JPS6284158A - 新規メチン染料 - Google Patents
新規メチン染料Info
- Publication number
- JPS6284158A JPS6284158A JP60225175A JP22517585A JPS6284158A JP S6284158 A JPS6284158 A JP S6284158A JP 60225175 A JP60225175 A JP 60225175A JP 22517585 A JP22517585 A JP 22517585A JP S6284158 A JPS6284158 A JP S6284158A
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- JP
- Japan
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- compound
- formula
- crystals
- dye
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式(1)で表わされる新規なメチン染料5
二関する。
二関する。
(式中、nはO又は/、mは0./、又は−を表わす、
Btlは置換もしくは未置換のアルキル基を表わし、
R2は置換アリール基を表わす。
Btlは置換もしくは未置換のアルキル基を表わし、
R2は置換アリール基を表わす。
Zは!員環または≦員環を形成する;:必要な原子群を
表わし、それらの環は置換基を有していてもよく、また
他の環と縮合していてもよい。X■はアニオンを表わす
。pは1または2を表わし、染料が分子内塩を形成する
ときはpはlである。
表わし、それらの環は置換基を有していてもよく、また
他の環と縮合していてもよい。X■はアニオンを表わす
。pは1または2を表わし、染料が分子内塩を形成する
ときはpはlである。
一般式〔1〕で表わされる化合物の各置換基は次に示す
置換基が好ましい。
置換基が好ましい。
即ちR1は、炭素数l/以下の無置換アルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基など)、また
は置換アルキル基(置換基として例えば、カルボキシ基
、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子(例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子である。)とドロキシ基、炭素
数?以下のアルコキシカルボニル基(例えはエトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシルカルボニル基など)、炭素数
を以下のアルコキシ基、(例えばメトキシ基、エトキシ
基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基など)、炭
素数io以下の単環式のアリールオキシ基(例えばフェ
ノキシ基、p−1Jルオキシ基など)、炭素数r以下の
アシルオキシ基(例えはアセチルオキシ基、プロピオニ
ルオキシ基など)、炭素数♂以下のアシル基(例えばア
セチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基な
ど)、カルバモイル基(例えばカルバモイル基、N、N
−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、
ピペリジノカルボニル基なト)、スルファモイル基(例
えばスルファモイル基、N、N−ジメチルスルファモイ
ル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル
基など)、炭素数70以下のアリール基(例えばフェニ
ルi、g−クロルフェニル基、グーメチルフェニル基、
α−ナフチル基など)などで置換された炭素数l?以下
のアルキル基)が好ましい。
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基など)、また
は置換アルキル基(置換基として例えば、カルボキシ基
、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子(例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子である。)とドロキシ基、炭素
数?以下のアルコキシカルボニル基(例えはエトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシルカルボニル基など)、炭素数
を以下のアルコキシ基、(例えばメトキシ基、エトキシ
基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基など)、炭
素数io以下の単環式のアリールオキシ基(例えばフェ
ノキシ基、p−1Jルオキシ基など)、炭素数r以下の
アシルオキシ基(例えはアセチルオキシ基、プロピオニ
ルオキシ基など)、炭素数♂以下のアシル基(例えばア
セチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基な
