重量の比（ω：（
ｂ）は約３０：／から約／：３０まで、好ましくは約／
θ：／から約／：１０までの範囲で用いることができる
。

これらの光重合開始剤はエチレン株化合物７００重量部
に対して０．７から、２０重量部の範囲で用いるが、好
ましくは／から７０重量部の範囲である。

（後重合（熱重合）防止剤） 次に本発明の光重合性組成物において著しい特徴をなす
後重合（熱重合）防止剤について説明する。

この後重合（熱重合）防止剤は露光後残っているラジカ
ルを補足して後重合を禁止させる働きと同時に高温時活
性なラジカルを補足して温度による重合度の変化を抑え
る役目をはだす。

しかし、この後重合（熱重合）防止剤は、初期重合（あ
る定められた温度条件下、硬化の目的でする光照射また
は画偉露光によシ生起する重合）に必要な開始ラジカル
の補足を行なわないような適度の強さのラジカル補足性
を有しなければなら　　　　゛ない。

一般式ＣＩ）で表わされる化合物は上記の様な後重合防
止及び熱重合防止作用を有するものである。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物がどのような理由で後
重合防止及び熱重合防止作用を及ぼすのかは明確ではな
い。

しかし、一般式ＣＩ）で表わされる化合物が有（ジチオ
カルバメート基）が何らかの役割を果していると推察さ
れる。

一般式ＣＩ）で表わされる化合物について更に詳しく説
明する◇ 一般式ＣＩ）においてＲ１、”　２は同一でも異ってい
ても良く、水素原子、置換又は非置換アルキル、置換又
は非置換アリールを表わす。アルキル基としては炭素原
子数／から２０までの直線状、分岐状、または環状のア
ルキル基が含まれ、その具体例としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｔ−メチル基、ンクロヘキフル基な
どを挙げることができる。

またアリール基としては炭素原子数６から２０までのも
のであって、その具体例としてはフェニル基、ナフチル
基、フエナントリル基などを挙げることができる。

置換アルキルの場合、置換基としてはヒドロキシル基、
ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、アミン基、アルコキシ基、シアノ基、フェニル基
が挙げられる。

また置換アリール基の場合、置換基としては上記の置換
アルキルの置換基として挙げたものと更にアルキル基を
含むことができる。

Ｒ１、几２がそれと結合している窒素原子と共に非金ｌ
Ｉｔ原子から成る環を構成する場合、非金属原子として
は炭素、窒素、散票、硫黄、水素、ハロゲン原子等が挙
げられ、また環の大きさは！員環又は≦員環が好ましい
。その具体例としてはピはリジン環、モルホリン環、ピ
ロリジン環等を挙げることができる。またこれらの環は
置換基を有していても良く、置換基としては、置換アリ
ールで示したものと同じ置換基が、ここでも例示できる
Ｏ Ｘが金ｇ原子を表わす場合、金属原子としては７価又は
２価の安定な陽イオンを形成しうる原子、すなわち周期
律表中ｌａ族１．２ａ族、および／６族、−２６族、≦
６族、７に族、♂族に属する原子である。これらの原子
のうち特に有用なものとしてはリチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、亜鉛、銅、ニッケル等の原子
を挙げることができる。

Ｘがダ級アンモニウムであるとき窒素原子上の置換基と
しては水素原子、炭素数／から−２０−４でのアルキル
基、又は炭素数６から２０までのアリール基がちる。

Ｘが一般式（ＩＩ）あるいは一般式〔■〕で表わ。

される部分構造を有するとき、Ｒ３、Ｒ４は一般式ＣＩ
）で示されたＲ１およびＲ２と同一の範囲の中から選ば
れる。ただしこの場合Ｒ３％Ｒ４はＲ１又はＲ２と同じ
である必要はない。

一般式〔Ｉ〕で示される化合物のうち、特に好ましいも
のは几１、Ｒ２が水素原子または炭素数／〜ダのアルキ
ル基でちゃ、Ｘがナトリウム、カリウム、ニッケル、亜
鉛、又は一般式■又は■（但し、Ｒ３、Ｒ４は水素原子
又は炭素数／〜ダのアルキル基）であるものである〇 第１表に特に本発明で有用な化合物の例を挙げる。ただ
し本発明は、これらの化合物だけに限られるものではな
い。また、第７表中においである種の化合物は一般式Ｃ
Ｉ）におけるＳ−Ｘ結合を３　ｅ　Ｘｅで記載している
ものがある。これはイオン結合を表わすものであって、
一般式ＣＩ）のけんちゆうから外れるものではない。

