JPS6162600A - 衣料用洗浄剤組成物 - Google Patents

衣料用洗浄剤組成物

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JPS6162600A
JPS6162600A JP59183951A JP18395184A JPS6162600A JP S6162600 A JPS6162600 A JP S6162600A JP 59183951 A JP59183951 A JP 59183951A JP 18395184 A JP18395184 A JP 18395184A JP S6162600 A JPS6162600 A JP S6162600A
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof

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  • Wood Science & Technology (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は衣料の黄変防止性に優れた洗浄剤組成物に関す
る。更に詳しくは、クエン酸又はその塩とイソクエン酸
又はその塩を含み洗浄水中に含まれる鉄分による衣料の
黄変防止性に優れた洗浄剤組成物に関する。
〔従来の技術及び問題点〕
近年衣料用洗浄剤においては、従来主要ビルダーとして
使用されていたポリリン酸塩が閉鎖水系における富栄養
化への懸念からその使用が急激に減少し、無)ん洗剤が
大部分をしめている。この無夛ん洗剤のビルダーとして
は、水不溶性のゼオライトが主に用いられているが、ゼ
オライトのビルダー能は十分満足のゆくものとは言いが
たく、また水不溶性ゆえに洗浄剤として使用・製造面で
種々問題が存在する。ゆえにゼオライト以外の無)ん洗
剤用のビルダーの研究が現在も検力的に広く行なわれて
いる。
ビルダーとして要求される性質・特徴としては、硬水軟
化能、緩衝能、分散能、生分解性、安全性、コスト等等
数多くあげられるが現存注目を集めている物質にはN 
T A (−1す’el三酢塩)等と並んで、クエン酸
塩があげられる。クエン酸塩は、カルシウム及びマグネ
シウムイオンの錯化能を持ち、又生分解性・安全性につ
いてはまった(問題にならない〇 しかしながらクエン酸塩を主ビルグーとして使用した洗
浄剤は、洗浄水に含まれる鉄分による衣料の黄変が従来
のビルダーを使用した洗剤よシ悪い事が短所としてあげ
られる。洗浄水中に含1れる鉄分による衣料の黄変につ
いては、一部研究が行なわれているが、近年、アパート
・マンション等の増加に併いふえてきた貯水槽を持つ家
庭停では洗濯に用いる水道水中の鉄分は高hレベルにな
っている様である。この様な条件の水道水を用いての累
積洗たくでは鉄分の影#による衣料の黄変がおきやすい
。(参考文献繊消誌17f8)294−soo  76
)c問題点を解決するための手段〕 そこで木兄明名らはクエン酸塩配合洗浄剤の黄変防止性
を改良する為、鋭意研究を行なった結果、クエン酸塩と
ともに、イソクエン酸塩を併用すると、洗浄剤の黄変防
止性が改良される事を見出し、本発明を完成した。
即ち、木兄DAKよる洗浄剤組成物はビルダー成分とし
て(AJクエン酸又はその塩と、(b)イソクエン酸又
はその塩を含有する。取分包jと成分(blの合計量は
全粗成物の0.1〜5ON景%、特に1〜30重量%で
あることが好ましい。また成分(a+と成分(b)の比
率がmA比で99,5 : 0,5〜40:60である
ことが望ましい。成分価)が多くなるとカルシウム結合
能が落ちる傾向が見られるからである。成分(a)とし
てはクエン酸ナトリウム、成分(t)Jとしてはイソク
エン酸ナトリウムが特に望ましい。
、え、木兄□洗浄剤組成物中Kg分(a)おい分   
j(1))に加えて、平均分子量+、000〜20,0
00のポリエチレングリコールを配合すると黄変防止能
が著しく向上するとともに再汚染防止能も向上すること
を見い出した◇ポリエチレングリコールの配合量は0.
