JPS6169865A - 硬化性難燃シリコ−ン組成物 - Google Patents
硬化性難燃シリコ−ン組成物Info
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- JPS6169865A JPS6169865A JP19110684A JP19110684A JPS6169865A JP S6169865 A JPS6169865 A JP S6169865A JP 19110684 A JP19110684 A JP 19110684A JP 19110684 A JP19110684 A JP 19110684A JP S6169865 A JPS6169865 A JP S6169865A
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- silicon
- organopolysiloxane
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、硬化性難燃シリコーン組成物に関するもので
ある。
ある。
硬化性シリコーン組成物に水酸化アルミニウムを添加し
てｌｉｔ焼性を付与することは公知の方法である（特開
昭５４−９０３４９号公報）、この水酸化アルミニウム
の添加による難燃化機構は、一般に組成物が燃焼する際
に水酸化アルミニウムが吸熱分解し、分解生成した水が
燃焼物近傍の酸素濃度や可燃性の分解生成物濃度を希薄
にしたり、また吸熱反応により燃焼物自身の温度を下げ
て燃焼を抑制するためと考えられるが、このような水酸
化アルミニウムの添加によっても、難燃化は未だ充分で
はなく、更１こ難燃効果のあるカーボンブラック、グラ
７フイトの併用が必要とされていた（特開昭５８−６５
７５１号公報）。
てｌｉｔ焼性を付与することは公知の方法である（特開
昭５４−９０３４９号公報）、この水酸化アルミニウム
の添加による難燃化機構は、一般に組成物が燃焼する際
に水酸化アルミニウムが吸熱分解し、分解生成した水が
燃焼物近傍の酸素濃度や可燃性の分解生成物濃度を希薄
にしたり、また吸熱反応により燃焼物自身の温度を下げ
て燃焼を抑制するためと考えられるが、このような水酸
化アルミニウムの添加によっても、難燃化は未だ充分で
はなく、更１こ難燃効果のあるカーボンブラック、グラ
７フイトの併用が必要とされていた（特開昭５８−６５
７５１号公報）。
しかしながら、カーボンブラックまたはグラ７アイＹを
添加すると組成物は黒色ないし灰色に着色され、希望の
色に着色、特１こ白色にすることができないという欠点
を有していた。
添加すると組成物は黒色ないし灰色に着色され、希望の
色に着色、特１こ白色にすることができないという欠点
を有していた。
本発明は、曲記した欠点Ｐ−解消することを目的とし、
白色を含めた希望の色に着色することが可能であり、し
かも優れた難燃性を有する硬化性難燃シリコーン組成物
を提供するものである。
白色を含めた希望の色に着色することが可能であり、し
かも優れた難燃性を有する硬化性難燃シリコーン組成物
を提供するものである。
上記した目的は、
（八） １分子中１こけい素原子結合アルケニル基を２
個以上有するオルガノポリシロキサン１００重量部。
個以上有するオルガノポリシロキサン１００重量部。
（Ｂ）１分子中【こけい素原子結合水素原子を２個以上
有するオルガノポリシロキサン、（Ａ）成分中のけい素
原子結合アル 乍ニル基１モルに対して（Ｂ’ｌ成分 中のけい素原子結合水素原子が０゜ ５〜５．０モルの範囲となるよう な量。
有するオルガノポリシロキサン、（Ａ）成分中のけい素
原子結合アル 乍ニル基１モルに対して（Ｂ’ｌ成分 中のけい素原子結合水素原子が０゜ ５〜５．０モルの範囲となるよう な量。
（Ｃ） 補強性ソリカフィラー
５〜５ｏｆＸ量部。
（Ｄ） ４Ｂ粉状水酸化アルミニツム５０〜２００重
量部。
量部。
（Ｅ） 微粉状粘土質鉱物
０〜５０重量部。
（Ｆ）トリアゾール系化合物
０．００１〜１重量部
および
（Ｃ） 白金系化合物 触媒量から
成る硬化性難燃ソリフーン組成物により達成することが
できる。
成る硬化性難燃ソリフーン組成物により達成することが
できる。
本発明に用いられる（Ａ）成分は、１分子中にけい素原
子結合アルケニル基を２個以上有するオルガノポリシロ
キサンであり、本組成物の主剤となるものである０本成
分中のけい素原子に結合するアルケニル基としてはビニ
ル基、７リル基、プロペニル基などが例示され、好まし
くはビニル基、７リル基である。該オルガノポリシロキ
サン中、けい素原子に結合する他の基としては、水酸基
らしくは一価有機基であり、−価有機基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基のよ
うなアルキル基、２−フェニルエチル基、２−フェニル
プロピル基、３．３．３−）リアルオロプロピル基のよ
うな置換アルキル基、フェニル基、キシリル基、ナフチ
ル基のようなアリール基または置換アリール基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシエトキシ基
のようなアルコキン基などが例示される。該オルガノポ
リシロキサン中、けい素原子結合アルケニル基の位置は
特に限定さ几ず分子鎖中であってもよく、また分子鎖末
端であってもよい。またアルケニル基以外の一価有機基
は１分子中１こ１種のみでもよく、また２種以上が混在
していてもよい。分子構造としては直鎖状、分枝鎖状、
網状のいずれでもよく、これらの単一重合体もしくは共
重合体あるいは混合物であってもよい、特にエラストマ
ーを目的とするときは直鎖状であり、少なくとも分子鎖