第１表 一般式〔■〕で示される化合物は、例えば「既化学物質
ハンドブック」化学工業日報社刊第ｒ〜り０頁（／り７
り年）及び金子束助編「架橋ハンドブック」大成社刊第
４ｔｒ≦〜！／／頁／り／／年）に記載されており、ま
た市販品とても入手できる。

後重合（熱賞合）防止剤は成分■に対して重量で約０．
００７Ｘから約１０Ｘｔで、好ましく約０．０７％から
約３％までの範囲で含有させことができる。

バインダー） 本発明の重合性組成物には必要によシパインダを用いる
が、このようなバインダーとしては、分■のエチレン性
不飽和化合物および成分■の重合開始剤に対する相溶性
が組成物の塗布液の製、塗布および乾燥に至る感光材料
の裏造工程全てにおいて脱混合を起さ々い程度に良好で
あること、感光層あるいはレジスト層として例えば溶液
現像にせよ剥離現像１こせよ像露光後の現像処理が可能
であること、感光層あるいはレジスト層として強靭な皮
膜を形成し得ることなどの特性を有することが要求され
、通常線状有機高分子重合体より適宜、選択される。バ
インダーの具体的な例としては、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステ
ル（アルキル基としては、メチル基、エチルＭ％　ｎ−
ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、−一エ
チルヘキシル基なト）、アクリル酸アルキルエステル（
アルキル基は同上）とアクリロニトリル、塩化ビニル、
塩化ビニルデン、スチレン、ブタジェンなどのモノマー
の少なくとも一種との共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニルとアクリロニトリルとの共重合体、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデンとアクリロニトリルとの共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアク
リロニトリル、アクリロニトリルとスチレンとの共重合
体、アクリロニトリルとブタジェンおよびスチレンとの
共重合体、ポリメタアクリル酸アルキルエステル（アル
キル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、ｉｓ。

−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、コー
エチルヘキシル基など）、メタアクリル酸アルキルエス
テル（アルキル基は同上）とアクリロニトリル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジェンなどのモ
ノマーの少なくとも一種との共重合体、ポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレン、ポリアミド（６−ナイロン
、イ、≦−ナイロンなト）、メチルセルロース、エチル
セルロース、アセチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラールなどが挙げられる。

さらに、水あるいはアルカリ水可溶性有機高分子重合体
を用いると水あるいはアルカリ水現像が可能となる。こ
のような高分子重合体としては側鎖にカルボン酸を有す
る付加重合体、たとえばメタクリル酸共重合体（たとえ
ば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸との共重合体、
メタクリル酸エチルとメタクリル酸との共重合体、メタ
クリル酸ブチルとメタクリル酸との共重合体、メタクリ
ル酸ベンジルとメタクリル酸との共重合体、アクリル酸
エチルとメタクリル酸との共重合体、メタクリル酸とス
チレンおよびメタクリル酸との共重合体など）、アクリ
ル酸共重合体（アクリル酸エチルとアクリル酸との共重
合体、アクリル酸ブチルとアクリル酸との共重合体、ア
クリル酸エチルとスチレンおよびアクリル酸との共重合
体など）、さらにはイタコン酸共重合体、クロトン酸共
重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体などがあシ
、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース
誘導体がある。特に１英国特許公開第コ／、２り／ココ
号に記載されているようなアリル基とカルゼン酸基とを
側鎖に有する重合体（例えばアリルメタクリレートとメ
タクリル酸との共重合体）は好ましいバインダーである
。

これらの高分子重合体は、単独で用いてもよいが、二種
以上の互いに相溶性が、塗布液の調製から塗布、乾燥に
至る製造工程中に脱混合を起さない程度に良い高分子重
合体を適合な比で混合して用いることもできる。

バインダーとして用いられる高分子重合体の分子量は、
重合体の種類によυ広範な値をとシうるが、一般には！
千〜２００万、よシ好ましくは７万〜１００万の範囲の
ものが好適である。

