JPS6172034A - 発泡性樹脂組成物 - Google Patents
発泡性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6172034A JPS6172034A JP19537584A JP19537584A JPS6172034A JP S6172034 A JPS6172034 A JP S6172034A JP 19537584 A JP19537584 A JP 19537584A JP 19537584 A JP19537584 A JP 19537584A JP S6172034 A JPS6172034 A JP S6172034A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- resin composition
- polyfunctional
- curing catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の属する技術分野〕
本発明は断熱、保温などのために用いられる軽量の発泡
性樹脂組成物に関する。
性樹脂組成物に関する。
従来、発泡性樹脂組成物は、ゴム系組成物、ポリウレタ
ン系組成物またはポリエチレン、ポリスチレン系組成物
などで代表されるものが知られており、これら組成物は
例えばアゾジカルポ／アミドまたはニトロン系発泡剤な
どのような化学発泡剤を添加するのが普通であるが、こ
れらの発泡剤自体が高価であるために、得られる発泡成
形物も高価なものになるという欠点がある。
ン系組成物またはポリエチレン、ポリスチレン系組成物
などで代表されるものが知られており、これら組成物は
例えばアゾジカルポ／アミドまたはニトロン系発泡剤な
どのような化学発泡剤を添加するのが普通であるが、こ
れらの発泡剤自体が高価であるために、得られる発泡成
形物も高価なものになるという欠点がある。
発泡成形物ｔつくる異なる方法として、樹脂組成物内に
気体を混合あるいは吹き込み、この気体を残存さるとい
うつくり方もあるがこの場合は特別な専用装置を必要と
する。また樹脂組成物に溶剤を添加した誂、この溶剤を
除去して気泡を形成するなどの方法もあるが、この方法
は溶剤を添加および蒸発させるときに溶剤に引火する危
険性が俸うことと、゛溶剤が蒸発するときの臭気などに
よって作業環境の汚染を生ずるという欠点がある。
気体を混合あるいは吹き込み、この気体を残存さるとい
うつくり方もあるがこの場合は特別な専用装置を必要と
する。また樹脂組成物に溶剤を添加した誂、この溶剤を
除去して気泡を形成するなどの方法もあるが、この方法
は溶剤を添加および蒸発させるときに溶剤に引火する危
険性が俸うことと、゛溶剤が蒸発するときの臭気などに
よって作業環境の汚染を生ずるという欠点がある。
一方上記発泡成形物の耐熱性は通常１００℃以下とされ
ており、こｎ以上の温度で使用することは好ましくない
。発泡性樹脂組成物に１００°Ｃ以上の耐熱性を付与さ
せるには、いくつかの方法が知あれており、例えば粉末
の樹脂組成物を不活性ガス中で溶融温度以下で焼結する
か、または樹脂組成物にガラスなどの中空微小球を分散
添加して発泡成形物のような軽量な材料を得るなどであ
るが、これらはいずれも特殊な方法であるために、得ら
れる発泡性樹脂組成物は高価なものとなる。
ており、こｎ以上の温度で使用することは好ましくない
。発泡性樹脂組成物に１００°Ｃ以上の耐熱性を付与さ
せるには、いくつかの方法が知あれており、例えば粉末
の樹脂組成物を不活性ガス中で溶融温度以下で焼結する
か、または樹脂組成物にガラスなどの中空微小球を分散
添加して発泡成形物のような軽量な材料を得るなどであ
るが、これらはいずれも特殊な方法であるために、得ら
れる発泡性樹脂組成物は高価なものとなる。
耐熱性の発泡性樹脂組成物として、本発明者の発明にな
る特願昭５８−１０１５１５号に記載した多官能マレイ
ミドと多官能シアン酸エステルの混合樹脂に、エポキシ
樹脂と酸無水物と硬化触媒を添加した混合物があるが、
このものは１００〜１６０℃の加熱を要し、例えば構造
物の部材として用いる場合に、この組成物を発泡させる