両末端にアルケニル基が存在することが好ましい。粘度
は特に限定されず、２５°Ｃにお（子る粘度力弓センチ
ボイズから生ゴム状のものまで使用でと、さらには加熱
によって少なくとも一時的に溶融ないしは軟化するらの
であれば固体状（ｖｆに粉末状）のものまで使用可能で
あるが、通常は２５”Ｃにおける粘度が２００センチボ
イズ以上であることが好ましい、この粘度より小さいと
硬化物が脆くなる傾向がある。液状シリフーンゴムｉｔ
物を目的とするときは２５℃における粘度が２００〜１
００，０００センチボイズの範囲であることが好ましく
、ミラブルタイプを１的とする場合は、いわゆる生ゴム
状が好ましく用いられる。
子結合アルケニル基を２個以上有するオルガノポリシロ
キサンであり、本組成物の主剤となるものである０本成
分中のけい素原子に結合するアルケニル基としてはビニ
ル基、７リル基、プロペニル基などが例示され、好まし
くはビニル基、７リル基である。該オルガノポリシロキ
サン中、けい素原子に結合する他の基としては、水酸基
らしくは一価有機基であり、−価有機基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基のよ
うなアルキル基、２−フェニルエチル基、２−フェニル
プロピル基、３．３．３−）リアルオロプロピル基のよ
うな置換アルキル基、フェニル基、キシリル基、ナフチ
ル基のようなアリール基または置換アリール基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシエトキシ基
のようなアルコキン基などが例示される。該オルガノポ
リシロキサン中、けい素原子結合アルケニル基の位置は
特に限定さ几ず分子鎖中であってもよく、また分子鎖末
端であってもよい。またアルケニル基以外の一価有機基
は１分子中１こ１種のみでもよく、また２種以上が混在
していてもよい。分子構造としては直鎖状、分枝鎖状、
網状のいずれでもよく、これらの単一重合体もしくは共
重合体あるいは混合物であってもよい、特にエラストマ
ーを目的とするときは直鎖状であり、少なくとも分子鎖
両末端にアルケニル基が存在することが好ましい。粘度
は特に限定されず、２５°Ｃにお（子る粘度力弓センチ
ボイズから生ゴム状のものまで使用でと、さらには加熱
によって少なくとも一時的に溶融ないしは軟化するらの
であれば固体状（ｖｆに粉末状）のものまで使用可能で
あるが、通常は２５”Ｃにおける粘度が２００センチボ
イズ以上であることが好ましい、この粘度より小さいと
硬化物が脆くなる傾向がある。液状シリフーンゴムｉｔ
物を目的とするときは２５℃における粘度が２００〜１
００，０００センチボイズの範囲であることが好ましく
、ミラブルタイプを１的とする場合は、いわゆる生ゴム
状が好ましく用いられる。
（Ｂ）Ｉ＆分は１分子中にけい素原子結合水素原子を２
個以上有するオルガノポリシロキサンであり、（八）１
ｍ分と反応して架橋構造を形成し、最終製品に強靭性を
与えるために必要となる成分である。該オルガノポリシ
ロキサン中のけい素原子に結合する池の基としては、（
Ａ）成分で例示した一価有機基からアルケニル基を除い
たものがあげられる。けい素原子結合水素原子の位置は
特に限定されず、分子鎖中であってもよく、また分子鎖
末端であってもよい、また−価有磯基は１分子中に１種
のみでもよく２種以上が混在していてもよい１分子構造
としては直鎖状、分枝鎖状、環状、網状のいずれでもよ
く、これらの単一重合体もしくは共重合体あるいはン昆
合物であってもよい、粘度は特に限定されないが、２５
°Ｃ１：おける粘度が０．５〜１００゜０００センチボ
イズであることか反応性の点から好ましい。
個以上有するオルガノポリシロキサンであり、（八）１
ｍ分と反応して架橋構造を形成し、最終製品に強靭性を
与えるために必要となる成分である。該オルガノポリシ
ロキサン中のけい素原子に結合する池の基としては、（
Ａ）成分で例示した一価有機基からアルケニル基を除い
たものがあげられる。けい素原子結合水素原子の位置は
特に限定されず、分子鎖中であってもよく、また分子鎖
末端であってもよい、また−価有磯基は１分子中に１種
のみでもよく２種以上が混在していてもよい１分子構造
としては直鎖状、分枝鎖状、環状、網状のいずれでもよ
く、これらの単一重合体もしくは共重合体あるいはン昆
合物であってもよい、粘度は特に限定されないが、２５
°Ｃ１：おける粘度が０．５〜１００゜０００センチボ
イズであることか反応性の点から好ましい。
（Ｂ）成分の必要量としては（八）成分のオル〃／ポリ
ンロキサン中に含まれるアルケニル基１モルに対し、（
Ｂ）成分中のけい素原子結合水素原子が０．５〜５．０
モルとなるような量である。
ンロキサン中に含まれるアルケニル基１モルに対し、（
Ｂ）成分中のけい素原子結合水素原子が０．５〜５．０
モルとなるような量である。
これは（Ａ）成分中のけい素原子結合アルケニル基１モ
ルに対し、ＣＢ）Ｉｌ＆ｌ申分中い素原子結合水素原子
が５．０モルより多（なると未反応の゛けい素原子結合
水素原子が硬化物中に残存することになり、また０、５
モルより少ないと架橋が不充分となり、いずれの場合に
も耐熱性および強度が著しく減少するからである。
ルに対し、ＣＢ）Ｉｌ＆ｌ申分中い素原子結合水素原子
が５．０モルより多（なると未反応の゛けい素原子結合
水素原子が硬化物中に残存することになり、また０、５
モルより少ないと架橋が不充分となり、いずれの場合に
も耐熱性および強度が著しく減少するからである。
（Ｃ）１＆分の補強用シリカフィラーは、最終製品に強
度および耐熱性を与えるために必要とされる成分であり
、これには煙霧質シリカや沈降法シリカがあるが、前者
が好ましい。待にこれらのシリカ表面をオルガ／シラン
