JPS6157304B2

JPS6157304B2 -

Info

Publication number: JPS6157304B2
Application number: JP7786879A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Takematsu; Hirozo Segawa; Takamaro Miura; Toshihide Ataka; Michio Chatani; Akira Nakamura
Original assignee: Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1979-06-20
Filing date: 1979-06-20
Publication date: 1986-12-06
Also published as: JPS562972A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な２・３−ジシアノピラジン誘導
体、その製造方法および該化合物を有効成分とす
る除草剤に関する。本発明によれば一般式〔式中、R₁は水素原子、低級アルキル基、フエニ
ル基、または塩素原子もしくはメチル基で置換さ
れたフエニル基を表わし、Ｚは酸素原子または硫
黄原子を表わし、R₂は低級アルケニル基、低級
アルキニル基または式

〔式中、R₂は前記の意味を有する。〕

で示される化合物と、下記反応式に従い反応させ
ることにより製造することができる。〔式中、R₁、R₂、ＸおよびＺは前記の意味を有す
る。〕一般式（）の２・３−ジシアノ−５−ヒドロ
キシピラジン誘導体のハロゲン化は溶媒の不在下
または不活性溶媒中で、式（）の化合物をハロ
ゲン化剤で処理することにより行なうことができ
る。用いうる不活性溶媒としては、例えば塩化メ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲ
ン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素が適している。また、用いう
るハロゲン化剤としては、従来からヒドロキシ基
をハロゲン原子に転化しうる際にしばしば使用さ
れているものはいずれも使用でき、例えば五塩化
リン、五臭化リンの如き五ハロゲン化リン；オキ
シ塩化リン、オキシ臭化リンなどのオキシハロゲ
ン化リン；塩化チオニルなどのハロゲン化チオニ
ル等が有利に使用される。これらハロゲン化剤の
使用量は臨界的ではないが、一般に式（）の化
合物１モルに対して少なくとも当量、好ましくは
1.5〜20当量の過剰量で使用するのが有利であ
る。特に、オキシ塩化リンの如き常温で液体のハ
ロゲン化剤は、大過剰に用いてそれ自体溶媒の役
割を同時に果させるようにしてもよい。上記ハロゲン化の反応温度は一般に常温乃至反
応混合物の還流温度の範囲内の温度とすることが
でき、有利には約50℃以上の昇温条件下に反応を
行なうことができる。また該ハロゲン化反応は必
要に応じてピリジンやトリエチルアミン、Ｎ・Ｎ
−ジメチルアニリンなどの第三級アミンの存在下
に行なうことができ、それによつて反応を促進す
ることができる。かかる第三級アミンの使用量は
臨界的ではないが、一般に式（）の化合物に対
して数重量％ないしほぼ等モルの割合で使用され
る。かかる条件下に上記ハロゲン化反応は、通常
１〜５時間程度で完結させることができる。かく
して得られる式（）の化合物は、必要に応じ
て、それ自体公知の手段、例えば過、蒸留、抽
出、クロマトグラフイーなど、またはそれらの組
合せにより反応混合物から分離し、常法に従つて
精製することができる。一般式（）の２・３−ジシアノ−５−ハロピ
ラジン誘導体と一般式（）の化合物との反応
は、一般に不活性溶媒、例えばアセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラ
レ、ジオキサンなどのエーテル類；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの炭化水素類等中で行なう
ことができる。反応温度は臨界的ではなく、使用する反応体の
種類に応じて広範に変えることができるが、一般
に約100℃以下の温度を使用するのが好ましく、
特に−15℃〜室温程度の冷却条件の使用が有利で
ある。式（）の化合物の使用量もまた特に制限され
るものでなく広範に変えることができるが、一般
に式（）の化合物１モルに対して等モル〜３倍
モルで使用することができ、使用する式（）の
化合物が液体の場合は過剰に用いて溶媒の役割を
もたせることもできる。また上記反応は酸結合剤、例えば水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、ピリジン、トリエチルア
ミン等の無機または有機塩基を、式（）の化合
物１モルに対して等モルないし僅かに過剰量の存
在下で行なうことが好ましく、また式（）の化
合物を予め金属ナトリウムと反応させて使用する
ことも可能である。かくして得られる式（）の化合物はそれ自体
公知の手段、例えば過、蒸留、抽出、再結晶、
クロマトグラフイーなど、またはこれらの組合せ
により分離し、および／または精製することがで
きる。次に原料化合物および本発明の化合物の製造方
法を参考例および実施例によつてさらに説明す
る。参考例２・３−ジシアノ−５−ヒドロキシピラジン
7.8ｇ（0.05モル）をオキシ塩化リン72ｇ（0.47モ
ル）に溶解させ、０〜５℃に冷却し撹拌しなが
ら、ピリジン4.8ｇ（0.06モル）を15分かけて滴
下した。その後80℃で２時間撹拌を行つた。反応
後過剰のオキシ塩化リンを減圧留去し、残留物を
クロロホルム150mlで抽出した。クロロホルム溶
液を水50mlで２回洗浄し、無水塩化カルシウムで
一夜乾燥後溶媒を留去して赤色固体を得た。この
赤色固体をベンゼンから再結晶して、6.3ｇ（収
率77％）の２・３−ジシアノ−５−クロルピラジ
ンを得た。融点89〜90℃。同様の方法で第１表に示す各種の２・３−ジシ
アノ−５−クロルピラジン誘導体を得た。

【表】

【表】実施例１２・３−ジシアノ−５−クロル−６−エチルピ
ラジン1.35ｇ（0.007モル）をアセトン30mlに溶
解して−５℃以下に冷却しながら、アリルアルコ
ール20mlと金属ナトリウム0.16ｇ（0.007モル）
より調製したアルコラート溶液を滴下した。滴下
後同温度で30分間撹拌を行ない、200mlの氷水中
に注ぎ、分離した油状物をトルエンで抽出した。
トルエンを留去して得た油状物をシリガゲルカラ
ム（溶媒トルエン）で精製して２・３−ジシアノ
−５−アリルオキシ−６−エチルピラジン1.00ｇ
（収率66.6％）を得た。ｎ^２５ _Ｄ 1.5319 IR分析（cm^-1） 2240、1550、1415、1343、
1230、1180、980、930. 元素分析値（C₁₁H₁₀N₄Oとして）計算値Ｃ：61.67；Ｈ：4.71；Ｎ：26.15 実測値Ｃ：61.46；Ｈ：4.83；Ｎ：26.01 実施例２２・３−ジシアノ−５−クロル−６−ｎ−ブチ
ルピラジン2.21ｇ（0.01モル）をテトラヒドロフ
ラン30mlに溶解して−５℃以下に冷却しながら、
プロパギルアルコール５mlと金属ナトリウム0.23
ｇ（0.01モル）より調製したアルコラート溶液を
ジオキサン15mlで希釈して滴下した。滴下後同温
度で１時間撹拌を行ない、200mlの氷水中に注
ぎ、分離した油状物をトルエンで抽出した。トル
エンを留去して得た油状物をシリカゲルカラム
（溶媒トルエン）で精製して２・３−ジシアノ−
５−プロパギルオキシ−６−ｎ−ブチルピラジン
1.80ｇ（収率74.8％）得た。ｎ^２５ _Ｄ 1.5314 IR分析（cm^-1） 3300、2238、2133、1548、
1450、1350、1221、990. 元素分析値（C₁₃H₁₂N₄Oとして）計算値Ｃ：64.99；Ｈ、5.03；Ｎ：23.32 実測値Ｃ：64.78；Ｈ：5.08；Ｎ：23.26 実施例３２・３−ジシアノ−５−クロル−６−ｎ−ブチ
ルピラジン1.50ｇ（0.0068モル）をテトラヒドロ
フラン15mlに溶解して−10℃以下に冷却しなが
ら、３−ブチン−１−オール４mlと金属ナトリウ
ム0.173ｇ（0.0075モル）より調製したアルコラ
ート溶液をテトラヒドロフラン15mlで希釈して滴
下した。滴下後同温度で２時間撹拌を行ない、
200mlの氷水中に注ぎ、分離した油状物を塩化メ
チレンで抽出した。塩化メチレンを留去して得た
油状物をシリカゲルカラム（溶媒トルエン）で精
製して２・３−ジシアノ−５−（３−ブチニルオ
キシ）−６−ｎ−ブチルピラジン0.81ｇ（収率
46.8％）を得た。ｎ^２５ _Ｄ 1.5267 IR分析（cm^-1） 3300、2240、2140、1550、
1430、1360、1230、990. 元素分析値（C₁₄H₁₄N₄Oとして）計算値Ｃ：66.13；Ｈ：5.55；Ｎ：22.03 実測値Ｃ：66.05；Ｈ：5.58；Ｎ：21.91 実施例４グリコロニトリル水溶液1.36ｇ（0.012モル）
を１％水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、テ
トラヒドロフラン20mlを加えて溶解した。この溶
液の中に２・３−ジシアノ−５−クロルピラジン
1.64ｇ（0.010モル）とテトラヒドロフラン10ml
より調製した溶液を、つづいてトリエチルアミン
1.21ｇ（0.012モル）とテトラヒドロフラン10ml
より調製した溶液を、いずれも撹拌下、20℃で10
分間かてて滴下した。該温度で３時間撹拌し、さ
らに40℃で３時間撹拌をつづけたのち、テトラヒ
ドロフランを減圧下で留去し、残液にクロロホル
ム100mlを加えた抽出した。クロロホルム層を分
離し、50mlの水で２回洗浄したのち、無水硫酸ナ