ために、構造物全体を加熱しなけｎばならないので多く
の熱量を必要とし、場合によっては全体加熱ができない
こともあるから、耐熱性の発泡性樹脂組成物を得るため
にはできるだけ低温加熱であることが好ましい。
る特願昭５８−１０１５１５号に記載した多官能マレイ
ミドと多官能シアン酸エステルの混合樹脂に、エポキシ
樹脂と酸無水物と硬化触媒を添加した混合物があるが、
このものは１００〜１６０℃の加熱を要し、例えば構造
物の部材として用いる場合に、この組成物を発泡させる
ために、構造物全体を加熱しなけｎばならないので多く
の熱量を必要とし、場合によっては全体加熱ができない
こともあるから、耐熱性の発泡性樹脂組成物を得るため
にはできるだけ低温加熱であることが好ましい。
〔発明の目的〕
本発明は以上の点に鑑みてなされたものであり、その目
的は高価な発泡剤や特殊な製造装置を用いることなく、
製造が容易で比較的低い温度で成形することができ、し
かも耐熱性に富んだ安価な発泡性樹脂組成物を提供する
ことにある。
的は高価な発泡剤や特殊な製造装置を用いることなく、
製造が容易で比較的低い温度で成形することができ、し
かも耐熱性に富んだ安価な発泡性樹脂組成物を提供する
ことにある。
本発明は高い耐熱性を有する多官能マレイミドと多官能
シアン酸エステルの混合樹Ｂ′＃δ〜５０重ｆ部ｔこエ
ポキシ樹脂５０〜７５瀘遣部と虚無水物７０〜１２０重
童部を虎えた液状混合物に、さらに比較的低い温度で短
時間に発泡させるためホリクレタンモノマーを１０〜５
０ｉＬ盪部、硬化触媒を７〜加貞量部加えることにより
達成される。
シアン酸エステルの混合樹Ｂ′＃δ〜５０重ｆ部ｔこエ
ポキシ樹脂５０〜７５瀘遣部と虚無水物７０〜１２０重
童部を虎えた液状混合物に、さらに比較的低い温度で短
時間に発泡させるためホリクレタンモノマーを１０〜５
０ｉＬ盪部、硬化触媒を７〜加貞量部加えることにより
達成される。
以下本発明を実施例に基づき説明する。
本発明の発泡性樹脂組成物を得るために次の６（１類の
試料を作製したが使用した原材料は共通して次のものを
用いた。
試料を作製したが使用した原材料は共通して次のものを
用いた。
多官能マレイミドと多官能シアン酸エステルの混合樹脂
は三菱ガス化学社製の１３ ’Ｌ”レジン２１００ 。
は三菱ガス化学社製の１３ ’Ｌ”レジン２１００ 。
エポキシ園脂は油化シェル社製のエピコート８２８ 。
酸無水物は日豆化成社製のカルボン酸無水物ＭＨＡＣ−
Ｐ、柘度調整用Ｉこ旭′−化社製のアゾ刀しジンＵＰ−
３０６．硬化触媒としてイミダゾール環を有する四国化
成社製のキエアゾールを使用し、第１表に示す配合とし
た。
Ｐ、柘度調整用Ｉこ旭′−化社製のアゾ刀しジンＵＰ−
３０６．硬化触媒としてイミダゾール環を有する四国化
成社製のキエアゾールを使用し、第１表に示す配合とし
た。
第１表
重量部
第１表に示した各試料の配合における特徴は、いずれも
ＢＴレジンな３０．ｔｆ部、エピコートヲ７０ｘｔｉと
しであるが、試料１−Ａと１−８はポリウレタン七ツマ
−の添加量が異なり、試料２−Ｃと２−Ｄはどちらも発
泡助剤として重炭酸ナトリウムを同量含むが、２−Ｄで
は粘性を増すために、石英微粉末を加えてあり、試料３
−Ｅはエポキシ樹脂の一部を油化シェル社製のエピコー
ト１ｏｏ１を用い、また試料３−Ｆでは多官能マレイミ
ドと多官能シアン酸エステルの混合樹脂に三菱ガス化学
社製のＢＴレジン２６００ Ｙ用いたことである。
ＢＴレジンな３０．ｔｆ部、エピコートヲ７０ｘｔｉと
しであるが、試料１−Ａと１−８はポリウレタン七ツマ
−の添加量が異なり、試料２−Ｃと２−Ｄはどちらも発
泡助剤として重炭酸ナトリウムを同量含むが、２−Ｄで
は粘性を増すために、石英微粉末を加えてあり、試料３
−Ｅはエポキシ樹脂の一部を油化シェル社製のエピコー
ト１ｏｏ１を用い、また試料３−Ｆでは多官能マレイミ
ドと多官能シアン酸エステルの混合樹脂に三菱ガス化学
社製のＢＴレジン２６００ Ｙ用いたことである。
第１表の配合になる各組成物は室温で攪拌混合した後、
関〜（資）℃ｉこ加熱することにより発泡させた。発泡
度は試験管中にこの組成物を一定の高さまで入れておき