等により疎水化処理したものが、組成物の生産時の作業
性を良好にするため、好ましく使用される。（Ｃ）成分
の配合量としては（Ａ）成分１００重景部に対して５〜
５０重量部である。これは、（Ｃ）成分の配合量が５重
量部より少ないとその補強効果が充分に現れず、また５
０重ｉＲより多いと組成物が硬くなり生産性・加工性が
悪くなるからである。
度および耐熱性を与えるために必要とされる成分であり
、これには煙霧質シリカや沈降法シリカがあるが、前者
が好ましい。待にこれらのシリカ表面をオルガ／シラン
等により疎水化処理したものが、組成物の生産時の作業
性を良好にするため、好ましく使用される。（Ｃ）成分
の配合量としては（Ａ）成分１００重景部に対して５〜
５０重量部である。これは、（Ｃ）成分の配合量が５重
量部より少ないとその補強効果が充分に現れず、また５
０重ｉＲより多いと組成物が硬くなり生産性・加工性が
悪くなるからである。
（ｏ）ｉ分の、微粉状水酸化アルミニウムは、本組成物
の増量充填剤となりかつ、難燃性を付与させるために必
要とされる成分である。水酸化アルミニウムの粒子径は
小さいほど難焼性付与の効果が大きいとされており、０
．２〜１００ミクロンのものが好ましく使用される。（
Ｄ）成分の配合量としては、（八）成分１００重量部に
対して５０〜２００重量部であり、好ましくは５０〜１
５０重量部とさ八る。これは（［１）成分の配合量が５
０１ｉ部より少ないと難焼性付与の効果が不充分であり
、また、２００重量部より多いと、硬化物の耐摩耗性を
損なうからである。
の増量充填剤となりかつ、難燃性を付与させるために必
要とされる成分である。水酸化アルミニウムの粒子径は
小さいほど難焼性付与の効果が大きいとされており、０
．２〜１００ミクロンのものが好ましく使用される。（
Ｄ）成分の配合量としては、（八）成分１００重量部に
対して５０〜２００重量部であり、好ましくは５０〜１
５０重量部とさ八る。これは（［１）成分の配合量が５
０１ｉ部より少ないと難焼性付与の効果が不充分であり
、また、２００重量部より多いと、硬化物の耐摩耗性を
損なうからである。
（Ｅ）成分の微粉状粘土質鉱物は、本組成物に直接難燃
性を付与するものでないだめ、必須とされる成分ではな
いが、（Ｅ）成分を添加しない（八）、（［ｉ）、（Ｃ
）、（Ｄ）、（Ｆ）および（Ｃ）成分から成るシリフー
ンｉＩＬ代物の硬化物が燃焼時の水蒸気発生により著し
く形状が変形するのに対して、（ＥａｒＩｔ分を添加す
ると驚くべきことに硬化物の燃焼後の形状がほとんど変
化しないことが見い出された。これは、（Ｄ）成分を除
いた（Ａ）、（Ｂ＞、（Ｃ）、（Ｆ）および＜Ｃ）成分
に（Ｅ）成分のみを多量に配合しても変形防止効果は見
られず、また水酸化アルミニウム以外の充填剤、例えば
石英微粉末が配合されたシリコーン組成物に（Ｅ）ｒ＆
分を配合しても同様に変形防止の効果が見られないこと
から、（Ｄ）ｒ！を分の水酸化アルミニウムと（Ｅ）成
分の微粉状粘土質鉱物とが併用されることによってのみ
変形防止効果が現われることが判明した。
性を付与するものでないだめ、必須とされる成分ではな
いが、（Ｅ）成分を添加しない（八）、（［ｉ）、（Ｃ
）、（Ｄ）、（Ｆ）および（Ｃ）成分から成るシリフー
ンｉＩＬ代物の硬化物が燃焼時の水蒸気発生により著し
く形状が変形するのに対して、（ＥａｒＩｔ分を添加す
ると驚くべきことに硬化物の燃焼後の形状がほとんど変
化しないことが見い出された。これは、（Ｄ）成分を除
いた（Ａ）、（Ｂ＞、（Ｃ）、（Ｆ）および＜Ｃ）成分
に（Ｅ）成分のみを多量に配合しても変形防止効果は見
られず、また水酸化アルミニウム以外の充填剤、例えば
石英微粉末が配合されたシリコーン組成物に（Ｅ）ｒ＆
分を配合しても同様に変形防止の効果が見られないこと
から、（Ｄ）ｒ！を分の水酸化アルミニウムと（Ｅ）成
分の微粉状粘土質鉱物とが併用されることによってのみ
変形防止効果が現われることが判明した。
（Ｅ）成分の微粉状粘土質鉱物としては雲母、タルク、
クレーなどが例示される。ここで雲母とは、ケイ酸塩鉱
物の１種でＳｉＯ□・＾１．０．・Ｋ、０およブ結品水
から戊るらのであり、白雲母、セリサイト、絹雲母、金
雲母なども包含されるものである。タルクとは、５１０
２・ＭｇＯおよび結晶水から成るマグネシウムの含水ケ
イ酸塩鉱物であり、一般ＭＬｒ＆式 ３Ｍｇｏ・４Ｓ１
０２・１Ｉ２０ で示されるものである。 クレーと
はパイロフィライト（一般創１成式＾１□０．・４Ｓ！
Ｏｔ・２Ｈ，Ｏ’＋。
クレーなどが例示される。ここで雲母とは、ケイ酸塩鉱
物の１種でＳｉＯ□・＾１．０．・Ｋ、０およブ結品水
から戊るらのであり、白雲母、セリサイト、絹雲母、金
雲母なども包含されるものである。タルクとは、５１０
２・ＭｇＯおよび結晶水から成るマグネシウムの含水ケ
イ酸塩鉱物であり、一般ＭＬｒ＆式 ３Ｍｇｏ・４Ｓ１
０２・１Ｉ２０ で示されるものである。 クレーと
はパイロフィライト（一般創１成式＾１□０．・４Ｓ！
Ｏｔ・２Ｈ，Ｏ’＋。
カオリナイト（一般組成式へ１２０．・２ＳｉＬ・２１
１．０）ハロイサイト（−膜組成式＾１２０．・２Ｓｉ
（］＋・４ ＩＩ ｒ ｏ ）セリサイト （−膜組成式に２Ｑ・３八１２０．・６ＳｉＯ＝・２Ｈ
，Ｏ）などの粘土鉱物の微細な粒子の集合体をなしてい
るもので、その主要構成鉱物によってパイロフィライト
質クレー、カオリン質クレー、セリサイト質クレーに分
類されるが、どのクレーでもｆ受用できる。 。
１．０）ハロイサイト（−膜組成式＾１２０．・２Ｓｉ
（］＋・４ ＩＩ ｒ ｏ ）セリサイト （−膜組成式に２Ｑ・３八１２０．・６ＳｉＯ＝・２Ｈ
，Ｏ）などの粘土鉱物の微細な粒子の集合体をなしてい
るもので、その主要構成鉱物によってパイロフィライト
