JPS617344A - 弾性粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は粘着力の優れた弾性粘着剤組成物に関する。更
に詳しくは粉末ゴムに゛（Ａ）イソシアネート化合物と
（Ｂ）可塑剤及び／又は軟化剤を添加し、攪拌すること
により得られる常温で架橋し得る無溶剤型のゴム系弾性
粘着剤組成物にある。

〔従来の技術〕

一般に架橋したゴムは、大きい衝撃吸収性、大きな変形
性、あるいはその大きな変形に於いて回復性を示す等の
性質を持つことから、常温架橋型のゴム系弾性粘着剤は
、土木、建築、木工、自動車、航空機、家庭用品、電気
機器等の広い分野に於いて接着剤、シーリング材等とし
て使用されている。

（発明が解決しようとする問題点〕 この常温架橋型のゴム系弾性粘着剤には、溶剤型と無溶
剤型の２種類があり；前者はゴムにカーボンブラック、
炭酸カルシウム、可塑剤、軟化剤。

金属酸化物、フェノール樹脂等のゴム用配合剤類を練り
四−ルウバンバリーミキサ−等で混練りし、次にその混
練り物を数時間以上掛けて有機溶剤に溶解し、そして粘
着剤として、使用する前にゴムの常温架橋剤として公知
のイソシアネート化合物を添加混合して使用する。この
溶剤型の弾性粘着剤は上記したように練りロール、バン
バリーミキサ−等による配合剤類の混練り配合工程を含
み、更に混練り物の有機溶剤への溶解に数時間以上と、
極めて長い時間を要することから工業的、経済的な方法
とは云えない。また有機溶剤を含むため、人体に有害で
あり、更に引火爆発の危険があり、この製造および使用
は限定されている。また、後者は前述した混練り工程で
イソシアネート化合物を添加混練りしてそのまま使用で
きるが、練りロール、バンバリーミキサ−等によって、
ゴムにゴム用配合剤類を混練りする場合は、高いせん断
下で行うため、混線物が発熱を伴ない、イソシアネート
化合物を添加混練りした場合は、イソシアネート化合物
自体がゴムの常温架橋剤であるため、混練り中に架橋反
応が開始すると共に粘着力が薄れ、更には混練り物の可
使時間が数十分と限定されるため実際には採用されてい
ない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、これらの問題点と要望に答えるべく鋭意
研究を重ねた結果、粒径が少なくとも３酩以下の粉末ゴ
ムに規定量の（Ａ）イソシアネート化合物と（Ｂ）可塑
剤及び／又は軟化剤を添加し、攪拌するだけで粘着力の
優れた常温架紀型の弾性粘着剤が得られることを見いだ
し本発明を達成した。

〔作用及び発明の効果〕

本発明の組成物は無溶剤型であるために、人体に無害で
あり、且つ引火爆発の危険がなく、使用方法および使用
場所についても何等限定されず、又、練りロール、バン
バリーミキサ−等による混練り工程および有機溶剤への
溶解工程が不要であるため、経済的にも優れている。又
、本発明の組成物は、必要量、必要な時間に製造するこ
とが出来るために、無溶剤型の常温架橋型ゴム系弾性粘
着物の宿命である可使時間に制限されることもなく、こ
の利点は大きい。

以下本発明の詳細な説明する。本発明に使用される粉末
ゴムは２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネ
ート化合物で常温架橋出来る粉末ゴムであれば、特に制
限されるものではなく、例エバ天然コム（ｉｎ）、イソ
プレンゴム（工Ｒ）。

スチレンブタジェンゴム（８１Ｒ）ｌクロロプレンゴム
（ＯＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）およびブタジェンゴ
ム（ＢＲ）等天然９合成ゴムの粉末ゴムが挙げられる。

これらの粉末ゴムの製法としてはベール状のゴムを粉砕
、破砕により粉末化したゴム、ゴムラテックスをスプレ
ー乾しフラッジ晶乾燥、冷凍法等の物理的手段あるいは
ゴムラテックスを凝固法、共沈法、マイクルカプセル法
またはポリマーイオンコンプレックス法等の化学的方法
を挙げることが出来る。本発明は、これらのいずれの方
法等によって得られた粉末ゴムにも適用出来る。