ど)、カルバモイル基(例えばカルバモイル基、N、N
−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、
ピペリジノカルボニル基なト)、スルファモイル基(例
えばスルファモイル基、N、N−ジメチルスルファモイ
ル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル
基など)、炭素数70以下のアリール基(例えばフェニ
ルi、g−クロルフェニル基、グーメチルフェニル基、
α−ナフチル基など)などで置換された炭素数l?以下
のアルキル基)が好ましい。
R2のt換ベンゼン環基としては下記一般式Cl0)で
表わされる基が好ましい。
表わされる基が好ましい。
式中81□、R1□、”13、R工、は向−又は異なっ
ていてもよく、R□□〜R□4 としては、炭素数lか
らノコの無置換アルキル基(例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、ビニルメチル基など)または置換
アルキル基(置換基としては例えばカルボキシル基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、)・ロゲン原子(例
えはフッ素原子、塩素原子など)、炭素数?以下のアル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基など)、炭素数r以下のアルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基など)、炭素数io以下の単環
式のアリールオキシ基(例えばフェノキシ基、p−トリ
ルオキシ基など)、炭素数3以下のアシルオキシ基(例
えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など)、
炭素数?以下のアシル基(例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基、メシル基など)、カルバモイル
基(例えばカルバモイル基、N、N−ジメチルカルバモ
イル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニ
ル基など)、スルファモイル基(例えばスルファモイル
基、N、N−ジメチルスルファモイル基、モルホリノス
ルホニル基、ピペリジノスルホニル基など)、炭素数i
o以下のアリール基(例、tはフェニル基、グークロル
フェニル基、弘−メチルフェニル基、α−す7チル基な
ど)などで置換された炭素数l/以下のアルキル基)が
好ましい。また、”11と几、2が連結して!員環また
はぶjl環を形成するのも好ましい。
ていてもよく、R□□〜R□4 としては、炭素数lか
らノコの無置換アルキル基(例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、ビニルメチル基など)または置換
アルキル基(置換基としては例えばカルボキシル基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、)・ロゲン原子(例
えはフッ素原子、塩素原子など)、炭素数?以下のアル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基など)、炭素数r以下のアルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基など)、炭素数io以下の単環
式のアリールオキシ基(例えばフェノキシ基、p−トリ
ルオキシ基など)、炭素数3以下のアシルオキシ基(例
えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など)、
炭素数?以下のアシル基(例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基、メシル基など)、カルバモイル
基(例えばカルバモイル基、N、N−ジメチルカルバモ
イル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニ
ル基など)、スルファモイル基(例えばスルファモイル
基、N、N−ジメチルスルファモイル基、モルホリノス
ルホニル基、ピペリジノスルホニル基など)、炭素数i
o以下のアリール基(例、tはフェニル基、グークロル
フェニル基、弘−メチルフェニル基、α−す7チル基な
ど)などで置換された炭素数l/以下のアルキル基)が
好ましい。また、”11と几、2が連結して!員環また
はぶjl環を形成するのも好ましい。
また、R13、R14としては置換もしくは無置換のア
ミノ基、カルボキシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、ス
ルホ基、ハロゲン原子(例えはフッ素原子、塩素原子な
ど)、炭素数♂以下のアルコキシカルボニル基(例えは
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など)
、炭素5数♂以下のアルコキシ基(例えはメトキシ基、