質クレー、カオリン質クレー、セリサイト質クレーに分
類されるが、どのクレーでもｆ受用できる。 。
（ε）成分の添加量としては、（Ａ）成分１００重量部
に対してＯ〜５０重及部であり、好ましくは１〜２０重
量部である。これは（Ｅ）成分の添加量が少ないと変形
防止効果は小さし ５０電量部より多くしても変形防止
効果の増大は認められないからである。
に対してＯ〜５０重及部であり、好ましくは１〜２０重
量部である。これは（Ｅ）成分の添加量が少ないと変形
防止効果は小さし ５０電量部より多くしても変形防止
効果の増大は認められないからである。
（Ｆ）成分のトリアゾール系化合物は、本組成物に難燃
性を付与するために必要とされる成分である。（Ｄ）成
分との相乗作用により￥に燃性が飛躍的に向上する。ト
リアゾール系化合物としては１，２．３−トリアゾール
、１，２．４−）す７ゾールおよびベンゾトリアゾール
またはこれらの誘導体が例示される。
性を付与するために必要とされる成分である。（Ｄ）成
分との相乗作用により￥に燃性が飛躍的に向上する。ト
リアゾール系化合物としては１，２．３−トリアゾール
、１，２．４−）す７ゾールおよびベンゾトリアゾール
またはこれらの誘導体が例示される。
１．２．４−）１７７１−ルお上りその誘導体としては
１−メチル−１，２，３−）リアゾール、１−フェニル
−１，２，３−）す７ゾール、４−メチル−２−フェニ
ル−１，２，３−）す７ゾール、１−べ／ツルー１．２
．３−）す７ゾール、４−ヒトａキシ−１，２−３−）
す７ゾール、１−７ミノー１．２．３−）リアゾール、
１−ベンズ７ミドー４−メチル−１，２，３−トリアゾ
ール、１−７ミノー４，５−シフノニルー１，２゜３−
トリアゾール、１．２．３−）す７ゾールー４−アルデ
ヒド、２−メチル−１，２，３−）す７ゾールー４−カ
ルボン酸、４−シフノー１゜２．３−）す７／−ル、５
−ヒドロキシ−１，２゜３−トリアゾール−１−イルｌ
！ｉ１：酸などが例示される。
１−メチル−１，２，３−）リアゾール、１−フェニル
−１，２，３−）す７ゾール、４−メチル−２−フェニ
ル−１，２，３−）す７ゾール、１−べ／ツルー１．２
．３−）す７ゾール、４−ヒトａキシ−１，２−３−）
す７ゾール、１−７ミノー１．２．３−）リアゾール、
１−ベンズ７ミドー４−メチル−１，２，３−トリアゾ
ール、１−７ミノー４，５−シフノニルー１，２゜３−
トリアゾール、１．２．３−）す７ゾールー４−アルデ
ヒド、２−メチル−１，２，３−）す７ゾールー４−カ
ルボン酸、４−シフノー１゜２．３−）す７／−ル、５
−ヒドロキシ−１，２゜３−トリアゾール−１−イルｌ
！ｉ１：酸などが例示される。
１．２．４−）リアゾールおよびその誘導体としては、
１−メチル−１，２，４−）す７ゾール、１．３−シフ
ノニルー１．２．４−）す７Ｖ−ル、５−７ミノー３−
メチル−１，２，４−）す７（−ル、３−メルカプト−
１，２，４−１リアゾール、１．２．４−）リアゾール
−３−カルボン酸、１−フェニル−１，２，４−）す７
ゾールー５−オン、１−フェニルウラ／−ルなどが例示
される。
１−メチル−１，２，４−）す７ゾール、１．３−シフ
ノニルー１．２．４−）す７Ｖ−ル、５−７ミノー３−
メチル−１，２，４−）す７（−ル、３−メルカプト−
１，２，４−１リアゾール、１．２．４−）リアゾール
−３−カルボン酸、１−フェニル−１，２，４−）す７
ゾールー５−オン、１−フェニルウラ／−ルなどが例示
される。
ベンゾトリアゾールおよびその誘導体としては１−メチ
ルベンゾトリアゾール、５．６−ノメチルペンゾトリｒ
ｖ−ｔし、２７ｚニルベンゾトリアゾール、１−ヒドロ
キンベンゾトリアゾール、ｌ−ベンゾトリアゾールカル
ボンチル、２−（３’ 、５’−ノブチル−２′−ヒト
ａキシ−フェニル）−ベンゾトリアゾールなどが例示さ
れる．このうちでベンゾトリアゾールおよびその誘導体
が好ましく使用される．本成分は融点の高いものが多い
ので組成物中に均一に分散させるためにエタノール、イ
ソプロピル７ルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの有機溶媒に予め溶解または分散させて使用しても
よい。
ルベンゾトリアゾール、５．６−ノメチルペンゾトリｒ
ｖ−ｔし、２７ｚニルベンゾトリアゾール、１−ヒドロ
キンベンゾトリアゾール、ｌ−ベンゾトリアゾールカル
ボンチル、２−（３’ 、５’−ノブチル−２′−ヒト
ａキシ−フェニル）−ベンゾトリアゾールなどが例示さ
れる．このうちでベンゾトリアゾールおよびその誘導体
が好ましく使用される．本成分は融点の高いものが多い
ので組成物中に均一に分散させるためにエタノール、イ
ソプロピル７ルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの有機溶媒に予め溶解または分散させて使用しても
よい。
（Ｆ）成分の配合量としては、（Ａ）成分１００重量部
に対して０．００１〜１重量部であり、好ましくは０．
０１〜０．１重ｉ部である．これは（Ｆ）成分の配合量
が０．００１重量部より少ないとｆｉ燃性付与の効果が
不充分であり、また１電量部より多いと硬化が不充分と
なるためである。
に対して０．００１〜１重量部であり、好ましくは０．
０１〜０．１重ｉ部である．これは（Ｆ）成分の配合量
が０．００１重量部より少ないとｆｉ燃性付与の効果が
不充分であり、また１電量部より多いと硬化が不充分と
なるためである。
（Ｇ）成分の白金系化合物は、（ 八） ｒｌｔ分と（
Ｂ）成分を架橋させるための触媒となる成分である。
Ｂ）成分を架橋させるための触媒となる成分である。
白金系化合物としては微粒子状白金、アルミナ、シリカ