1〜52f量%特に1〜3重量%であることが好ましい
さらに、本発明による洗浄剤はその本来の目的である洗
浄性能くおいても何ら従来の洗浄剤に劣る事がない事を
確認し得た為、本発明者らは、十分な洗浄性能と優れた
衣料の黄変防止能をあわせ持った洗浄剤組成物を完成し
た。
木兄F!Aにおいて使用されるクエンR(又はその塩)
は、現在性われている製造法によるものを使用できる。
すなわち、Aapergillua 74等の微生物に
よる発酵生産、オレンジ・ミカン等の柑橘類の果汁から
得られるクエン酸を必要に応じて中和して塩として使用
する。又、本発明において使用されるイソクエンrR(
又はその塩)も同様にCandida pA等による発
酵法が知られている。
本発明による、洗浄剤は所望により、粒状・粉末状・液
体・固型等あらゆる形状をとることができる。
本発明の洗浄剤組成物は、所望により各種界面活性剤、
本発明必須成分以外のビルダー又は金属イオン封鎖剤及
び芒硝などの増量剤、アルカリ剤あるいは無機電解質、
ポリビニルビGI IJトン、カルボキシメチルセルロ
ースなどの再汚染防止剤、グロテアーゼ、エステラーゼ
、カルボヒドラーゼヌクレアターゼなどの酵素、ノ(ラ
ドルエンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、メルク、カ
ルシウムシリケートなどのケーキング防止剤、過炭酸ナ
トリウム、過硼素酸ナトリウム1又は4水和物などの漂
白剤、トリアセチルシアニュレート、p−7セトキシベ
ンゼンスルホン酸ソーダなどの饋日活性化剤、ケイ酸マ
グネシウム、硫酸マグネシウムなどの過酸化物の安定化
剤、第6ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレ
ゾールなどの酸化防止剤、螢光染料、青味付剤、香料な
どを含むことが出来るがこれについては特に限定されず
、目的に応じた配合がなされてよい。
〔1〕  界面活性剤 陰イオン性界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエー
テル硫酸基、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレクイ
ンスルホンi!!2塩、アルカンスルホンrR塩、飽和
又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル
カルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、アミ
剤 ノ酸型界面活墜N−アシルアミノ酸屋界面活性剤、アル
キル又はアルケニル酸性燐酸エステル、アルキル又はア
ルケニル燐酸エステル又はその塩などが例示される。
両性界面活性剤としては、カルボキシ又はズルホペタイ
ン型界面活性剤など、 非イオン界面活性としては、ポリオキシアル中レンアル
キル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
命ルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド
又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エス
テル、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミン
オキサイドなど、 カチオン性界面活性剤とし°Cは、第4級アンモニウム
塩などが例示される。
上記の界面活性剤の1程以上を組成物中に10重景%以
上含有するのが好ましい。
〔坦 二価金属イオン捕捉剤 下記の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の一
種又は二種以上のビルダー成分を0〜50重に%(但し
リン含有ビルダーの場合は険− P2O3換算で10711%以下)含有することもでき
る。
トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩等のリン酸塩、エタン
−1,1−ジホスホン酸塩等のホスホン酸の塩、2−ホ
スホノブタン−1,2−ジカルボy11等のホスホノカ
ルボン酸の塩、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミ
ノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸
塩等の    )アミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸、