粉末ゴムの製法の一例として、特開昭５３−７５２４４
号の粉末ゴムの製法を挙げることが出来る。この方法は
、アニオン性もしくはノニオン性のゴムラテックスに、
アニオン性水溶性高分子を混合し、次に該アニオン性水
溶性高分子とコアセルベージｌンを起生しうるカチオン
性高分子。

陽イオン界面活性剤等を混合し、ゴムラテックスから、
ゴム粒子を分離させた後、合成樹脂エマルジ１ンを添加
混合し、脱水乾燥して得られる粉末ゴムの製法である。

本発明に用いる粉末ゴムの粒径は、３鴎以下のものが好
ましく、粒径が３ｍを越えると粉末ゴムにイソシアネー
ト化合物と可塑剤もしくは軟化剤を添加し、攪拌すると
きに長時間を要し好ましくない。

本発明に使用される２個以上のイソシアネート基を有す
るインシアネート化合物としては、粉末ゴムを常温で架
橋することの出来るイソシアネート化合物であれば特に
制限されるものではなく、例えばポリフェニル−ポリメ
チレンポリイソシアネート、トリス（Ａ−フェニ゛ルイ
ソシアネート）チオ７オスフエート、イソホロソジイソ
シアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、１．４−す７タレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー）、
１．５−す７タレンジイソシアネート、２゜２′−ジフ
ェニルプリパン−４，４′−ジイソシアネー）　、　４
．４’　−フェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソシア
ネー）、２．４−）リレンジイソシアネ−ト等が挙げら
れ、これらイソシアネート化合物を単独もしくは混合物
として用いることが出来る。

そしてその添加量は使用粉末ゴム１００重量部当り、１
〜７０重量部、好ましくは１０〜５０重量部、更に好ま
しくは１５〜３０重量部である。１重量部未満ではイソ
シアネート化合物の架橋反応が小さく、常温架橋型のゴ
ム系弾性粘着剤としては使用出来ず、また７０重量部を
越えて添加しても架橋反応の効果はあまり変わらない。

本発明に使用される可塑剤もしくは軟化剤としては、一
般的にゴムの可塑剤もしくは軟化剤として、練りロール
、バンバリーミキサ−等によりゴムに添加、混練りして
使用されているものであればよい。可塑剤としては７タ
ル酸エステル、二塩基酸エステル、グリコールエステル
、エポキシ系軟化剤、リン酸エステル類等の可塑剤で、
例えばジメチル７タレート、ジノニルフタレート、ジイ
ソブチル７タレート、ジイソブチル７タレート。

ジヘプチル７タレート、ジーｎ−オクチル７タレート、
ジイソオクチル７タレート、ジー（２−エチルヘキシル
）７タレート、ジノニルフタレート。

ジイソデシル７タレート、ジトリデンル７タレート、ジ
アリルフタレート、ジシクロへキシル７タレート、ジー
（２−エチルヘキシル）アジペート。

ジイソデシルアジペート、ジー（２−エチルヘキシＡ／
）アゼレート、ジブチルセパケート、ジー（２−エチル
ヘキシル）イソセバケート、ジエチレングリコール、ジ
ベンゾエート、トリエチレングリコール、ジー（２−エ
チルヘキソエート）、ブチルステアレート、ブチルオリ
エート、メチルアセチルリシル−ト、テトラーハイドロ
ハ−フリルオリエート、ブチルエポキシステアレート、
オクチルエポキシステアレート、トリフェニル７オス７
エート、タレジルジフェニルフォスフェート。