ゾル、アスベストなどの担体に微粒子状白金を担持させ
たもの、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、エーテ
ル、アルデヒドあるいはビニルシロキサンなどの錯体が
、ロノウム化合物、パラノウム化合物、イリノウム化合
物が例示される。（Ｇ）成分の添加量としては、白金系
化合物の種類により異なり特に限定されないが通常、（
Ａ）成分１００重量部に対して白金系金属自体で１〜１
０ ０ ０ｐｐｍ．好ましくは５〜１００ｐｐ−とさ
れる。本成分の白金系化合物は組成物中に均一に分散さ
せるためにイソプロピルアルコール、エタノール、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの有機溶媒、あるいはオ
ルガノポリンクキサンに予め分散させて使用してもよい
。
ゾル、アスベストなどの担体に微粒子状白金を担持させ
たもの、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、エーテ
ル、アルデヒドあるいはビニルシロキサンなどの錯体が
、ロノウム化合物、パラノウム化合物、イリノウム化合
物が例示される。（Ｇ）成分の添加量としては、白金系
化合物の種類により異なり特に限定されないが通常、（
Ａ）成分１００重量部に対して白金系金属自体で１〜１
０ ０ ０ｐｐｍ．好ましくは５〜１００ｐｐ−とさ
れる。本成分の白金系化合物は組成物中に均一に分散さ
せるためにイソプロピルアルコール、エタノール、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの有機溶媒、あるいはオ
ルガノポリンクキサンに予め分散させて使用してもよい
。
本発明の組成物°の製造法としては（Ａ）、（Ｂ）。
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）オヨＩ／’（Ｃ）成分
ヲ単に混合すこことによって得られ、添加順序は特に限
定されないが、例えば（Ａ）Ｉ＆分に（Ｃ）成分を添加
後、加熱混合するか場合によっては減圧下で加熱混合し
てもよく、この場合冷却後に（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）。
ヲ単に混合すこことによって得られ、添加順序は特に限
定されないが、例えば（Ａ）Ｉ＆分に（Ｃ）成分を添加
後、加熱混合するか場合によっては減圧下で加熱混合し
てもよく、この場合冷却後に（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）。
（Ｆ）、および（Ｃ）成分を添加混合することが好まし
い．また（Ｂ）成分以外を全部混合した組成物を作り、
使用直前に（Ｂ）成分を添加してもよく、あるいは（１
４）成分および（Ｃ）成分を除いた残りを全部混合した
Ａｉｌｒ＆物を作り、使用直前にＣＢ）成分および（Ｃ
）成分を添加してもよい．本発明の組成物は室温で時間
と共に徐々に硬化反応が進むため、長時間保持する必要
があるときは従来公知の付加反応抑制剤、例えばエチニ
ルシクロヘキサノール、ツメチルホルムアミド、トリフ
ェニルホスフィン、環状メチルビニルシロキサン、３−
メチル−１−ブチン−３−オール、３．５−ツメチル−
１−ヘキサン−３−オール、シクロヘキシルブチノール
、３−フェニル−１−ブチン−３−オール、ノフェニル
エチニルηルビノール、３，５−ツメチル−３−ヘキセ
ン−１−インなどを添加してもよい、また本発明の組成
物に顔料、耐熱剤、接着付与剤、有機過酸化物、有機溶
剤などを必要に応じて添加してもよ本発明の１１歳物は
、室温放置、または必要に応じて加熱することによって
ｌ燃性の（Ｉれたエラストマー状、硬ｉレノン状あるい
はデル状ソリコーンに硬化させることができる。成形方
法としては圧縮プレス成形、インノエクシッン成形、ト
ランス７７−成形、注型法などの公知の方法が利用でき
る。また組成物を直接もしくは、トルエン、キシレン、
ベンゼンまたは塩素化炭化水素などの有ｆｉ、ｔ％溶剤
に分散させて、ガラス繊維、炭素繊維、７久ベストのよ
うな無機繊維の布にナイフコーティング、リバースコー
ティング、エフナイフフーティング等の方法で被覆し、
あるいはそれら布に含浸させて絞った後、硬化させて難
燃性に優れたシリコーン被覆布を作ることもできる。
い．また（Ｂ）成分以外を全部混合した組成物を作り、
使用直前に（Ｂ）成分を添加してもよく、あるいは（１
４）成分および（Ｃ）成分を除いた残りを全部混合した
Ａｉｌｒ＆物を作り、使用直前にＣＢ）成分および（Ｃ
）成分を添加してもよい．本発明の組成物は室温で時間
と共に徐々に硬化反応が進むため、長時間保持する必要
があるときは従来公知の付加反応抑制剤、例えばエチニ
ルシクロヘキサノール、ツメチルホルムアミド、トリフ
ェニルホスフィン、環状メチルビニルシロキサン、３−
メチル−１−ブチン−３−オール、３．５−ツメチル−
１−ヘキサン−３−オール、シクロヘキシルブチノール
、３−フェニル−１−ブチン−３−オール、ノフェニル
エチニルηルビノール、３，５−ツメチル−３−ヘキセ
ン−１−インなどを添加してもよい、また本発明の組成
物に顔料、耐熱剤、接着付与剤、有機過酸化物、有機溶
剤などを必要に応じて添加してもよ本発明の１１歳物は
、室温放置、または必要に応じて加熱することによって
ｌ燃性の（Ｉれたエラストマー状、硬ｉレノン状あるい
はデル状ソリコーンに硬化させることができる。成形方
法としては圧縮プレス成形、インノエクシッン成形、ト
ランス７７−成形、注型法などの公知の方法が利用でき
る。また組成物を直接もしくは、トルエン、キシレン、
ベンゼンまたは塩素化炭化水素などの有ｆｉ、ｔ％溶剤