エトキシ基、ベンジルオキシ澁、フェネチルオキシ基ナ
ト)、炭素数70以Fの単環式のアリールオキシ基(例
えばフェノキシ基、p−トリルオキシ基など)、炭素数
♂以下のアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ基、プ
ロピオニルオキシ基など)、炭素数♂以下のアシル基(
例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メ
シル基なト)、カルバモイル基(例えはカルバモイル基
、N、N−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボ
ニル基、ピはリジノカルボニル基など)、スルファモイ
ル基(例えばスルファモイル基、N、N−ジメチルスル
ファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノス
ルホニル基など)も好ましい。
ミノ基、カルボキシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、ス
ルホ基、ハロゲン原子(例えはフッ素原子、塩素原子な
ど)、炭素数♂以下のアルコキシカルボニル基(例えは
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など)
、炭素5数♂以下のアルコキシ基(例えはメトキシ基、
エトキシ基、ベンジルオキシ澁、フェネチルオキシ基ナ
ト)、炭素数70以Fの単環式のアリールオキシ基(例
えばフェノキシ基、p−トリルオキシ基など)、炭素数
♂以下のアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ基、プ
ロピオニルオキシ基など)、炭素数♂以下のアシル基(
例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メ
シル基なト)、カルバモイル基(例えはカルバモイル基
、N、N−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボ
ニル基、ピはリジノカルボニル基など)、スルファモイ
ル基(例えばスルファモイル基、N、N−ジメチルスル
ファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノス
ルホニル基など)も好ましい。
R13、R14の無置換または置換アミノ基としては、
っていてもよく、水素原子、炭素数/〜すの低級アルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等)、炭素数コ〜tのアシル基(例えばアセチル基、
プロピオニル基、ベンゾイル基など)が好ましい。
ル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等)、炭素数コ〜tのアシル基(例えばアセチル基、
プロピオニル基、ベンゾイル基など)が好ましい。
またR17とR18で環を形成してもよい。
またR13、R14はベンゾ縮合環を形成していてもよ
く、また、R11またはR12とR+13またはR14
が連結して夕負環または6員環な形成するのも好ましく
、”11と”12が連結して夕負環またはに員環を形成
するのも好ましい。
く、また、R11またはR12とR+13またはR14
が連結して夕負環または6員環な形成するのも好ましく
、”11と”12が連結して夕負環またはに員環を形成
するのも好ましい。
Z)it員、ご員環を形成するに必要な原子群を表わし
、その環は例えばチアゾール核(例えばチアソール、l
−メチルチアゾール、グーフェニルチアゾール、ターメ
チルチアゾール、!−フェニルチアゾール、り、!−ジ
メチルチアゾール、す。
、その環は例えばチアゾール核(例えばチアソール、l
−メチルチアゾール、グーフェニルチアゾール、ターメ
チルチアゾール、!−フェニルチアゾール、り、!−ジ
メチルチアゾール、す。
タージフェニルチアゾール、ρ、(2−チェニル)チア
ゾール等)、ベンゾチアゾール核(例えはベンゾチアゾ
ール、弘−クロロベンゾチアゾール、タークロロベンゾ
チアゾール、6−クロロベンゾチアゾール、7−クロロ
ベンゾチアゾール、グーメチルベンゾチアゾール、!−
メチルベンゾチアゾール、ご−メチルベンゾテアゾール
、j、ぶ−ジメチルベンゾチアゾール、!−ブロモベン
ゾチアゾニル、6−ブロモベンゾチアゾール、j−)リ
フルオロメチルベンゾチアゾール、!−フェニルベンゾ
チアゾール、弘−メトキシベンゾチアゾール、ターメト
キシベンゾチアゾール、6−メトキシベンゾチアゾール
、!−カルネキシベンゾチアゾール、ターシアノベンゾ
チアゾール、!−フルオロベンゾチアゾール、!=エト
キシベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール
、!I。
ゾール等)、ベンゾチアゾール核(例えはベンゾチアゾ
ール、弘−クロロベンゾチアゾール、タークロロベンゾ
チアゾール、6−クロロベンゾチアゾール、7−クロロ
ベンゾチアゾール、グーメチルベンゾチアゾール、!−
メチルベンゾチアゾール、ご−メチルベンゾテアゾール