トリクレジ／Ｌ／７オス７エート等が挙げられる。

軟化剤としては鉱物油系、植物油系軟化剤類等のもので
、例えばパラフィン系オイル、す７テン系オイル、アロ
マ系オイル、ひまし油、綿実油。

あまに油、なたね油、大豆油、やし油、落花生油等が挙
げられる。これら可塑剤もしくは軟化剤は単独または混
合物として使用しても何等差しつかえない。そしてその
添加量は使用粉末ゴム１００重量部当り、５〜２００重
量部、好ましくは１０〜１００重量部、更に好ましくは
３０〜７０重量部である。

本発明では、イソシアネート化合物は必須の成分であっ
て、可塑剤、軟化剤だけでは本発明の目的、効果は達成
することはできないし、またその合計量が２０−２２５
０重量部の範囲であることかた２５０重量部を越えて添
加した場合は著しく粘度が下°がり作業性が劣り、工業
的な効果はない。

本発明の組成物を得るための一例としては、これらの必
要成分を容器中あるいは台上でへら、棒。

手などにより人力で攪拌するか、回転翼をもつ容器で攪
拌する方法を採用することが最良な方法である。通常、
ゴムの混練りに用いられる練りａ　−ルウバンバリーミ
キサ−等で混練りを行うことも可能であるが、混練り中
にしばしば架橋反応が起り、ゴ今′が流動性を示さなく
なる傾向を示すと共に粘着剤としての効果が薄れ、また
可使時間が数十分と限定されるなど、更に工夫を施す必
要性がある。本発明の組成物は粉末ゴムにイソシアネー
ト化合物と可塑剤及び／又は軟化剤を添加し、攪拌して
得られるものであるが、この添加方法には特に制限され
るものではなく、例えば上記の他にイソシアネート化合
物と可塑剤及び／又は軟化剤を混合して粉末ゴムに添加
する方法、あるいはイソシアネート化合物と可塑剤及び
／又は軟化剤を混合し、それに粉末ゴムを添加する方法
等がある。

また、本発明の組成物はそのまま使用出来るが、必要に
応じて公知の配合剤類を粉末ゴムに混合。

分散するが、あるいはイソシアネート化合物や軟化剤に
混合分散し、次に添加攪拌し本発明の組成物を得ること
も出来る。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を更に説明するが、これら実施
例のみに限定されるものではない。

なお、以下の実施例で使用した粉末ゴムは特開昭５３−
７５２４４号の製法に従って製造した。

また部はすべて重量部である。

実施例１〜４及び比較例１〜３ ポリクロルプレンゴムラテックス（東洋曹達工業■社製
商品名「スカイプレンａ−４０ｓＪのラテックス）を乾
燥重量が３５％になるように調製し、このゴムラテック
スの２０部にアルギン酸ソーダの１％水溶液２０部を加
え、次に酢酸の１０％水溶液を添加し、ｐＨ４５にした
。この混合液をポリオキシエチレン牛脂アルキルプロピ
レンジアミンのα１％水溶液２００部に添加した。次に
微粉末状に分離したゴムをデカンテーションにより洗浄
した後、ゴムが微粉末状に分散した水溶液中にポリスチ
レンエマルジョンをゴムラテックスの乾燥重量に対して
６重量外になるように加えて混合し、脱水、乾燥を行い
粒径［１５１１１１１の粉末クロロプレンゴムを得た。

次にこの得られた粉末クロロプレンゴム１００部当り酸
化マグネシウム１０部。

醸化亜鉛５部をパウダーミキサーでブレンドし、次にそ
の混合物を容器に取り、該粉末りｐロプレンゴム１００
部に対シてトリス（Ａ−７エニルイソシアネート）チオ
フォスフェート２５部、ジー（２−エチルヘキシル）７
タレ一ト２５部ヲ添加し、その後竹べらで攪拌を行い、
本発明の弾性粘着剤組成物を得た。