、発泡後の高さを測定して初期高さに対する百分率とし
て求めた。その結果Ｚ第２表に示す。また得られた各発
泡成形物？：１７ｔ）”Ｃに加熱してｉｎ減少率と寸法
変化χ測定し、その結果も第２表に併記した。第２表か
らこれらの発泡成形物は発泡度が高く、重量減少率２よ
び加熱収縮本がいずれも小さく耐熱性に優れていること
がわかる。
関〜（資）℃ｉこ加熱することにより発泡させた。発泡
度は試験管中にこの組成物を一定の高さまで入れておき
、発泡後の高さを測定して初期高さに対する百分率とし
て求めた。その結果Ｚ第２表に示す。また得られた各発
泡成形物？：１７ｔ）”Ｃに加熱してｉｎ減少率と寸法
変化χ測定し、その結果も第２表に併記した。第２表か
らこれらの発泡成形物は発泡度が高く、重量減少率２よ
び加熱収縮本がいずれも小さく耐熱性に優れていること
がわかる。
Ｍ２表
以上のように本発明の発泡性樹［１成物の配合組成は稟
１表に示すものが］１ｉｌｉシていることがわかったが
、本発明に用いられる多官能マレイミドと多官能シアン
酸エステルの混合樹脂であるＢＴレジンには低分子量７
）・ら高分子量のものまであり、才だエポキシ樹脂やそ
の他の樹脂で変性さｎたものなどがあるので使用に際し
てこれらを選択することができ、′に３Ｔレジ／とエポ
キシ樹脂の混合北本は、ＢＴレジン３０〜４０ ｔｈ＊
部にエポキシ樹脂ω〜７０２＆ｉｉ部とするのが熱的特
性に最も優れている。
１表に示すものが］１ｉｌｉシていることがわかったが
、本発明に用いられる多官能マレイミドと多官能シアン
酸エステルの混合樹脂であるＢＴレジンには低分子量７
）・ら高分子量のものまであり、才だエポキシ樹脂やそ
の他の樹脂で変性さｎたものなどがあるので使用に際し
てこれらを選択することができ、′に３Ｔレジ／とエポ
キシ樹脂の混合北本は、ＢＴレジン３０〜４０ ｔｈ＊
部にエポキシ樹脂ω〜７０２＆ｉｉ部とするのが熱的特
性に最も優れている。
ＢＴレジンが５重を部以下または犯重量部以上になると
、発泡性樹脂組成物の熱的特性は上記のものより低くな
り、ＢＴレジンの量が多くなると価格的にも不利となる
が５〜５１）ｘｉ部は実用上有効な範囲である。したが
ってエポキシ樹脂の添加は５０〜７５重量部とするがよ
い。
、発泡性樹脂組成物の熱的特性は上記のものより低くな
り、ＢＴレジンの量が多くなると価格的にも不利となる
が５〜５１）ｘｉ部は実用上有効な範囲である。したが
ってエポキシ樹脂の添加は５０〜７５重量部とするがよ
い。
次に低温度で発泡させるには酸無水物を加えることによ
り組成物の粘性を下げるが、加熱による熱反応と硬化触
媒の活性作用で酸無水物からも炭酸ガスを発生する。こ
の際酸無水物は硬化触媒の種類および添加量によって泡
の状態が異なることもあるが、酸無水物の添加量が７０
重量部以下では発泡度は小さく、１２０重量部以上にな
ると発泡させた組成物の）７３部に大きな泡が生じて不
均一な発泡状態を呈する。
り組成物の粘性を下げるが、加熱による熱反応と硬化触
媒の活性作用で酸無水物からも炭酸ガスを発生する。こ
の際酸無水物は硬化触媒の種類および添加量によって泡
の状態が異なることもあるが、酸無水物の添加量が７０
重量部以下では発泡度は小さく、１２０重量部以上にな
ると発泡させた組成物の）７３部に大きな泡が生じて不
均一な発泡状態を呈する。
さらにポリウレタンモノマーはイノシアネートの反応に
よる炭酸ガスの発生と組成物の粘性を保つために添加す
るが１０厘量部以下では旧の発生が少なく５０部麓部以
上にするとポリウレタン七ツマー自体の粘性が高いため
に、組成物の粘性も大きくなって発泡度が抑制される。
よる炭酸ガスの発生と組成物の粘性を保つために添加す
るが１０厘量部以下では旧の発生が少なく５０部麓部以
上にするとポリウレタン七ツマー自体の粘性が高いため
に、組成物の粘性も大きくなって発泡度が抑制される。
樹脂組成物の粘性と酸無水物の添加量により、組成物は
ある程度は発心するが、低温で高発泡性とするために硬
化触媒を加える。その添加量が２重置部以下では発泡量
が少なく硬化するまでに長時間を要する。硬化触媒の添
加量が多くなるにしたがって硬化時間が短かくなり、発