、j、ぶ−ジメチルベンゾチアゾール、!−ブロモベン
ゾチアゾニル、6−ブロモベンゾチアゾール、j−)リ
フルオロメチルベンゾチアゾール、!−フェニルベンゾ
チアゾール、弘−メトキシベンゾチアゾール、ターメト
キシベンゾチアゾール、6−メトキシベンゾチアゾール
、!−カルネキシベンゾチアゾール、ターシアノベンゾ
チアゾール、!−フルオロベンゾチアゾール、!=エト
キシベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール
、!I。
≦−ジメトキシベンゾチアゾール、ターヒドロキシベン
ゾチアゾール、4−ヒドロキシベンゾチアゾール等)、
ナフトチアゾール核(例えばナフト−[/、、2−d]
チアゾール、ナフトC2,/−d〕チアゾール、ナフト
〔コ、3−d〕チアゾール、ターメトキシナフト(J、
/−d〕チアゾール、!−エトキシナフト(x、/−d
)チアゾール、♂−メトキシナフト〔1,λ−d〕チア
ゾール、7−メドキシナフト(/、2−d〕チアゾール
等)、オキサゾール核(例えば弘−メチルオキサゾール
、!−メチルオキサゾール、グーフェニルオキサゾール
、り、!−ジフェニルオキサゾール、グーエチルオキサ
ゾール、μ、!−ジメチルオキサゾール、!=フェニル
オキサゾール等)、ベンゾオキサゾール核(例えばベン
ゾオキサゾール、j−クロロベンゾオキサソール、j−
メチルベンゾオキサゾール、ターフェニルベンゾオキサ
ゾール、に−メチルベンゾオキサゾール、夕、6−シメ
チルベンゾオキサゾール、グ、6−シメチルベンゾオキ
サゾール、!−メトキシベンゾオキサゾール、!−エト
キシベンゾオキサゾール、!フルオロベンゾオキサゾー
ル、6−メトキシベンゾチアゾール、!−ヒドロキシベ
ンゾオキサゾール、6−ヒドaキシベンゾオキサゾール
等)、ナフトオキサゾール核(例えばナフ)[/、J−
d]オキサゾール、ナンド(2,/−d)オキサ ゛
ゾール、ナフト(x、J−d)オキサゾール等)、セレ
ナゾール核(例えばセレナゾール、u−メチルチアゾー
ル、μmフェニルセレナソール、り。
ゾチアゾール、4−ヒドロキシベンゾチアゾール等)、
ナフトチアゾール核(例えばナフト−[/、、2−d]
チアゾール、ナフトC2,/−d〕チアゾール、ナフト
〔コ、3−d〕チアゾール、ターメトキシナフト(J、
/−d〕チアゾール、!−エトキシナフト(x、/−d
)チアゾール、♂−メトキシナフト〔1,λ−d〕チア
ゾール、7−メドキシナフト(/、2−d〕チアゾール
等)、オキサゾール核(例えば弘−メチルオキサゾール
、!−メチルオキサゾール、グーフェニルオキサゾール
、り、!−ジフェニルオキサゾール、グーエチルオキサ
ゾール、μ、!−ジメチルオキサゾール、!=フェニル
オキサゾール等)、ベンゾオキサゾール核(例えばベン
ゾオキサゾール、j−クロロベンゾオキサソール、j−
メチルベンゾオキサゾール、ターフェニルベンゾオキサ
ゾール、に−メチルベンゾオキサゾール、夕、6−シメ
チルベンゾオキサゾール、グ、6−シメチルベンゾオキ
サゾール、!−メトキシベンゾオキサゾール、!−エト
キシベンゾオキサゾール、!フルオロベンゾオキサゾー
ル、6−メトキシベンゾチアゾール、!−ヒドロキシベ
ンゾオキサゾール、6−ヒドaキシベンゾオキサゾール
等)、ナフトオキサゾール核(例えばナフ)[/、J−
d]オキサゾール、ナンド(2,/−d)オキサ ゛
ゾール、ナフト(x、J−d)オキサゾール等)、セレ
ナゾール核(例えばセレナゾール、u−メチルチアゾー
ル、μmフェニルセレナソール、り。
!−ジフェニルセレナゾール等)、ベンゾセレナゾール
核(例えはベンゾセレナゾール、!−クロロベンゾセレ
ナゾール、!−メチルベンゾセレナゾール、!−メトキ
シベンゾセレナゾール、!−フェニルベンゾセレナゾー
ル等)、ナフトセレナゾール核(例えばナフト[/、J
−d)セレナゾール、ナフト(,2,/−d)セレナゾ
ール、ナツト〔コ、J−d〕セレナ−ゾール4)、テル
ラゾール核(例えばペンゾテルラゾール、!−メチルベ
ンゾテルラゾール、!、6−シメチルベンゾテルラゾー
ル、ナツト〔/、2−d〕テルラゾール、ナフト(2,
/−d〕テルラゾール、ナフト〔λ。
核(例えはベンゾセレナゾール、!−クロロベンゾセレ
ナゾール、!−メチルベンゾセレナゾール、!−メトキ
シベンゾセレナゾール、!−フェニルベンゾセレナゾー
ル等)、ナフトセレナゾール核(例えばナフト[/、J
−d)セレナゾール、ナフト(,2,/−d)セレナゾ
ール、ナツト〔コ、J−d〕セレナ−ゾール4)、テル
ラゾール核(例えばペンゾテルラゾール、!−メチルベ
ンゾテルラゾール、!、6−シメチルベンゾテルラゾー
ル、ナツト〔/、2−d〕テルラゾール、ナフト(2,
/−d〕テルラゾール、ナフト〔λ。
J−d”lテルラゾール、6−メドキシナフト〔/。
ヨーd)テルラゾール等)、チアゾリン核(例えばチア
ゾリン、9−メチルチアゾリン、クーフェニルチアゾリ
ン等)、オキサゾリン核(例えばjlタージメチルオキ
サゾリン等)、イソオキサゾール核(例えば!−メチル
インオキサゾール等)、ベンゾインオキサゾール核(例
えばベンゾイソオキサゾール等)、j、J−ジアルキル
インドレニー7核(例えば3,3−ジメチルインドレニ