次に、この得られた弾性粘着剤組成物の被着体との接着
強さを測定するために、木材引張りせん断接着強さの試
験をＪ工Ｓ　Ｋ　６８５１に準拠して行った。

まず、まかんばの柾目板に竹べらで６門の厚さに塗布し
、次に塗布していないまかんばの柾目板を塗布面に密着
さぜ、常温でα２Ｉａｉ／ｍの圧締を１０分間行い、除
圧後、温度２３℃、湿度５５％で７日間放置後、引張速
度２５ｍ／ｗｉｎで木材引張りせん断接着強さの測定を
行った。表１にその測定結果を示す。実施例２は実施例
１のトリス（Ａ−７エニルイソシアネート）チオ７オス
７工−ト２５部をポリフェニル−ポリメチレンポリイソ
シアネート２０部に、実施例３は実施例１のジ（２−エ
チルへキシ／Ｉ／）フタジー）２５部をジ（２−エチル
ヘキシル）アジペート５０部に、実施例４は実施例１の
ジ（２−’ｘエチルヘキシル７タレ一ト２５部をす７テ
ン系オイル（三菱石油■社製商品名「三菱２０ライトプ
ロセス油」）３５部に変えた以外実施例１の方法に従っ
た。比較例１は実施例１のトリス（Ａ−ｙエニルイソシ
アネート）チオフォスフェート２５部を５部に、ジ（２
−エチルヘキシル）７タレ一ト２５部を１０部に変えた
以外実施例１と同様な方法に従った。

しかしながら、弾性粘着剤組成物は得られず、木材以張
りせん断接着強さの測定は行えなかった。

比較例２は実施例１のトリス（Ａ−フェニルイソシアネ
ート）チオフォスフェートを添加せず、ジ（２−エチル
ヘキシル）フタジー）２５部を５０部に変えた以外実施
例１と同様な方法に従りた。

表１にみられるように実施例１〜４の弾性粘着剤組成物
の木材引張りせん断接着強さは比較例２に比べて極めて
高い値を示すことが明らかである。

実施例５，６及び比較例４ ニトリルゴムラテックス（商品名ｒｌｉ　ｉ　ｐａ１５
１５７Ｊ、日本ゼオン■社製）を乾燥重量が３５％にな
るように調整し、実施例１と同様な方法により粒径０．
５鰭の粉末ニトリルゴムを得た。

次に得られた粉末ニトリルゴム１００部当り、亜鉛華１
０部、カーボンブラック（東海電極■社製商品名「ジー
ストＨ」）５部をパウダーミキサーでブレンドし、次の
その混合物を容器に取り次に該粉末ニトリルゴム１００
部に対して、ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシア
ネート２５部とジイソブチルフタレート４５部とクマロ
ンインデン樹脂５部を混合した溶液７−５部を添加し、
竹べらで攪拌を行い、本発明の弾性粘着剤組成物を得た
。次に実施例１と同様な方法に従い、得られた弾性粘着
剤組成物の被着体との接着強さを知るために木材引張り
せん断接着強さの試験を行った。

表２に測定結果を示す。実施例６は実施例５のジイソブ
チル７タレートをジイソデシルアジペートに変えた以外
、実施例５の方法に従った。比較例４は実施例５のポリ
フェニル−ポリメチレンポリイソシアネートを添加しな
い以外は実施例５と同様な方法に従った。

表２から実施例へ６に示すように比較例４に比べて優れ
た接着強さを示している。

手続補正ν） 昭和５９年９　月１０日 侍許庁長官　　志　賀　　　学　　殿 １事件の表示 昭和５９年特許願第　１２７５６２号 ２発明の名称 弾性粘着剤組成物 ３補正をする者 電話番号（５８５）３３１１ ４補正命令の日付 ５補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６補正の内容 （１）　　明細書６頁、下から９行目 「イソホロン」を 「イソホロン」と訂正する。

（２）　　同頁、下から２行目 「λ６−トリレン」を 「２．４−トリレン」と訂正する。

手続ネ１ｎ正研關 昭和６０年　１月１１日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粉末ゴム１００重量部に対して、（Ａ）２個以上のイソ
   シアネート基を有するイソシアネート化合物１〜７０重
   量部と、（Ｂ）可塑剤及び／又は軟化剤５〜２００重量
   部を、その合計量（（Ａ）＋（Ｂ））が２０〜２５０重
   量部である弾性粘着剤組成物。