ポリアコニット酸等の高分子電解質、ポリとニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分子、ジグリ
コール酸、オキシカルボン酸などの有機酸の塩、アルミ
ノケイ酸塩など。
〔5〕  アルカリ削成るいは無機電解質更にアルカリ
剤あるいは無機電解質として次に示すものの各種のアル
カリ金属塩の一種又は2種以上を組成物中に1〜50重
量%、好ましくは5〜50重景%含有することができる
0ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、モノ、ジ又はトリエタノ
ールアミン、トリイソプロパツールアミンなど。
〔実施例〕 以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの例
に限定されるものではない0実施例1 下記組成の洗浄剤組成物について試験布の黄変防止性を
評価し結果を第1表に示したO試験布 JIS標準洗剤
によシ3回繰夛返して洗浄し乾燥した肌着用水綿布10
ロ× lQc’m5枚71ノ 条 件 ターボトメ−ター10 Orpm洗浄時間  
 10分 脱   水      1分 すすぎ   3分 洗剤濃度  0.155% 温   度    20 C 洗浄水及びすすぎ水の水質  4°DHFe  α5p
pm(y’ecz5使用) 乾   燥   風乾 手 順 洗たく累積2回 (洗たく→脱水→すすぎ→脱水→すす ぎ→脱水→洗たく→脱水→丁すぎ→脱 水→すすぎ→脱水→風乾 本実施例では本来ならば洗濯累積数回〜数十回で衣料の
黄変が起こるところを、洗浄水中に積極的に鉄分(F 
e Cl s )を添加し黄変化を促進させて、洗浄剤
の鉄分による衣料黄変化防止能を見る事を目的とした0 上記配合の5種の洗浄剤について正妃の条件で洗浄試験
を行い試験布に対する鉄分による黄変防止性を下記の方
法で評価した。
洗浄前後の試験布の反射率を460mμ の波長で測定
し R(。);厘試験布の反射率 ’(S) ;洗浄後の反射率 の式によシ鉄分による黄変防止率を測定し7+、O第1
表 第1表の結果かられかる様に、クエン酸ナトリウムのみ
をビルダーとして使用した場合(C1、鉄分による黄変
の防止能は、A、Bのそれぞれトリポリリン酸ソーダ・
ゼオライト4Aをビルダーとして使用した場合と比較し
て劣っているが、本発明によるり、Eでは鉄分による黄
変の防止性が向上し、はとんど人の有シん洗浄剤差にな
っている。
実施例2 下記組成の液体洗浄剤について実施例1と同様に試験布
に対−rる黄変防止性を評価し結果を第2表に示した。
洗剤濃度  0.1% その他の条件は実施例1と同様 第2表 第2表に示された様に本発明は液体(ペースト)洗浄剤
にも応用ができる。実施例1と同様に、本発明によるC
、Dでは鉄分による黄変防止性が比較例Bよ)向上し、
比較例人とほぼ同等となっている。
実施例5 下記組成の欧米型洗浄剤について実施例1.2と同様に
試験布に対する黄変防止性を評価し結果を第3表に示し
た。
試験布 実施例1と同じ 台布に縫いつけて使用 条 件  ドラム式実用洗擢機 洗浄時rj130分洗
剤濃度 0.75% 洗浄温度 90C 浴  比 h(木綿肌着で V@整) 洗浄及びすすぎ水の水質 20°DHFa”  0.5ppm (Fa(7I!5使用) 洗擢累積2回  風乾 第3表に示された様に、本実施例のごとき欧米型洗浄剤
配合の場合にも、実施例1.2と同様に、本発明による
り、Bでは鉄分による黄変防止性が比較例Cより向上し
、比較例A、Bとほぼ同等となっている。
実施例4 下記組成の洗浄剤組成物についてテスト衣料の累積洗浄
を100回累積し、測色計を用いて木綿肌着の白さを評
価し、原子吸光分析によって鉄の付*iをurIノ定し
、結果を第4表に示した。
試験布 市販肌着(木綿100%)、rrs標準洗剤に
よシ、3回aシ返し、乾燥した 洗浄条件 市販二槽式洗擢機(504)洗剤使用−:i
   40.9 洗浄時間   10分(強反転) 洗浄温度   20C 浴   比     鴇 ためすすぎ  2回 風乾 水  質   水道水(東京都墨田区 Fe011〜0.2pp111) 測 色 デジタル色差計N D −1001D P(日
本電色)(光源ハロゲンランプ) 肌着は背中の部位を各衣料3点測定。
原子吸光分析 肌着よシ木綿11t−サンプリングし、
完全に灰化後、20ccの2N Hel!に溶解後、50CCにメスアップした溶液を原
子吸光分析機によ プFe  含有量を測定した。(検量 線−Flamelass法)、数値は木綿% b値は数
値が大きい程黄味をおびておシ、鉄の付着量とよく相関
する。(#!消語誌1781P294  ’76) 原布 b値 −7,50 765,8ppm 第4表に示された様に本発明にょるり、Eは、比較例8
、Cと比して鉄分による黄変防止能が優れ、比較例Aと
同等程度となっている。本実施例は、水道水を使用した
よル実際の洗浄条件に近い累積洗浄テストであ〕、この
様な条件でも本発明くよる洗浄剤組成物による、優れた
黄変防止能が証明された。
実施例5 下記組成の洗浄剤組成物について、衣料の黄変防止能及
びカーボンブラック及びクレイの再汚染防止能を評価し
結果を第5表に示した。
方法1 衣料の黄変防止能 実施例1と同様方法2 再
汚染防止能 試験布 綿ブロード、ナイロントリ; ット、ポリエステルジョーゼ ット ポリエステル7M混紡(65 10cb 汚 れ カーボンブラック0.25J/J及びクレイ2
.51/−e 条 件 温度  20C 硬度   4@DH a度  0.155% ターボトメ−ター 10Or、p、m。
10分汚染 浴比  試験布12枚/ぷ 流水すすぎ 汚染液調整 洗液1J3に汚れ成分(カーボンブ ラック0.25 Fあるい拡クレイ2.5J)t−入れ
よく攪拌しさらに超音波 分散機で完全に分散させただちにタ ーボトメ−ターで汚染させる。
乾 燥 プレス150050sec 測 定 4種類の各繊維の原布と汚染 され九試験布の反射率を測定 し R(0) R(。)=原布の反射率 R(3)瑠汚染後のl の式より再汚染防止率を求め る0 第5表に示された様に比較例A−Fと較べて、本発明G
〜工は黄変防止能においてB−Fよシ優れ、Aとほぼ同
勢の性能を示した。またカーボンブラック・クレイに対
する再汚染防止能についても本発明によるG〜工は、綿
・ポリエステル/綿混紡の対カーボンブラック再汚染防
止能及び綿・ポリエステルの対クレイ再汚染防止能につ
いて比較例よシも優れていた。
実施例6 下記組成の洗浄剤組成物について洗浄力テストを行い結
果を第6表に示した。
天然汚染布の調整 木#l/テトロン混紡品(9ωX S Ocm )をワ
イシャツの襟にぬいつけ成年男子に2日間着用させる。
着用後中心点に対し汚れが対称な布を選びだし、このよ
ごれの対称点でE’li ’z半裁し実験に供した。
洗浄性の評価 上記の様に作成した天然汚染布の同一試量の一左右対称
の位置から採取し、供試洗浄剤で洗浄した半裁布と、基
準洗浄剤で洗浄した半裁布とを肉眼判定による一対比較
で評価した。汚れの程度を10段階にランクづけし標準
汚れを基準にし、洗浄性をランクづけした。洗浄性は基
準洗浄剤を100としたとき比較し供試洗剤の洗浄力を
点数であられし表1には10枚の平均点を示した。本実
施例の実験では有シん洗浄剤比較例Aを100(基準)
とした。
条件 実用二槽式洗?ll+i2機 強反転 水道水  sap 温度 20C 時 間  10分 すすぎ時間 水道水にて5分(オーバーフローすすぎ) 浴 比  h。(ワイシャツ400J+肌着600I十
台布) 第6表 本実施例は、本発明による洗浄剤組成物の基本的性能を
確認するものである。本発明による洗浄剤組成物の曖I
tだ衣料の黄変防止能は実施例1〜5に示されているが
本実施例は洗浄剤本来の基本的洗浄性能について確認を
行ったが、第6表に示された様に、本発明による洗浄剤
組#:D−Ft:tクエン酸ソーダ単独をビルダーに使
用した比較例Cと比して何ら洗浄力に低下はみられず、
合成ゼオライト4A型をビルダーとして用いた比較例B
よ)も優れた性能を示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記成分(a)、(b)を含有する洗浄剤組成物。 (a)クエン酸又はその塩 (b)イソクエン酸又はその塩 2、成分(a)と成分(b)の合計量が全組成物の0.
    1〜50重量%である特許請求の範囲第1項記載の洗浄
    剤組成物。 3、成分(a)と成分(b)の比率が重量比で99.5
    :0.5〜40:60である特許請求の範囲第1項又は
    第2項記載の洗浄剤組成物。 4、成分(a)がクエン酸ナトリウム、成分(b)がイ
    ソクエン酸ナトリウムである特許請求の範囲第1項ない
    し第3項の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。 5、特許請求の範囲第1項ないし第4項の何れか1項に
    記載の洗浄剤組成物に、平均分子量1,000〜20,
    000のポリエチレングリコールを含有せしめた洗浄剤
    組成物。
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