ン、3゜J、、j−トリメチルインドレニン、タークロ
ロ−3,3−ジメチルインドレニン、!−エト午ジカル
ボニルー3.3−ジメチルインドレニン等)、λ−ピリ
ジン核(例えはピリジン、!−メチルピリジン等)、ク
ーピリジン核(例えばピリジン等)、ヨーキノリン核(
例えば6−ニトキシキノリン、ぶ−エチルキノリン、6
−クロロキノリン、♂−フルオロキノリンなど)1μm
キノリン核(例えば♂−メチルキノリン、/−フルオロ
キノリン、6−クロロキノ襲)ン等)、!−イソキノリ
ン核(例えばイソキノリン等)、が好ましい。
ゾリン、9−メチルチアゾリン、クーフェニルチアゾリ
ン等)、オキサゾリン核(例えばjlタージメチルオキ
サゾリン等)、イソオキサゾール核(例えば!−メチル
インオキサゾール等)、ベンゾインオキサゾール核(例
えばベンゾイソオキサゾール等)、j、J−ジアルキル
インドレニー7核(例えば3,3−ジメチルインドレニ
ン、3゜J、、j−トリメチルインドレニン、タークロ
ロ−3,3−ジメチルインドレニン、!−エト午ジカル
ボニルー3.3−ジメチルインドレニン等)、λ−ピリ
ジン核(例えはピリジン、!−メチルピリジン等)、ク
ーピリジン核(例えばピリジン等)、ヨーキノリン核(
例えば6−ニトキシキノリン、ぶ−エチルキノリン、6
−クロロキノリン、♂−フルオロキノリンなど)1μm
キノリン核(例えば♂−メチルキノリン、/−フルオロ
キノリン、6−クロロキノ襲)ン等)、!−イソキノリ
ン核(例えばイソキノリン等)、が好ましい。
X(−)はアニオンを表わし、具体的には、クロライド
、プロミド、ヨーシト、チオシアナート、パークロラー
ト、パラトルエンスルホナート、テトラフルオロボラー
トが好筐しい。
、プロミド、ヨーシト、チオシアナート、パークロラー
ト、パラトルエンスルホナート、テトラフルオロボラー
トが好筐しい。
一般式〔1〕に示す化合物は種々の合成法により合成す
ることができるが、セ11えは以下の反応式に示すよう
に、活性メチル基な有する複丞演′四級塩dj4体と2
,6−ジメテルーダH−ビランー弘−チオンとの反応に
より得た中間体[A)とアルデヒド類との縮合反応にエ
リ得ることかでさる。
ることができるが、セ11えは以下の反応式に示すよう
に、活性メチル基な有する複丞演′四級塩dj4体と2
,6−ジメテルーダH−ビランー弘−チオンとの反応に
より得た中間体[A)とアルデヒド類との縮合反応にエ
リ得ることかでさる。
中間体[A]
中間体(A)+0HC−(CH=CH舌=丁R2上記の
反応式中、R□、R2、Z、P、nおよびmは一般式C
I)で説明したものと同意義である。また、X1θ、X
2■ X (−)はアニオンを表わす。
反応式中、R□、R2、Z、P、nおよびmは一般式C
I)で説明したものと同意義である。また、X1θ、X
2■ X (−)はアニオンを表わす。
本発明の新規メチン染料は堅牢性に優れ、フィルター用
染料として有効であり、また写A感材用の染料、増感色
素として有効である。またこれらの染料は砕木バルブ及
び漂白亜硫酸パルプからの混合物ならびに純粋なパルプ
を染色し、実際上完全に染着する。更にこれらの染料は
エキシマレーザ−1へd : YAGレーザーの第2高
ρ−波または第3高調波などの励起方法で励起すること
(二より近赤外から赤外領域にレーザー元を得ることが
でき、堅牢性がよく、エネルギー変俟効率の高い高性能
のレーザー色素として作用する。
染料として有効であり、また写A感材用の染料、増感色
素として有効である。またこれらの染料は砕木バルブ及
び漂白亜硫酸パルプからの混合物ならびに純粋なパルプ
を染色し、実際上完全に染着する。更にこれらの染料は
エキシマレーザ−1へd : YAGレーザーの第2高
ρ−波または第3高調波などの励起方法で励起すること
(二より近赤外から赤外領域にレーザー元を得ることが
でき、堅牢性がよく、エネルギー変俟効率の高い高性能
のレーザー色素として作用する。
以下に本発明の一般式〔夏〕で表わされる化合物の具体
例を記すが、これのみに限定されるものではない。
例を記すが、これのみに限定されるものではない。
化合物−70
化合物−2。
1!
化合物−3
化合物−l
αO4■
化合物−夕
化合物−6
化合物−7
化合物−?
化合物−9
化合物−10
化合物−72
化合物−73
化合物−/j
化合物−/6
(10、C:J OC2H5化合物
−77 化合物−7♂ 化合物−lり 化合物−λO α04d ごυ2貨h2化合物−
27 化合物−ココ 化合物−23 1°l 化合物−22 α 化合物−コ♂ α 化合物−コタ 化合物−30 化合物−31 化合物−32 次に本発明による化合物の合成例を以下の実施例により
、詳細に説明する。
−77 化合物−7♂ 化合物−lり 化合物−λO α04d ごυ2貨h2化合物−
27 化合物−ココ 化合物−23 1°l 化合物−22 α 化合物−コ♂ α 化合物−コタ 化合物−30 化合物−31 化合物−32 次に本発明による化合物の合成例を以下の実施例により
、詳細に説明する。
実施例−1(中間体CA)の合成)
/ −(1) j−エチル−x−((2,a−ジメチ
ル−u H−ピランークーイリデン)メチル)ベンゾチ