に分散させて、ガラス繊維、炭素繊維、７久ベストのよ
うな無機繊維の布にナイフコーティング、リバースコー
ティング、エフナイフフーティング等の方法で被覆し、
あるいはそれら布に含浸させて絞った後、硬化させて難
燃性に優れたシリコーン被覆布を作ることもできる。
次に本発明の実施例を示すが、実施例中に部とあるのは
すべて重量部を意味する。また５１燃性試験は次に示す
ようなＵＬ’−９４の垂直法で評価した。すなわち幅１
６２７センチメードル、長さ１２．７センチメードル、
厚さ１．５９センチメートルの試験片を垂直に吊し、下
方から標準ガスを使用した規定の炎をまず１０秒問接炎
して離し、その瞬間から試験片中の炎が消えるまでの時
間を測定し、また、炎が消えると同時に再び炎を１０秒
間接炎して離し、同様にして炎が消えるまでの時間を測
定する。この試験を同一サンプルから切り取った５枚の
試験片について行ない１０個の合計燃焼時間を求めた。
すべて重量部を意味する。また５１燃性試験は次に示す
ようなＵＬ’−９４の垂直法で評価した。すなわち幅１
６２７センチメードル、長さ１２．７センチメードル、
厚さ１．５９センチメートルの試験片を垂直に吊し、下
方から標準ガスを使用した規定の炎をまず１０秒問接炎
して離し、その瞬間から試験片中の炎が消えるまでの時
間を測定し、また、炎が消えると同時に再び炎を１０秒
間接炎して離し、同様にして炎が消えるまでの時間を測
定する。この試験を同一サンプルから切り取った５枚の
試験片について行ない１０個の合計燃焼時間を求めた。
実施例１
両末端ジメチルビニルシリル基封値のツメチルポリシロ
キサン（粘度１０，０００センチボイズ）１００部に、
シランにより疎水化処理した煙霧質シリカ（日本７エロ
ノル（株）製 商品名アエｏゾルＲ９７２）１０１を加
え、１２０℃で１時間加熱混合したのち冷却し、水酸化
アルミニウム（日本軽金属（株）＆１ 商品名 Ｂ１
０３、平均粒径３〜４ミクロン）と雲母粉（山田工業所
（株）製 商品名 Ｙ−１０００Ｍ）を表１に示す割合
で各々添加し、ベンゾトリアゾールの３０％イソプロピ
ルアルフール溶ｎｏ、３邪を加え、よく混合した後、３
本ロールを１回通してシリコーンゴムベースをｉ！ｉ９
１した。このシリコーンゴムベースに両末端トリメチル
シリル基封鎖のメチルハイドクシエンポリシロキサン（
粘度５０センチボイズ）１部を、触媒として塩化白金酸
・ビニルシロキサン・アルコール錯体をビニル基含有ツ
ノチルポリシロキサンの全重量に対し、白金金属自体と
して２０ｐｐｍとなるように加え、よく混合して、減圧
下で脱泡した後、１７０°Ｃ１５分間プレス成形し１．
５９ミリメートルの厚さのシリコーンゴムシートを作成
した。なお、この組成物中の全けい素原子結合ビニル基
と全けい素原子結合水素原子とのモル比はｌ：３であっ
た。このシートから幅１゜２７センチメードル、長さ１
２．７センチメードルの試験片を切１）取り、燃焼試験
および燃焼後の試験片の観察を行なった。その結果を表
１に示した。
キサン（粘度１０，０００センチボイズ）１００部に、
シランにより疎水化処理した煙霧質シリカ（日本７エロ
ノル（株）製 商品名アエｏゾルＲ９７２）１０１を加
え、１２０℃で１時間加熱混合したのち冷却し、水酸化
アルミニウム（日本軽金属（株）＆１ 商品名 Ｂ１
０３、平均粒径３〜４ミクロン）と雲母粉（山田工業所
（株）製 商品名 Ｙ−１０００Ｍ）を表１に示す割合
で各々添加し、ベンゾトリアゾールの３０％イソプロピ
ルアルフール溶ｎｏ、３邪を加え、よく混合した後、３
本ロールを１回通してシリコーンゴムベースをｉ！ｉ９
１した。このシリコーンゴムベースに両末端トリメチル
シリル基封鎖のメチルハイドクシエンポリシロキサン（
粘度５０センチボイズ）１部を、触媒として塩化白金酸
・ビニルシロキサン・アルコール錯体をビニル基含有ツ
ノチルポリシロキサンの全重量に対し、白金金属自体と
して２０ｐｐｍとなるように加え、よく混合して、減圧
下で脱泡した後、１７０°Ｃ１５分間プレス成形し１．
５９ミリメートルの厚さのシリコーンゴムシートを作成
した。なお、この組成物中の全けい素原子結合ビニル基
と全けい素原子結合水素原子とのモル比はｌ：３であっ
た。このシートから幅１゜２７センチメードル、長さ１
２．７センチメードルの試験片を切１）取り、燃焼試験
および燃焼後の試験片の観察を行なった。その結果を表
１に示した。
表 １
実施例２
実施例１のシリコーンゴムベースにおいて、水酸化アル
ミニウム（日本軽金属（株）製 商品名 Ｂ１０３．平
均粒径３〜４ミクロン）の添加量を１００部、雲母粉（
山田工業所（株）製 商品名 Ｙ−１０００Ｍ）の添加
量を１０部とし、ベンゾトリアゾールの３０％イソプロ
ピルアルコール溶液を表２に示す割合で各々添加した以
外は全く同様に調製したシリコーンゴムベースを調製し
、実施例１と同様に試験片を作り燃焼試験および燃焼後
の試験片の観察を行なった。
ミニウム（日本軽金属（株）製 商品名 Ｂ１０３．平
均粒径３〜４ミクロン）の添加量を１００部、雲母粉（
山田工業所（株）製 商品名 Ｙ−１０００Ｍ）の添加
量を１０部とし、ベンゾトリアゾールの３０％イソプロ
ピルアルコール溶液を表２に示す割合で各々添加した以
外は全く同様に調製したシリコーンゴムベースを調製し
、実施例１と同様に試験片を作り燃焼試験および燃焼後
の試験片の観察を行なった。
その結果を表２に示した。
表 ２
実施例３
実ｍ例２のシリコーンゴムベースにおり１て、ベンゾト
リアゾールの３０％イソプロピルアルフール溶液の添加
量を０．２部とし、雲母粉１０部の代りに表３に示す種
々の微粉状粘土質鉱物を各々１０部配合した以外は全く
同様に調製し、実施例１と全く同様に試験片を作り燃焼
試験お上Ｖ燃焼後の試験片の観察を行なった。その結果