トリウムで一夜乾燥した。クロロホルムを減圧下
で留去して得られた油状物をシリカゲルカラム
（溶媒ベンゼン）で精製して２・３−ジシアノ−
５−シアノメトキシピラジン1.12ｇ（収率60.5
％）を得た。 mp. 69〜72℃ IR分析（cm^-1） 2240、1565、1540、1445、
1360、1325、1265、1195、1035、1005. 元素分析値（C₈H₃N₅Oとして）計算値Ｃ：51.89；Ｈ：1.63；Ｎ：37.83 実測値Ｃ：51.75；Ｈ：1.68；Ｎ：37.78 実施例５２・３−ジシアノ−５−クロル−６−（ｐ−ク
ロルフエニル）ピラジン2.75ｇ（0.01モル）と乳
酸エチルエステル２ｇ（0.0169モル）をベンゼン
30mlに溶解し、20〜30℃に冷却しながらトリエチ
ルアミン1.2ｇ（0.0119モル）をゆくくり滴下し
た。滴下後６時間加熱還流したのちベンゼン層を
分離し、これを十分に水洗して無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。ベンゼン溶液を蒸留濃縮後、シリ
カゲルカラムで精製して溶媒を除去し、ベンゼン
−ｎ−ヘキサンから再結晶して２・３−ジシアノ
−５−（α−カルベトキシエチルオキシ）−６−
（ｐ−クロルフエニル）ピラジン2.5ｇ（収率70
％）を得た。 mp. 121〜122℃ IR分析（cm^-1） 2240、1750、1520、1430、
1400、1310、1220、1085、850. 元素分析値（C₁₇H₁₃N₄O₃Clとして）計算値Ｃ：57.23；Ｈ：3.67；Ｎ：15.70 実測値Ｃ：57.64；Ｈ：3.77；Ｎ：15.88 実施例６２・３−ジシアノ−５−クロル−６−ｎ−プロ
ピルピラジン1.5ｇ（0.00726モル）とアリルメル
カプタン0.58ｇ（0.00776モル）をテトラヒドロ
フラン30mlに溶解し、５℃以下に冷却しながらト
リエチルアミン0.80ｇ（0.00792モル）を滴下し
た。滴下後同温度で１時間撹拌を行ない、希塩酸
水に注ぎ、分離した油状物を塩化メチレンで抽出
した。塩化メチレンを留去して得た油状物をシリ
カゲルカラム（溶媒トルエン）で精製して２・３
−ジシアノ−５−アリルチオ−６−ｎ−プロピル
ピラジン1.75ｇ（収率98.7％）を得た。 mp. 47〜51℃ IR分析（cm^-1） 2260、1520、1400、1350、
1160、1035、995、930. 元素分析値（C₁₂H₁₂N₄Sとして）計算値
Ｃ：59.00；Ｈ：4.95；Ｎ：22.93；Ｓ：13.12 実測値
Ｃ：58.91；Ｈ：4.98；Ｎ：22.85；Ｓ：13.20 実施例７２・３−ジシアノ−５−クロルピラジン1.64ｇ
（0.01モル）とチオグリコール酸0.92ｇ（0.01モ
ル）をアセトン40mlに溶解し、０〜５℃に冷却し
ながらトリエチルアミン2.12ｇ（0.021モル）を
滴下した。滴下後20〜25℃で２時間撹拌を行な
い、析出した沈殿物を別し減圧下に濃縮した。
残渣に１％塩酸水100mlを加え、分離した油状物
を酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル層を飽和食塩
水で２回洗浄を行なつて無水芒硝で乾燥後、減圧
下に酢酸エチルを留去した。残渣をトルエンで再
結晶して２・３−ジシアノ−５−カルボキシメチ
ルチオピラジン1.65ｇ（収率75％）を得た。 mp. 141〜143℃ IR分析（cm^-1） 2243、1720、1500、1200、1090 元素分析値（C₈H₄N₄O₂として）計算値
Ｃ：43.63；Ｈ：1.83；Ｎ：25.44；Ｓ：14.56 実測値
Ｃ：43.60；Ｈ：1.85；Ｎ：25.38；Ｓ：14.51 実施例１〜７と類似の方法で第２表に示す化合
物を得た。

【表】

【表】本発明の除草剤は雑草の種子の発芽を抑制し及
び／又は雑草の茎葉を枯死させる能力を有し、発
芽前除草剤及び／又は発芽後除草剤として、水田
湛水土壌処理、雑草生育期茎葉処理、畑地土壌処
理等において卓越した除草効果を発揮するもので
ある。特に、本発明の除草剤は水を豊富に堪えら
れる湛水田において優れた除草活性を発現し、水
田用除草剤として有利に使用することができる。
これは本発明の活性化合物が水に溶解して雑草の
種子、根や水中の茎葉から容易に吸収され、該雑
草の発芽阻止、生育阻害、枯死等に直接作用する
からであると考えられる。しかも本発明の除草剤は選択的除草活性を示
し、有害な雑草を効果的に防除することができ
る。例えば、化合物No.（実施例No.に相応す
る）１〜３、８〜38は水田湛水土壌処理によつ
て、イネに実質的に被害を与えずに、同じイネ科
の代表的雑草であるノビエを選択的に除草するこ
とができる。これらの化合物はノビエの幼芽部を
竦ませ生育を抑制する作用がある。本発明の除草剤によつて防除することのできる
雑草としては、例えば下記のものを例示すること
ができるが、下記の列挙は単なる例示であり、本
発明の除草剤はその他の雑草に対しても優れた除
草効果を発揮することを理解すべきである。 (1) 水田雑草として、例えばキク科（例：タウコ
ギ）、ゴマノハグサ科（例：サワトウガラシ、
アブノメ、アゼトウガラシ、アゼナ）、ミソハ
ギ科（例：ヒメミソハギ、キカシグサ、ミソハ
ギ）、ミゾハコベ科（例：ミゾハコベ）、アワゴ
ケ科（例：ミズハコベ）、アカバナ科（例：チ
ヨウジタデ）、タデ科（例：ヤナギタデ）、ミズ
アオイ科（例：コナギ）、ホシクサ科（例：ホ
シクサ、イヌノヒゲ）、ウキクサ科（例：ウキ
クサ、ヒンジモ、アオウキクサ）、イネ科
（例：ハイヌメリ、ノビエ）、トチカガミ科
（例：スブタ、ミズオオバコ）、オモダカ科
（例：ヘラオモダカ）、テンジソウ科（例：テン
ジソウ）、ホシミドロ科（例：アオミドロ）、な
ど。 (2) 畑地雑草として、例えばアカザ科（例：コア
カザ）、アブラナ科（例：ナズナ、ノダイコ
ン、野生カラシナ）、ヒユ科（例：アオビユ）、
タデ科（例：ギシギシ、ハルタデ）、アカネ科
（例：ヤエムグラ）、ナデシコ科（例：ミミナグ
サ、ノミノフスマ、コハコベ）、ゴマノハグサ
科（例：イヌノフグリ）、キク科（例：ハルジ
ヨン、ヒメムカシヨモギ、セイヨウタンポ
ポ）、ヒルガオ科（例：コヒルガオ）、カタバミ
科（例：カタバミ）、イネ科（例：スズメノテ
ツポウ、スズメノカタビラ、メヒシバ）、トウ
ダイグサ科（例：コニシキソウ）、ナス科
（例：イヌホウズキ）など。本発明の化合物を除草剤の有効成分として使用
する場合には、前記式（）で示される活性化合
物の１種又は２種以上の組合せを、除草剤分野に
おいて通常使用される不活性な液体又は固体の担
体材料又は希釈剤及び必要に応じて、界面活性剤
などの添加物と混合し、適当な剤形に製剤するこ
とができる。本発明の除草剤にもちいうる担体材料または希
釈剤としては、当該分野において通常使用されて
いるものがいずれも使用でき、固体の担体材料ま
たは希釈剤としては、例えばカオリン、ケイソウ
土、タルク、ベントナイト、モンモリロナイト、
シリカ、クレー、バーミキユライト、ホワイトカ
ーボン、雲母、石こう、炭酸カルシウム、でん
粉、植物粉などが挙げられ、また液体の担体材料
または希釈剤としては、例えば水、エタノール、
シクロヘキサン、キシレン、トルエン、ベンゼ
ン、メチルナフタレン、ケロシン、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールエチルエーテル、液化したテ
トラフルオロエタンなどが挙げられる。本発明の除草剤はその剤形に応じて界面活性剤
を通常の量で含むことができ、かかる界面活性剤
の例としては、例えばアルキルベンゼンスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタリンスルホ
ン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハ
ク酸エステルソーダ塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸
塩、高級アルコール硫酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテル、ポリオ
キシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシア
ルキレンアルキルメルカプタンエーテル、第４級
アンモニウム塩などを単独でまたは２種以上組合
せて使用することができる。しかして、本発明の除草剤は、その剤形にもよ
るが、一般には、前記式（）の活性化合物を、
除草剤（製剤）の重量を基準にして、少なくとも
0.5重量％、好ましくは１〜99重量％、さらに好
適には２〜80重量％の濃度で含むことができる。また、本発明の除草剤は、その施用方法に応じ
て、粉剤、粒剤、水和剤、溶液、乳剤、噴霧剤等
の通常の任意の剤形に製剤される。その製剤は当
該分野でそれ自体公知の方法により行なうことが
できる。例えば、粉剤、粒剤および水和剤は、式
（）の活性化合物の少なくとも１種を上記の固
体の担体材料または希釈剤の少なくとも１種と共
に混合粉砕し、適量の界面活性剤を添加し、均一
に混合して製剤化することができる。また、溶液
または乳剤は式（）の活性化合物の少なくとも
１種を上記の液体の担体材料または希釈剤の少な
くとも１種中に溶解ないし分散させ、さらに必要
に応じて界面活性剤を加えることにより製剤化し
得る。かくして、除草剤の重量を基準にして、粉剤お
よび粒剤の場合には、活性化合物を２〜80重量％
の濃度で、水和剤、溶液および乳剤の場合には５
〜60重量％の濃度で含ませることとができる。さらに、本発明の除草剤は、糞業分野で通常使
用される殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、肥料、植物
生長調節剤等を含むことができ、また他の除草剤
と併用することもできる。前述したように、本発明の除草剤は、発芽前お
よび／または発芽後の除草剤として、水田湛水土
壌処理または畑地土壌処理として直接土壌に施用
するか、あるいは茎葉処理として雑草に直接散布
することができる。その場合の施用量は臨界的な
ものではなく、活性化合物の種類、施用時期、施
用方法等に応じて広範に変えることができるが、
一般に10アール当り少なくとも、50ｇ、好ましく
は100〜1000ｇの活性化合物となるように施用す
るのが有利である。しかし上記施用量は一応の基
準であり、作物の状態、雑草のはびこり状態等に
応じて、上記量よりも少なくまたは多く用いるこ
とも勿論可能である。また、その施用方法としては、通常の任意の方
法を使用することができ、例えば作物の播種また
は移植前または後に防除すべき地域に地上または
空中から散布する方法、作物の播種時に種子と一
緒に散布する方法等が用いられる。あるいはま
た、作物の種子の播種の前に、作物の種子を本発
明の活性化合物を含む水溶液中に浸漬処理するこ
とにより、作物の種子中に混入している雑草の種
子の発芽を抑制することも可能である。次に本発明により提供される除草剤の製剤の具
体例および除草活性を以下の製剤例によりさらに
説明する。製剤例中「部」は重量部である。製剤例１（水和剤）本発明の活性化合物40部を、担体材料としてジ
ークライト〔商品名：ジークライト化学礦業(株)
製〕とクニライト〔商品名：クニミネ工業(株)製〕
との２：１混合物55部および界面活性剤としてソ
ルポール800A〔商品名：東邦化学工業(株)製〕５
部と共に混合粉砕して40％水和剤を得る。製剤例２（乳剤）本発明の活性化合物15部、テトラヒドロフラン
80部および界面活性剤（ソルポール800A）５部
を混合溶解して15％乳剤を得る。製剤例３（粒剤）本発明の活性化合物10部、ベントナイト50部、
クニライト35部および界面活性剤（ソルポール
800A）５部を混合粉砕たのち、水10部を加えて
均一に撹拌し、直径0.7mmの穴から押し出して乾
燥後、適当な長さに切断して10％粒剤を得る。次に本発明に係る除草剤の植物試験結果を示
し、本発明の使用法およびその効果を明らかにす
る。試験例１（水田湛水土壌処理方法）１／5000アールのポリエチレン製ポツトに水田
土壌（植壌土）を充てんし、ノビエ、広葉雑草、
ホタルイの各種子を表層２cmに播種し、マツバイ
２株を移植した。同時に水稲３葉期を２本１株植
えとし、０cm（おき苗）と２cmの深さに移植して
３cmに湛水した。雑草発芽と同時に本発明の活性化合物を含む水
和剤の所定量を秤量し、１ポツト当り10mlの水に
希釈し水面に滴下処理した。その後ガラス室にお
いて育成し、処理３週間後に除草効果および水稲
におよぼす影響を調査した。結果は下記第３表に
示す通りである。なお、試験例における表中の数
値は水稲薬害および除草効果の程度を示すもので
具体的には下記の通りである。

【表】

【表】試験例２（茎葉処理方法）畑地土壌を充てんした素焼鉢にイネ、食用ビ
エ、メヒシバおよびアオビユ並びにダイコンを播
種し、１cmの覆土をする。これらの発芽後２〜３
葉期の幼植物期に本発明の活性化合物を含む水和
剤希釈液を噴霧処理した。散布液量は10アール当
り100である。処理１週間に各植物の被害程度を調査した。結果は下記第４表に示す通りである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、R₁は水素原子、低級アルキル基、フエニ
ル基、または塩素原子もしくはメチル基で置換さ
れたフエニル基を表わし、Ｚは酸素原子または硫
黄原子を表わし、R₂は低級アルケニル基、低級
アルキニル基または式【式】の基を表わす：ここでR₃はシアノ基または式−COOR₄の基
を表わし、R₄は水素原子または低級アルキル基
を表わす。〕で示される新規な２・３−ジシアノピラジン誘導
体。２一般式〔式中、R₁は水素原子、低級アルキル基、フエニ
ル基、または塩素原子もしくはメチル基で置換さ
れたフエニル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表
わす。〕で示される２・３−ジシアノ−５−ハロピラジン
誘導体を一般式 HZ−R₂ （）〔式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わし、
R₂は低級アルケニル基、低級アルキニル基また
は式【式】の基を表わす：ここでR₃はシアノ基または式−COOR₄の基を表わし、R₄は水
素原子または低級アルキル基を表わす。〕で示される化合物と反応させることを特徴とする
一般式〔式中、R₁、R₂およびＺは前記の意味を有す
る。〕で示される新規な２・３−ジシアノピラジン誘導
体の製造方法。３一般式〔式中、R₁は水素原子、低級アルキル基、フエニ
ル基、または塩素原子もしくはメチル基で置換さ
れたフエニル基を表わし、Ｚは酸素原子または硫
黄原子を表わし、R₂は低級アルケニル基、低級
アルキニル基または式【式】の基を表わす：ここでR₃はシアノ基または式−COOR₄の基
を表わし、R₄は水素原子または低級アルキル基
を表わす。〕で示される新規な２・３−ジシアノピラジン誘導
体を有効成分とする除草剤。