ア/ jllラムp−トルエンスルホナート 3−エチル−一−メチルベンゾチアゾリウムp−トルエ
ンスルホナート2弘、tfと2,6−シメチルーuH−
ピランーμmチオンlO1≦7を/jf00Cで17時
間加熱反応後、反応混合物にメタノール/−1次いでア
セトン1oOrnl、酢酸エチル300mlを加え、室
温上攪拌すると結晶が析出した。結晶を戸数し、少量の
アセトンで洗ったのち、室温下メタノール50wlアセ
トン100rrtl、酢酸エチルJOOrnlの混合溶
媒中に結晶を加え、30分攪拌後戸取し、アセトンで洗
うと目的物lコ、7?を得た。(収率aO係)褐色結晶
、mp/ 6O−It r ’C(分解)/ −(21
ターメチル−3−エチル−2−((2゜≦−ジメチルー
aH−ピランーl−イリデン)メチル)ベンゾチアゾリ
ウム p−トルエンスルホナート !−メチルー3−エチルーコーメチルベンゾチアゾリウ
ム p−トルエンスルホナート/3.t?とコ、6−シ
メチルーaH−ピランーダーチオンタ、≦1をlりOo
Cでl夕時間加熱反応後、反応混せ物にメタノール60
rttl、次いでアセトンぶOrd、酢酸エチル120
1を加え、室温上攪拌すると結晶が析出した。結晶を戸
数し、少量のアセトンで洗ったのち、室温下メタノール
j゛Omlアセトン60−、酢酸エチル/20ytlの
混合浴媒中に結晶を加え、30分攪拌後戸取し、アセト
ンで洗うと目的物3.夕?を得た。(収率20%)褐色
結晶、mp2uSt−2544’C(分解)/ −(3
) j−クロロ−3−エチル−2−((コ。
ル−u H−ピランークーイリデン)メチル)ベンゾチ
ア/ jllラムp−トルエンスルホナート 3−エチル−一−メチルベンゾチアゾリウムp−トルエ
ンスルホナート2弘、tfと2,6−シメチルーuH−
ピランーμmチオンlO1≦7を/jf00Cで17時
間加熱反応後、反応混合物にメタノール/−1次いでア
セトン1oOrnl、酢酸エチル300mlを加え、室
温上攪拌すると結晶が析出した。結晶を戸数し、少量の
アセトンで洗ったのち、室温下メタノール50wlアセ
トン100rrtl、酢酸エチルJOOrnlの混合溶
媒中に結晶を加え、30分攪拌後戸取し、アセトンで洗
うと目的物lコ、7?を得た。(収率aO係)褐色結晶
、mp/ 6O−It r ’C(分解)/ −(21
ターメチル−3−エチル−2−((2゜≦−ジメチルー
aH−ピランーl−イリデン)メチル)ベンゾチアゾリ
ウム p−トルエンスルホナート !−メチルー3−エチルーコーメチルベンゾチアゾリウ
ム p−トルエンスルホナート/3.t?とコ、6−シ
メチルーaH−ピランーダーチオンタ、≦1をlりOo
Cでl夕時間加熱反応後、反応混せ物にメタノール60
rttl、次いでアセトンぶOrd、酢酸エチル120
1を加え、室温上攪拌すると結晶が析出した。結晶を戸
数し、少量のアセトンで洗ったのち、室温下メタノール
j゛Omlアセトン60−、酢酸エチル/20ytlの
混合浴媒中に結晶を加え、30分攪拌後戸取し、アセト
ンで洗うと目的物3.夕?を得た。(収率20%)褐色
結晶、mp2uSt−2544’C(分解)/ −(3
) j−クロロ−3−エチル−2−((コ。
6−シメチルーKH−ピランークーイリデン)メチル)
ベンゾチアゾリウム p−トルエンスルホナート !−クロロー3−エチルーーーメチルベンゾチアゾリウ
ム p−トルエンスルホナート31.71と2.6−シ
メチルーgH−ピランークーチオン/λ、り?を1jO
0Cで15時間加熱反応後、反応混合物にメタノールタ
0rttl、次いでアセトン100m1、酢酸エチル3
00rnlを加え、室温上攪拌すると結晶が析出した。
ベンゾチアゾリウム p−トルエンスルホナート !−クロロー3−エチルーーーメチルベンゾチアゾリウ
ム p−トルエンスルホナート31.71と2.6−シ
メチルーgH−ピランークーチオン/λ、り?を1jO
0Cで15時間加熱反応後、反応混合物にメタノールタ
0rttl、次いでアセトン100m1、酢酸エチル3
00rnlを加え、室温上攪拌すると結晶が析出した。
結晶をp取し、少量のアセトンで洗ったのち、室温下メ
タノールjOm!、アセトンioomt、、酢酸エチル
JOOmlの混合溶媒中に結晶ン加え、30分攪拌後F
取し、アセトンで洗うと目的物コ3.!?を得た。(収
率夕♂%) 褐色結晶、mp、24j 〜2tr0C(分解)/ −
(413−エチル−2−(L213−ジメチル−4t)
i−ビラン−9−イリデン)メチル)−ナフト〔λ、/
−d)チアゾリウム パークロラート 3−エチルーコ=メチルナフ)[j、/−dlチアゾリ
ウム p−トルエンスルホナート7.91と2.6−シ
メチルーgH−ビランー弘−チオフ0.7 iヲ/ 6
0 ’Cテ/ O時間加熱反応後、反応混合物にメタノ
ール/−1次いでアセトンlコaを加え均一溶液とした
。この溶液(二過@素酸ナトリウム/ 、2f(水−0
114溶液)を滴下し、室温下1時間攪拌すると結晶が
析出した。結晶を戸数し、少量のアセトンで洗伊した後
、室温下水/jml、アセトンl夕m6の混合塔媒中(
二結晶を加え、lI仕分攪拌後戸数し、アセトンで洗う
と、目的物O,ダグを得た。(収率19%)褐色結晶、
mp24t! 〜2to ’C(分解)/ −(51j