泡量も多くなる。例えは３０ム童部添加すると２重量部
添加したときに比べて硬化時間は逼〜鴇程度に短縮され
るが発泡状態がかなり不均−ｔこなる。これらのことを
名案して硬化触媒は７〜２ＯＮ量部添加したときが最も
安定して良好な結果が得られる。なお硬化触媒ｌこは反
応過程で炭酸ガスおよび窒素ガスなどを多く発生するも
のを選ぶのがよい。
ある程度は発心するが、低温で高発泡性とするために硬
化触媒を加える。その添加量が２重置部以下では発泡量
が少なく硬化するまでに長時間を要する。硬化触媒の添
加量が多くなるにしたがって硬化時間が短かくなり、発
泡量も多くなる。例えは３０ム童部添加すると２重量部
添加したときに比べて硬化時間は逼〜鴇程度に短縮され
るが発泡状態がかなり不均−ｔこなる。これらのことを
名案して硬化触媒は７〜２ＯＮ量部添加したときが最も
安定して良好な結果が得られる。なお硬化触媒ｌこは反
応過程で炭酸ガスおよび窒素ガスなどを多く発生するも
のを選ぶのがよい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）多官能マレイミドと多官能シアン酸エステルを主成
分とする混合樹脂２５〜５０重量部、エポキシ樹脂５０
〜７５重量部、カルボン酸無水物７０〜１２０重量部、
ポリウレタンモノマー１０〜５０重量部、イミダゾール
環を有する硬化触媒７〜２０重量部および発泡助剤を添
加混合してなることを特徴とする発泡性樹脂組成物。 ２）特許請求の範囲第１項記載の組成物において発泡助
剤として重炭酸ナトリウムを用いることを特徴とする発
泡性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19537584A JPS6172034A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 発泡性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19537584A JPS6172034A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 発泡性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172034A true JPS6172034A (ja) | 1986-04-14 |
Family
ID=16340119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19537584A Pending JPS6172034A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 発泡性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172034A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210024097A (ko) * | 2018-09-11 | 2021-03-04 | 상하이 인스티튜트 오브 세라믹스 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 핸드폰 후면 패널에 사용되는 질화규소 세라믹 재료 및 그 제조방법 |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19537584A patent/JPS6172034A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210024097A (ko) * | 2018-09-11 | 2021-03-04 | 상하이 인스티튜트 오브 세라믹스 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 핸드폰 후면 패널에 사용되는 질화규소 세라믹 재료 및 그 제조방법 |
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