を表３に示した。
リアゾールの３０％イソプロピルアルフール溶液の添加
量を０．２部とし、雲母粉１０部の代りに表３に示す種
々の微粉状粘土質鉱物を各々１０部配合した以外は全く
同様に調製し、実施例１と全く同様に試験片を作り燃焼
試験お上Ｖ燃焼後の試験片の観察を行なった。その結果
を表３に示した。
表 ３
実施例４
実施例２のシリコーンゴムベースにおいて、両末端ツメ
チルビニルシリル基封鎖のノメチルボリシａキサンの代
りに両末端ツメチルビニルシリル基封頷のメチルフェニ
ルポリシロキサン（メチル基とフェニル基とのモル比は
４：１、粘度３０００センチポイズ）１００部を使用し
、ベンゾトリアゾールの代りに表４に示すような種々の
Ｆリアゾール誘導体の３０％イソプロピルアルコール？
ｓ液０．２部添加した以外は全く同様の条件でシリコー
ンゴムベースヲ調製し、実施例１と全く同様の方法で試
験片を乍１）燃焼試験および燃焼後の試験片の観察を行
なった。
チルビニルシリル基封鎖のノメチルボリシａキサンの代
りに両末端ツメチルビニルシリル基封頷のメチルフェニ
ルポリシロキサン（メチル基とフェニル基とのモル比は
４：１、粘度３０００センチポイズ）１００部を使用し
、ベンゾトリアゾールの代りに表４に示すような種々の
Ｆリアゾール誘導体の３０％イソプロピルアルコール？
ｓ液０．２部添加した以外は全く同様の条件でシリコー
ンゴムベースヲ調製し、実施例１と全く同様の方法で試
験片を乍１）燃焼試験および燃焼後の試験片の観察を行
なった。
なお、この組成物中の全けい素原子結合ビニル基と全け
い素原子結合水素原子とのモル比は１：２．５であった
。その結果を表４に示した６表
４ 〔発明の効果〕 本発明の硬化性難燃シリコーン組成物は、カーボンブラ
ックやグラファイトのような黒色物質を添加することな
く、優れた難燃性を有するので、白色も含めた種々の色
に着色が可能であり、更に微粉状粘土質鉱物を添加した
場合には、燃焼後ら硬化物の形状がほとんど変化するこ
とがないという特徴を有する。
い素原子結合水素原子とのモル比は１：２．５であった
。その結果を表４に示した６表
４ 〔発明の効果〕 本発明の硬化性難燃シリコーン組成物は、カーボンブラ
ックやグラファイトのような黒色物質を添加することな
く、優れた難燃性を有するので、白色も含めた種々の色
に着色が可能であり、更に微粉状粘土質鉱物を添加した
場合には、燃焼後ら硬化物の形状がほとんど変化するこ
とがないという特徴を有する。
本発明の組成物は、各種家電製品、自動車、建築材料な
どに幅広く利用することができ、特１ニガラスクロスや
炭素ｍ維織物のような布のコーティングに適した難燃性
シリコーンコーティング組成物として利用することがで
きる。
どに幅広く利用することができ、特１ニガラスクロスや
炭素ｍ維織物のような布のコーティングに適した難燃性
シリコーンコーティング組成物として利用することがで
きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）１分子中にけい素原子結合アルケニル基を２個以
上有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）１分子中にけい素原子結合水素原子を２個以上有
するオルガノポリシロキサン、 （Ａ）成分中のけい素原子結合アル ケニル基１モルに対して（Ｂ）成分 中のけい素原子結合水素原子が０． ５〜５．０モルの範囲となるよう な量、 （Ｃ）補強性シリカフィラー ５〜５０重量部、 （Ｄ）微粉状水酸化アルミニウム ５０〜２００重量部、 （Ｅ）微粉状粘土質鉱物 ０〜５０重量部、 （Ｆ）トリアゾール系化合物 ０．００１〜１重量部 および （Ｃ）白金系化合物 触媒量 から成る硬化性難燃シリコーン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19110684A JPS6169865A (ja) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | 硬化性難燃シリコ−ン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19110684A JPS6169865A (ja) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | 硬化性難燃シリコ−ン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169865A true JPS6169865A (ja) | 1986-04-10 |
| JPS6350373B2 JPS6350373B2 (ja) | 1988-10-07 |
Family
ID=16268948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19110684A Granted JPS6169865A (ja) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | 硬化性難燃シリコ−ン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6169865A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01116671A (ja) * | 1987-10-30 | 1989-05-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 定着ロール |
| EP0388201A2 (en) * | 1989-03-16 | 1990-09-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable silicone composition |
| JPH04359059A (ja) * | 1991-06-04 | 1992-12-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 下巻き用ロール材料及び定着ロール |
| EP0801111A1 (en) * | 1996-04-10 | 1997-10-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Heat-curable silicone rubber composition and method for the preparation thereof |
| EP1217058A1 (fr) * | 2000-12-21 | 2002-06-26 | Techspace Aero S.A. | Composition pour protection thermique |
| JP2008163122A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Dow Corning Toray Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物およびその成形体 |
| JP2016027069A (ja) * | 2014-06-26 | 2016-02-18 | 日東電工株式会社 | 難燃材料およびその用途 |
| JP2019031601A (ja) * | 2017-08-07 | 2019-02-28 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーン組成物及びシリコーンゴム硬化物 |
| RU2694757C2 (ru) * | 2014-11-13 | 2019-07-16 | Син-Эцу Кемикал Ко., Лтд. | Силиконовая каучуковая композиция, отверждаемая при использовании реакции присоединения |
-
1984
- 1984-09-12 JP JP19110684A patent/JPS6169865A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01116671A (ja) * | 1987-10-30 | 1989-05-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 定着ロール |
| JPH0453434B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1992-08-26 | Shinetsu Chem Ind Co | |
| EP0388201A2 (en) * | 1989-03-16 | 1990-09-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable silicone composition |
| JPH04359059A (ja) * | 1991-06-04 | 1992-12-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 下巻き用ロール材料及び定着ロール |
| EP0801111A1 (en) * | 1996-04-10 | 1997-10-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Heat-curable silicone rubber composition and method for the preparation thereof |
| EP1217058A1 (fr) * | 2000-12-21 | 2002-06-26 | Techspace Aero S.A. | Composition pour protection thermique |
| JP2008163122A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Dow Corning Toray Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物およびその成形体 |
| JP2016027069A (ja) * | 2014-06-26 | 2016-02-18 | 日東電工株式会社 | 難燃材料およびその用途 |
| RU2694757C2 (ru) * | 2014-11-13 | 2019-07-16 | Син-Эцу Кемикал Ко., Лтд. | Силиконовая каучуковая композиция, отверждаемая при использовании реакции присоединения |
| JP2019031601A (ja) * | 2017-08-07 | 2019-02-28 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーン組成物及びシリコーンゴム硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6350373B2 (ja) | 1988-10-07 |
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