−エチル−2−((,2,、g−ジメチル−4tH−ビ
ランーターイリテン)メチル)ナフト[/、、2−d)
チアゾリウムバークロラート 3−エチルーコーメチルナント〔I、2−d)チアツリ
ウムp−トルエンスルホf−)/、9iとコ、に一ジメ
チルーKH−ビランーグーチオン0.2?から/−(4
)と同様な方法で目的物O1夕夕fPを得た。(収率2
7釡) 褐色結晶、mp22J’ 〜2300C(分解)/ −
(61j−メチル−X−((2,+−ジメチル−4tH
−ピランーターイリデン)メチル)ベンゾオキサシリウ
ム/ミークロラート2.3−ジメチルベンゾオキサシリ
ウムp−トルエンスルホナート/、jfと2.≦−ジメ
チルーダH−ピランーグーチオン0,7fyi!//タ
O0CでIO時間加熱反応後、反応混合物にメタノール
l夕反、次いでアセトン/2mlを刀口え均一溶液トし
た。この溶液に過塩素酸す) IJウム/、−?(水2
0m1溶液)を滴下し、室温下1時間攪拌すると結晶が
析出した。結晶’YF取し、少量のアセトンで洗浄した
後、室温下水/jml、アセトンl!Mの混合溶媒中に
結晶を加え、lり分攪拌後、戸数し、アセトンで洗うと
、目的物0.24t’9−を得た。(収率l!%) 褐色結晶、mp210°C以上(分解)実施例−2(化
合物−7) 3−エチル−2−((,2,に−ジメチル−gH−ビラ
ンーターイリデン)メチル)ベンゾチアゾリウムp−ト
ルエンスルホナートダ、0?、2−アミノーグージメチ
ルアミノベンゾアルデヒドグ。
タノールjOm!、アセトンioomt、、酢酸エチル
JOOmlの混合溶媒中に結晶ン加え、30分攪拌後F
取し、アセトンで洗うと目的物コ3.!?を得た。(収
率夕♂%) 褐色結晶、mp、24j 〜2tr0C(分解)/ −
(413−エチル−2−(L213−ジメチル−4t)
i−ビラン−9−イリデン)メチル)−ナフト〔λ、/
−d)チアゾリウム パークロラート 3−エチルーコ=メチルナフ)[j、/−dlチアゾリ
ウム p−トルエンスルホナート7.91と2.6−シ
メチルーgH−ビランー弘−チオフ0.7 iヲ/ 6
0 ’Cテ/ O時間加熱反応後、反応混合物にメタノ
ール/−1次いでアセトンlコaを加え均一溶液とした
。この溶液(二過@素酸ナトリウム/ 、2f(水−0
114溶液)を滴下し、室温下1時間攪拌すると結晶が
析出した。結晶を戸数し、少量のアセトンで洗伊した後
、室温下水/jml、アセトンl夕m6の混合塔媒中(
二結晶を加え、lI仕分攪拌後戸数し、アセトンで洗う
と、目的物O,ダグを得た。(収率19%)褐色結晶、
mp24t! 〜2to ’C(分解)/ −(51j
−エチル−2−((,2,、g−ジメチル−4tH−ビ
ランーターイリテン)メチル)ナフト[/、、2−d)
チアゾリウムバークロラート 3−エチルーコーメチルナント〔I、2−d)チアツリ
ウムp−トルエンスルホf−)/、9iとコ、に一ジメ
チルーKH−ビランーグーチオン0.2?から/−(4
)と同様な方法で目的物O1夕夕fPを得た。(収率2
7釡) 褐色結晶、mp22J’ 〜2300C(分解)/ −
(61j−メチル−X−((2,+−ジメチル−4tH
−ピランーターイリデン)メチル)ベンゾオキサシリウ
ム/ミークロラート2.3−ジメチルベンゾオキサシリ
ウムp−トルエンスルホナート/、jfと2.≦−ジメ
チルーダH−ピランーグーチオン0,7fyi!//タ
O0CでIO時間加熱反応後、反応混合物にメタノール
l夕反、次いでアセトン/2mlを刀口え均一溶液トし
た。この溶液に過塩素酸す) IJウム/、−?(水2
0m1溶液)を滴下し、室温下1時間攪拌すると結晶が
析出した。結晶’YF取し、少量のアセトンで洗浄した
後、室温下水/jml、アセトンl!Mの混合溶媒中に
結晶を加え、lり分攪拌後、戸数し、アセトンで洗うと
、目的物0.24t’9−を得た。(収率l!%) 褐色結晶、mp210°C以上(分解)実施例−2(化
合物−7) 3−エチル−2−((,2,に−ジメチル−gH−ビラ
ンーターイリデン)メチル)ベンゾチアゾリウムp−ト
ルエンスルホナートダ、0?、2−アミノーグージメチ
ルアミノベンゾアルデヒドグ。
2?を無水酢酸160ml中に加え、油浴上io。
OCで30分間加熱還流させた。室温まで冷却後、メタ
ノール/クロロホルム=//夕(V/V)の混合溶媒を
用いて、シリカゲルカラムを通して稍製し、得られた結
晶をエタノール200TrLlに加え、均一溶液とした
。この溶液1二過塩素酸ナトリウム2ノ(水、fO―溶
液)を滴下し、室温下1時間攪拌すると結晶が析出した
。結晶なPGし、エタノール−インプロパノールから3
回再結晶を行ない目的物1.7?を得た。
ノール/クロロホルム=//夕(V/V)の混合溶媒を
用いて、シリカゲルカラムを通して稍製し、得られた結
晶をエタノール200TrLlに加え、均一溶液とした
。この溶液1二過塩素酸ナトリウム2ノ(水、fO―溶
液)を滴下し、室温下1時間攪拌すると結晶が析出した
。結晶なPGし、エタノール−インプロパノールから3
回再結晶を行ない目的物1.7?を得た。
褐色結晶、m p 270°C以上(分解)max
max実施例−3(化合
物−タ) タークロロ−3−エチル−2−((,2,乙−ジメチル
