JPS6157647A - 架橋したメチン鎖を持つ新規染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式ＣＩ）で表わされる新規な染料に関する
。 式中ｎは１ま翼はλを表わし、Ｒ１はび換もしくは未置
換のアルキル基、アルケニル基、了リール基ま７′？、
はアラルキル基金表わし、Ｒ２は置換もしくは未置換の
アリール基まｆｃは複素環基を表わし、２にｊ員、２員
を形成するに必要な非金属原子群を表わし、それらの環
は置換基を有していても工く、ま九他の環と縮合してい
ても工い。Ｘ−はアニオンを表わす。 Ｒ１のアルキル基としては特に炭素数７からｉ。 までの置換もしくは未置換のアルキル基が好、ましく、
置換基としてはスルホ基、カルボキシ基、ジアルキル了
ミノ基（例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等
）とドロキシ基、アルコキシ基（ｌ１１１えばメトキシ
基、プロピルオキシ基等）丁シルオキシＸＣ例えばアセ
チルオキシ基等）、プルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）等があ
げられる。 アルケニル基としては炭素数２からｉｏまでの置換もし
くは未置換のアルケニル基Ｃ列えばアリル基、コーメチ
ルアリル基等）が好しく、アリール基としてはフェニル
基が好ましぐ、置換基としてはハロゲン原子ニトロ基、
炭素数ｌから≠までのアルキル基（例えばメチル基、二
チル基、ブチル基等）アルコキシ基（列えばメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基等）ヒドロキシ基、ジチルキ
ルアミノ基（例えばジメチルアミノ基、ジメチルアミノ
基等）等があげられる。アラルキル基としてはベンジル
基、フェネチル基等があけられる。 Ｚは！貝、を員環を形成するに必要な原子群を表わし、
その環は向えばチアゾール核（列えばチアゾール、弘−
メチルチアゾール、φ−フェニルチアゾール、！−メチ
ルチアゾール、！−７二二ルチアゾール、μ、！−ジメ
チルチアゾール、４ＬＩ！−ジフェニルチアゾール、≠
、（λ−チェニル）チアゾール等）、ペンジチアゾール
核（例えばベンゾチアゾール、グークロロベンゾチアゾ
ール、！−クロロベンゾチアゾール、ｔ−クロロベンゾ
チアゾール、７−クロロベンゾチアゾール、φ−メチル
ベンゾチアゾール、よ一メチルベンゾチアゾール、ｔ−
メチルベンゾチアゾール、！−ブロモベンゾチテゾール
、ｔ−ブロモベンゾチアゾール、μｍフェニルベンゾチ
アゾール、！−）二ニルベンゾチアゾール、μｍメトキ
シベンゾ＋チアゾールｊ−メトキシベンゾチアゾール、
ｔ−メトキシベンゾチアゾール、ｊ−ヨードベンゾチテ
ゾール、Ａ−ヨードベンゾチ了ゾール、μ−エトキシベ
ンゾチ丁ゾール、ｊ−エトキシベンゾチ７ゾール、テト
ラヒドロベンゾチアゾール、！、Ｊ−ジメトキシゝ２ゾ
チ７ゾー′・　′−２ド°キ″′１ンゾチアゾール、ｔ
−ヒドロキシベンゾチアゾール等）ナフトチアゾール核
Ｃ例えばナフ）−（／。 −−ｄ〕チプゾール、ナフト〔λ、／−ｄコチアゾール
、ナツト〔λ、Ｊ−ｄ〕チ丁ゾール、！−メトギシナフ
ト（Ｊ、／−ｄ）チアゾール％　！−エトキシナフトＣ
ノ、／−ｄ〕チアゾール、ｒ−メトキシナフト（／、２
−ｄ”ｌチアゾール、７−ノドキシナフトＣ／。−２−
ｄ］チテゾール等）オキサゾール核（例えば、グーメチ
ルオキサゾール、！−メチルオキサゾール、≠−フェニ
ルオキサゾール、≠、ｒ−ジフェニルオキサゾール、グ
ーメチルオキサゾール、μ、ｚ−身メチ身分チルオキサ
ゾールフェニルオキサゾール等）ペンゾオΦサゾール核
Ｃ例えばベンゾオキサゾール、！−クロロベンゾオキサ
ゾール、ｊ−メチルベンゾオキサゾール、！−フェニル
ベンゾオキサゾール、ｔ−メチルベンゾオキサゾール、
！、ｔ−ジメチルベンゾオキサゾール、μ、６−シメチ
ルベンゾオキサゾール、ｊ−メトキシベンゾオキサゾー
ル、ｊ−エトキシベンゾオキサゾール、ｊ−クロロベン
ゾオキサゾール、ｔ−メトキシベンゾオキサゾール、！
−ヒドロキシベンゾオキサゾール％　ｔ−ヒドロキシベ
ンゾオキサゾール等）、ナフトオキサゾール核（ｆｄえ
ばナフ）Ｃ／、、２−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔コ、
１−ｄｌオキサゾール、ナフト〔２，Ｊ−ｄ）オキサゾ
ール等ベンツインドール核（列えハ／　、　／−ジメチ
ルインツインドール等）、ベンツイミダゾール核（ＩＦ
ＩＩえば／、３−ジエ争ルベンツイミダゾール、　　／
　−工４−ｋ　−ｊ　−フェニルベンツイミダゾール等
）ナフトイミダゾール核（例えば／Ｈ−ナツト〔コ、’
Ｊ−ｄ〕イミダゾール等）Ｊ　、　Ｊ−ジ丁ルキルイン
ドレ＝ン核（ＦＩＩＪえば３，３−ジメチルインドレニ
ン、３．Ｊ。 ７−ドリメチルインドレニン等）、２−ピリジン核（９
Ｒ，ｌえは、ピリジン、！−メチルピリジン等）≠−ピ
リジン核Ｃ例えば２１９７等１等があげられる。 Ｘ−はアニオンを表わし、具体的には、クロリ゛ド、プ
ロミド、ヨーシト争オシアナート、ノミ−クロラート、
パラトルエンスルホナート、テトラフルオロボラート等
があげられる。 本発明の架橋し窺メ千ン鎖を持つスチリＡ・系の新規染
料は堅牢性に優れ、特に写真感光材料用のアンチハレー
ション染料、増感色素として有効である。またこれらの
染料は砕木、ｅルプ、砕木、Ｒルブ及び漂白亜硫酸パル
プからの混合物ならびに純粋なパルプを染色し、実際上
完全に染着する。更にこれらの染料はＮｄ：ＹＡＧ　　
レーザーの第コ高調波で励起することにより近赤外から
赤外領域にレーザー光を得ることができ、堅牢性のよい
、エネルギー変換効率の高論、高性能のレーザー色素と
して作用する。 以下に本発明化合物の具体例を示す。 化合物−ｌ 化合物−コ ・化合物−ぴ 化合物−６ 化合物−７ 化合物−タ 化合物−１０ 工ｅ 工ｅ 化合物−ｌコ Ｂ、ｅ 化合物−７３ 次に本発明一般式［Ｉ）で表わされる新規染料の合成法
について記す。 前述の一般式〔１〕で表わされる化合物は以下の一般式
ＣＩ〕と一般式〔■〕で表わされる化合物との脱水縮合
反応によって合成することができる。縮合反応の触媒は
酢酸了ンモン、無水酢酸、酢酸、トリエチルアミン等が
あるが、本発明化合物ＣＩ）の合成には特に酢酸アンモ
ンが有効である。 （式中Ｒ７、Ｒ２、Ｚ％Ｘ−は前述の一般式ＣＩ）で定
義され九内容と同一である。ｍは０ま几は／を表わす。 ） 次に本発明化合物の合成列を以下の実施的に工り、詳細
に説明する。他の染料についても、上記の記載及び以下
の実施列に順じて容易に合成することができる。 実施列−ｌ　（化合物−１の合成） λ−（３，ｊ、ｊ−）リメチルーコーシクロヘキセンー
ｌ−イリデンメチル）−３−エチルベンゾチアゾリウム
　パークロラート　ｙ、ｕｇ、μ−ジメチルアミノベン
ツアルデヒド３ｇ％酢酸ア７％７０．ｊｊｐｔ−Ｚタノ
ール１０１００Ｏに加え３０分間加熱還流させる。反応
溶液は暗緑色に変化する。反応終了後コｚ　’Ｃにて放
置すると針状結晶が得られる。結晶ｔ−Ｆ取し、メタノ
ールとクロロホルム

【メタノールｊ対クロロホルムｌ】
の混合溶媒にて再結晶する。針状結晶コ、よｇを得る。 融点　コｏｏ　Ｏｃ以・上 分析値、（ＣＨＮ０Ｃ６Ｓ＝ｔλり、Ｏり）Ｃ＝ｌ、３
．１１％（計算値４Ｊ、１４％）１（＝、４．１ｔ％（
計算値６１コタ％）Ｎ＝ｒ、ｌｒ％Ｃ計算値ｊ、−２２
％）実施列−コ（化合物−コの合成） ２−（Ｊ、ｊ、Ｊ−トリメチルーコーシクロヘキセンー
／−イリデンメチル）−３−エチルナフ）（Ｊ、／−ｄ
）チ〒ゾリウムノξ−クロラート１０９、≠−ジメチル
了ｓノベンツアルデヒドμＩ％酢酸アンモン０　、ｊ９
ｆエタノール１００ｒｌｌに加え、１時間加熱還流させ
る。反応混合溶液を一２ｊ０Ｃにて放置すると針状結晶
が得ら°れる。 結晶を戸数し、メタノールで再結晶すると針状結晶Ｊ　
、　！ｊｊｆ得る。 融点　ｘｏｏＯｃ以上 分析値（Ｃ３□Ｈ３５αＮ２０４Ｓ＝ｊ７り、ｌｌ）Ｃ
＝＋　Ａ　、　ｔＡλ％（計′Ｈ，値　４４．３４％）
Ｈ−４，／コ（計３１：値　６　、ｏり％）Ｎ＝≠、７
２％（計算値　蓼、ｒμ％）実施例−３Ｃ化合物−！の
合成） 、２−（Ｊ、Ｊ−、ｊ−トリメチルーコーシクロヘキセ
ン−ｌ−イリデンメチル）−３−エチルベンゾチアゾリ
ウムノく一クロラート　μ、コｙとＰ−ジメチルアミノ
シンナムアルデヒド’　”　ｒ　ｌ　％酢酸アンモン／
Ｉｆｔエタノール１００ＷＬｔに加え、７時間加熱還流
させ窺後２ｚ０Ｃにて放置すると結晶が得られる。結晶
’ｔＦ取し、メタノールとクロロホルム（メタノールｊ
対クロロホルム／）の混合溶媒にて再結晶行う。結晶Ｊ
、Ａｌｔ−得る。 メタノール λｍａｘ　　ｊ７ｒｒ１ｍｌ　　ε＝１．０２×１０　
　　）融点　２０００Ｃ以上 分析値（Ｃ３ＱＨ３，Ｃ／！Ｎ２０４Ｓ＝＝ｔｊｊ　、
／　ＩＣ＝ｂよ、０２％Ｃ計算値ｔμ、２）％）Ｈ＝Ａ
、≠θ％（計算値　６．３６％）Ｎ＝　！、０グ％（計
算値　１．０１％）実施列−４Ａ（化合物−７の合成） ｊ−（３，ｊ、よ−トリメチルーコーシクロヘキセンー
ｌ−イリデンメチル）−３−エチルベンゾチアゾリウム
ヨージドμ、２９．Ｊ−ホルミル−７−丁ザアズランー
コーオン”−７９ｓｆｎａ了ンモンｌＩをエタノールｉ
ｏＯｍｌに加え、１．！時間加熱還流させｔ後、λ！０
Ｃにて放置する。 得うれｔ結晶ｔ−Ｆ取し、メタノールとクロロホルム（
ｌ対ｌ）の混合溶媒にて再結晶行う。結晶１、ｔｇを得
る。 融点　コｏｏ０ｃ以上 分析値（Ｃ２ｇＨ２，ｌＮ２０＝　ｚ　＜ｔ　ｒ　、　
ｌＡ７１’Ｃ＝ＡＪ、ｙｔ％（計算値Ｊｊ、！７％）Ｈ
＝ｒ、４Ａｏ％Ｃ計算［１，３３％）Ｎ＝＝ｊｔ、２／
％（計算値ｊ、／／％）実施列−ｊ（化合物−ｌｌの合
成） −一（Ｊ、ｊ、ｊ−トリメチルーーーシクロヘキセン−
７−イリデンメチル）−３−エチルベンゾチアゾリウム
ヨージド４４．２．９％　６−ホルミル−ｉ、（−４リ
メチレン−７，コ、３．≠−テトラヒドロキノリンコ、
コ１１酢υアンモ：ｙ／！ｉをエタノール１００ｍ１に
加え、１．１時間加熱還流塔せた後、２よ０Ｃにて放置
する。得られる結晶ｔｒ取し、メタノールにて再結晶す
る。針状結晶／、ｔ９ｔ？得る、 メタノール λｍａｘ　　　Ａ　３１　ｎｍ　（１＝ｌＡ　　、７４
ＣＸ／　０　　）融点　コｏｏ０ｃ以上 分析値（Ｃ３□Ｉ（３５ＩＮ２Ｓ＝＋Ｏａ、＋ｚ）Ｃ＝
４Ｊ、４０％（計算値４３．３４％）Ｈ：　　ｊ、７１
％ｆ計算値　ｊ、１２％）Ｎ＝　≠、７３％Ｃ計算値　
μ、ｔコ％）特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭
和！２年１０月／ｆ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で表わされる染料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｉ〕 （式中ｎは１または２を表わし、Ｒ＿１は置換もしくは
   未置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基または
   アラルキル基を表わし、Ｒ＿２は置換もしくは未置換の
   アリール基または複素環基を表わし、Ｚは５員、６員を
   形成するに必要な非金属原子群を表わし、それらの環は
   置換基を有していてもよく、また他の環と縮合していて
   もよい。Ｘ＾−はアニオンを表わす。）