バインダーは成分■のエチレン性不飽和化合物とバイン
ダーの重合比が／：りから７＝３よシ好ましくは、２．
ｊニア、よから／：！の範囲で使用される。

（その他の必要に応じて使用される成分）本発明の光重
合性組成物には、更に着色剤、可塑剤などの各種添加剤
を含有させることができる。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシア
ニン系顔料、アゾ系顔料などの顔料や、メチレンブルー
、クリスタルバイオレット、ローダミンＢ１フクシン、
オーラミン、アゾ系染料、アントラキノン系染料などの
染料かあるが、使用される着色剤が光重合開始剤の吸収
波長の光を吸収しないものが好ましい。着色剤は、エチ
レン性化合物と、もし使用された場合にはバインダーと
の合計量ｉｏｏ重量部に対して顔料の場合は０．７から
３０重量部、染料の場合はθ、０／から７００重量部好
ましくはいずれもθ、／から３重量部の範囲で含有させ
ることができる。可塑剤としては、ジメチルフタレート
、ジエチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなどの７タル酸エステル類、ジメチル
グリコールフタレート、エチルフタリルエチルグリコレ
ート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタ
リルブチルクリコレート、トリエチレンクリコールシカ
プリル酸エステルなどのグリコールエステル類、トリク
レジルホスフェート、トリフェニルホスフェートなどの
燐酸エステル類、くえん酸トリエチル、グリセリントリ
酢酸エステル、ラウリン酸ブチルなどがある。可塑剤は
成分■のエチレン性化合物ともし使用されたならばバイ
ンダーとの合計量７００重量部に対して、約２重量部か
ら約夕０重量部、好ましくは約！重量部から約３０重量
部の範囲で用いることができる。

本発明の光重合性組成物は前述の諸成分を混合して均一
な混合物とすることによシ調製することができる。特に
エチレン性化合物が液状でかつ他の成分を溶解する能力
が大きい場合には溶剤を用いないで均一な混合物を得る
ことができるが、多くの場合には、溶剤を用い、それに
前述の諸成分を混合して溶解して均一な混合物を得るこ
とができ、またこの方法が多くの場合に好ましい。溶剤
としては、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトン、コーメトキシエタノール、コーエト
キシエタノール、コーメトキシエチルアセテート、モノ
クロルベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどがある。

これらの溶媒は単独または混合して使用される０感光性
平版印刷版を製造する場合の塗布量は、一般に固形分と
してθ９／〜／θ、θｇ／ｍ２が適当であり、特に好ま
しくは０．！〜ｔ　、　Ｏｇ　／　ｍ　２である。

（支持体） 本発明の光重合性組成物は感光性平版印刷版の感光層と
して好適である。感光性平版印刷版に適した支持体とし
ては、親水化処理したアルミニウム板、たとえばシリケ
ート処理アルミニウム板、陽極酸化アルミニウム板、シ
リケート電着したアルミニウム板があシ、その他亜鉛板
、ステンレス板、クローム処理鋼板、親水化処理したプ
ラスチックフィルムや紙を挙げることができる。

また本発明の組成物をフォトレジストとして使用する場
合には銅板または銅メツキ板、ステンレス板、ガラス板
等の種々のものを支持体として用いることができる。

〔発明の効果〕

本発明による光重合性組成物は露光に対する十分に高い
感度を保持しつつ、画像露光時の温度の変動による感度
変動が少なく、画像露光から現像するまでの経過時間の
変動によっても重合度に変化がない。従って、画像露光
条件の変動や現像処理までの経過時間に影響されること
なく、常に一定の画像が再現できるという大きな利点が
ある。

上記のような利点は、良好な調子再現性が要求される感
光性平版印刷版の感光層として本発明の光重合性組成物
を用いたとき顕著に発揮される。

〔実施例〕

以下本発明による光重合組成物の実施例を記すが、本発
明はこれに限定されるものではない。

実施例／〜グ、比較例／ ブラシグレイン法で砂目立て後シリケート処理したアル
ミニウム板に回転塗布機を用いて回転速度２００　ｒ、
ｐ、ｍにて第２表に示す光重合開始剤を用いた下記感光
液を塗布し１０ＯＯＣ！分間乾燥し、乾燥膜厚約−μの
感光層を形成させ感光板を作成した。

ベンジルメタクリレート−メタ アクリル酸（モル比７３７．２ ７）共重合体　　　　　　　　　　６．０ｇぺ／タエリ
スリトールテトラア クリレー）　　　　　　　　　　　　　　３．６ｇ４ｔ
ｌダ′−ビス（ジエチルアミ ノ）ベンゾフェノン　　　　　　０．／２ｇコ、≦−ジ
（トリクロロメチル） 一弘一（ｐ−メトキシフエニ ル）−／、ｊ、ｊ−トリアジ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　θ
　、／コｇ一般式ＣＩ）の化合物（第−表）　　θ、θ
λｇメチルエチルケトｙ　　　　　　　　　　Ｊ　Ｏｇ
メチルセルンルプアセテート　　　　　−０ｇ露光は真
空焼枠装置を用いて、作製した感光板上にステップ・ウ
ェッジ（濃度段差０．／ｊ、濃度段数／！段）を置き１
．ｚｒＯＣにおいて−ＫＷの超高圧水銀灯を／を秒間照
射し、露光直後および同温度で３０分間放置後の感光板
をそれぞれ下記処方の現像液を用いて現像した。

（現像液） 燐酸三ナトリウム　−２ｒｇ 燐酸−ナトリウム　　　　　　　　　　　！ｇココ−ト
キシエタノール　　　　　　　７０ｇ界面活性剤 水 現出した画像の対応するステップ・ウェッジの最高段数
を試料の感度として第２表に示した。

第２表の結果から、本発明による光重合性組成物は、露
光感度の低下を伴なうことなく後重合が少ない優れた性
質を有していることが判る。

実施例ｔ〜♂、比較例２〜ダ 一般式（Ｉ）の化合物を変えたなかは実施例／と同様の
条件で感光板を作成した。

また比較例３、グとして一般式ＣＩ）の化合物に変凡て
下記の化合物Ａ、Ｂを使用し、実施例／と同様の条件で
感光板を作成した。

化合物Ａ　　　　ＣＨａＮＨＣＮＨＣＨａ上記で作成し
た感光板を１００ｃ及び３０°Ｃで露光しその直後、そ
れぞれ１０　ＱＣ，３００Ｃの温度で実施例／の方法と
同じ方法で現像した。

結果を第３表に示した。

第３表の結果から、本発明の光重合性組成物は、露光感
度の低下を伴うことなく、熱重合の少ない優れた性質を
有していることが判る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和！痺ｌ１月ニア日 １、事件の表示　　　　昭和！２年特願第２０００７Ｊ
号２、発明の名称　　光重合性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人柱　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社
東京本社 電話（４０６）　２５３７ 屯　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 第２２頁／１行目の行頭の 「エネルケトン」を 「二ニルケトン」 Ｋ補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）［１］付加重合しうるエチレン性不飽和二重結合
   を少なくとも１個有する化合物、および［２］光重合開
   始剤を必須の成分とする光重合性組成物において、［３
   ］一般式〔 I 〕で表わされる化合物を含有することを
   特徴とする光重合性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 一般式〔 I 〕においてＲ＿１、Ｒ＿２は同じでも異つ
   ていても良く水素原子、置換又は非置換アルキル、置換
   又は非置換アリールを表わす。またＲ＿１、Ｒ＿２はそ
   れと結合している窒素原子と共に非金属原子から成る環
   を構成していても良い。 Ｘは水素原子、金属原子、４級アンモニウム又は一般式
   〔II〕あるいは一般式〔III〕で表わされる部分構造を
   表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 一般式〔II〕および〔III〕においてＲ＿３およびＲ＿
   ４は同一でも異つていても良く水素原子、置換又は非置
   換アルキル、置換又は非置換アリールを表わす。またＲ
   ＿３およびＲ＿４はそれと結合している窒素原子と共に
   非金属原子からなる環を構成していても良い。 ｎは１又は２を表わす。
2. （２）［１］付加重合しうるエチレン性不飽和二重結合
   を少なくとも１個有する化合物、［２］光重合開始剤、
   ［３］一般式〔 I 〕で表わされる化合物、および［４
   ］皮膜形成能を有する有機高分子物質を含有することを
   特徴とする光重合性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 一般式〔 I 〕においてＲ＿１、Ｒ＿２は同一でも異つ
   ていても良く水素原子、置換又は非置換アルキル、置換
   又は非置換アリールを表わす。またＲ＿１、Ｒ＿２はそ
   れと結合している窒素原子と共に非金属原子から成る環
   を構成していても良い。 Ｘは水素原子、金属原子、４級アンモニウム又は一般式
   〔II〕あるいは一般式〔III〕で表わされる部分構造を
   表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 一般式〔II〕および〔III〕においてＲ＿３およびＲ＿
   ４は同一でも異つていても良く水素原子、置換又は非置
   換アルキル、置換又は非置換アリールを表わす。またＲ
   ＿３およびＲ＿４はそれと結合している窒素原子と共に
   非金属原子からなる環を構成していても良い。 ｎは１又は２を表わす。