−IltH−ピラン−弘−イリデン)メチル)ベンゾチ
アゾリウムp−)ルエンスルホナートに、Ofと!−メ
トキシー/、♂−トリメチレン−/、、2.J、グーテ
トラヒドロキノリン−6−アルデヒド3.l?を無水酢
酸100rrdlに加え、油浴上/j06Cで9to分
加熱還流した。室温まで冷却後、ジエチルエーテル2J
を加え、室温で2時間放置した。析出した結晶をメタノ
ール/クロロホルム=27♂(V/V )の混合溶媒を
用いて、シリカゲルカラムを通して精製し、得られた結
晶をエタノールコOOMに加え、均一溶液とした。この
溶液に過塩素酸ナトリウムコt(水lQO祷溶液)を間
下し、室温下7時間攪拌すると結晶が析出した。結晶を
f取し、エタノール−インプロパノールから3回再結晶
を行ない目的物2゜lノを得た。
max実施例−3(化合
物−タ) タークロロ−3−エチル−2−((,2,乙−ジメチル
−IltH−ピラン−弘−イリデン)メチル)ベンゾチ
アゾリウムp−)ルエンスルホナートに、Ofと!−メ
トキシー/、♂−トリメチレン−/、、2.J、グーテ
トラヒドロキノリン−6−アルデヒド3.l?を無水酢
酸100rrdlに加え、油浴上/j06Cで9to分
加熱還流した。室温まで冷却後、ジエチルエーテル2J
を加え、室温で2時間放置した。析出した結晶をメタノ
ール/クロロホルム=27♂(V/V )の混合溶媒を
用いて、シリカゲルカラムを通して精製し、得られた結
晶をエタノールコOOMに加え、均一溶液とした。この
溶液に過塩素酸ナトリウムコt(水lQO祷溶液)を間
下し、室温下7時間攪拌すると結晶が析出した。結晶を
f取し、エタノール−インプロパノールから3回再結晶
を行ない目的物2゜lノを得た。
暗紫色結晶、mp2700C以上(分解)実施例−グ
以下に示すメチン染料も、前述の一般的な合成方法及び
実施例2〜3イニ示した合成方法と同様にM e OH 合成し、得られた化合物のλ 値及び結晶ax の色調を第1表に示した。
実施例2〜3イニ示した合成方法と同様にM e OH 合成し、得られた化合物のλ 値及び結晶ax の色調を第1表に示した。
第1表
第 / 表 (つづき)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるメチン染料 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 (式中、nは0又は1、mは0、1、又は2を表わす。 R_1は置換もしくは未置換のアルキル基を表わし、R
_2は置換アリール基を表わす。Zは5員環または、6
員環を形成するに必要な原子群を表わし、それらの環は
置換基を有していてもよく、また他の環と縮合していて
もよい。X^■はアニオンを表わす。pは1または2を
表わし、染料が分子内塩を形成するときはpは1である
。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60225175A JPS6284158A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | 新規メチン染料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60225175A JPS6284158A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | 新規メチン染料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6284158A true JPS6284158A (ja) | 1987-04-17 |
JPH0583588B2 JPH0583588B2 (ja) | 1993-11-26 |
Family
ID=16825127
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60225175A Granted JPS6284158A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | 新規メチン染料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6284158A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2105298B1 (en) | 2008-03-28 | 2014-03-19 | FUJIFILM Corporation | Negative-working lithographic printing plate precursor and method of lithographic printing using same |
-
1985
- 1985-10-09 JP JP60225175A patent/JPS6284158A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0583588B2 (ja) | 1993-11-26 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |