JPS6155596B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6155596B2
JPS6155596B2 JP8918383A JP8918383A JPS6155596B2 JP S6155596 B2 JPS6155596 B2 JP S6155596B2 JP 8918383 A JP8918383 A JP 8918383A JP 8918383 A JP8918383 A JP 8918383A JP S6155596 B2 JPS6155596 B2 JP S6155596B2
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JP
Japan
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discoloration
weight
discoloration inhibitor
mercaptan
content
Prior art date
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Expired
Application number
JP8918383A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS59215490A (ja
Inventor
Shinichi Nagano
Fumio Sakamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Alps Alpine Co Ltd
Original Assignee
Alps Electric Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Alps Electric Co Ltd filed Critical Alps Electric Co Ltd
Priority to JP8918383A priority Critical patent/JPS59215490A/ja
Publication of JPS59215490A publication Critical patent/JPS59215490A/ja
Publication of JPS6155596B2 publication Critical patent/JPS6155596B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は金属の変色防止剤に係り、特に金、銀
あるいはその合金などの変色防止剤に関するもの
である。 従来より銀あるいは銀合金の変色防止剤とし
て、例えば有機イオウ含有スズ()化合物を主
成分としたもの、耐食性のクロム酸系皮膜を生成
せしめるもの、脂肪族メルカプタンを主成分とし
たものなどの各種のものが提案されている。 ところで、前述の有機イオウ含有スズ化合物を
主成分とするものやクロム酸系皮膜を生成せしめ
るものは、金属表面の不動態化による電気抵抗値
の増大、あるいは半田付け性の低下などの欠点が
ある。 一方、脂肪族メルカプタンを主成分とするもの
は、所望の変色防止効果を得るためにはメルカプ
タンの含有率を293重量%と高くする必要があ
る。このようにメルカプタンが多量に添加される
とそれの分散性が不十分となり、しかも金属表面
に対する変色防止剤の濡れ性が悪く、結果的に処
理被膜の形成にむらが生じ、電気抵抗値がばらつ
くなどの問題を有している。またメルカプタンは
高価であり、高濃度使用は価格の点からも好まし
くない。 従来、金およびその合金の変色防止剤は、金自
体の優れた耐食性のためあまり検討されていなか
つた。ところが近年、コスト低減のため金メツキ
の厚さが薄くなる傾向にあり、そのためピンホー
ルの数が増え、そこから変色する。特にコネクタ
ーやスイツチなどの接点では、金メツキの機能を
高めるためニツケルの下地メツキが施こされる
が、このメツキは亜硫酸ガスによつて容易に変質
する。従つて金メツキにピンホールがあると、そ
れを通して亜硫酸ガスがニツケルメツキと接触
し、その結果金メツキ上に絶縁性の腐食生成物が
生じて接点機能を阻害する。このようなことか
ら、金あるいはその合金の変色防止剤の開発が急
務となつている。金あるいはその合金の変色防止
剤としてクロム酸系皮膜を生成せしめるものがあ
るが、このものは前述のものと同様に金属表面に
不動能化が生じるため好ましくない。 本発明の目的は、金、銀あるいはその合金など
の金属に対して優れた変色防上効果を有し、しか
も電気抵抗値の増大がほとんどない変色防止剤を
提供するにある。 この目的を達成するため、本発明は、直鎖アル
キルメルカプタンとポリオキシエチレンノニルフ
エノールエーテルとイソプロルアルコールとをそ
れぞれ少量含有したことを特徴とするもである。 直鎖アルキルメルカプタンを極めて低濃度でか
つ高度に分散、可溶化させ、しかも濡れ性を良好
にするために、ポリオキシエチレンノニルフエノ
ールエーテルと、イソプロピルアルコールが用い
られ、これら直鎖アルキルメルカプタン、ポリオ
キシエチレンノニルフエノールエーテルならびに
イソプロピルアルコールは、純水に分散、溶解さ
れる。 諸種の実験結果により、アルキルメルカプタン
のうちで側鎖をもつものに比べて直鎖の方が良好
な耐食性被膜を生成することが判明した。また、
直鎖アルキルメルカプタンのうちで、炭素数が13
以下であると変色防止効果が十分に発揮されず、
特に炭素数が9以下になるとかえつて変色が促進
される。一方、炭素数が19以上になると溶解度が
低下するため好ましくない。このようなことから
直鎖アルキルメルカプタンの炭素数は、14〜18の
範囲に規制する方が好ましい。この直鎖アルキル
メルカプタンの具体例としては下記のようなもの
がある。 n―テトラデシルメルカプタン(炭素数14)CH3
(CH213SH n―ヘキサデシルメルカプタン(炭素数16)CH3
(CH215SH n―オクタデシルメルカプタン(炭素数18)CH3
(CH217SH 直鎖アルキルメルカプタンの変色防止剤中にお
ける含有率は、約5×10-3〜1×10-4重量%の範
囲に規制する方が好ましい。含有率が約5×10-3
重量%を超えると、液中のミセルの粗大化により
処理被膜にむらが生じ、電気抵抗値がばらつく。
一方、含有率が約1×10-4重量%未満になると、
十分な変色防止効果が得られない。 ポリオキシエチレンノニルフエノールエーテル
は下記の一般構造式を有している。 このポリオキシエチレンノニルフエノールエー
テルのうちでエチレンオキサイドの付加モル数
(n)が9あるいは10のものは、直鎖アルキルカ
プタンの分散性を良好にし、金属表面に対して優
れた濡れ性を有している。ポリオキシエチレンノ
ニルフエノールエーテルの含有率が約0.1重量%
を超えると、金属表面へのポリオキシエチレンノ
ニルフエノールエーテルの吸着が金属表面に対す
るメルカプタンの吸着を阻害する傾向にあり、耐
食性が減退する。従つてポリオキシエチレンノニ
ルフエノールエーテルの含有率は、約0.1重量%
以下に規制した方がよい。なお、含有率が約0.05
重量%未満になると、メルカプタンの分散性が不
十分となり、処理液が不安定になりがちであるか
ら、含有率は約0.05〜0.1重量%の範囲に規制す
る方が望ましい。 イソプロピルアルコールは、ポリオキシエレン
ノニルフエノールエーテルと共働して直鎖アルキ
ルメルカプタンの分散を助長する。さらに他の機
能として、処理液の曇点を高め、処理温度でのミ
セルに安定性を保持し、メルカプタンの金属表面
に対する均一な吸着反応を助ける。 イソプロピルアルコールの含有率は約5〜15重
量%が適当である。含有率が約5重量%未満であ
ると、処理液の曇点が十分に高くならず、メルカ
プタンの吸着反応の助長効果が減退する。一方、
含有率が約15重量%を超えると、かえつてメルカ
プタンの吸着を阻害し、耐食性が低下する傾向に
ある。イソプロピルアルコールは通常使用される
第1アルコールに比べてメルカプタンとの相溶性
が良いから、5重量%程度の低濃度にいてを十分
その効果が発揮できる。 変色防止剤による処理温度は約50〜60℃が適当
であり、処理温度が低温になるとメルカプタンの
吸着が阻害されてしまう。処理時間は約20秒以上
が適当である。従来の変色防止剤の場合には、処
理時間を長くすると処理膜が厚く生成し、そのた
め電気抵抗値がばらつく。ところが本発明の変色
防止剤は、疎水基であるアルキル基が外側に向い
た均一な単分子層の吸着膜となる。そのため被膜
の生成と同時に変色防止剤の濡れ性が極端に減少
し、それ以上被膜形成が進行しないから、電気抵
抗値の低い被膜が得られ、製造上の管理も容易で
ある。 変色防止剤の実施例を示せば次の通りである。 実施例 1 Γn―ヘキサデシルメルカプタン2×10-4重量% Γポリオキシエチレンノニルフエノールエーテル
(エチレンオキサイド付加モル数9)
0.07重量% Γイソプロピルアルコール 5重量% Γ純水 残 部 実施例 2 Γn―テトラデシルメルカプタン2×10-4重量% Γポリオキシエチレンノニルフエノールエーテル
(エチレンオキサイド付加モル数10)
0.07重量% Γイソプロピルアルコール 5重量% Γ純水 残 部 リン青板の上に3μm厚の銀メツキを施こして
複数の試料を作成し、このメツキ表面を前記実施
例1の変色防止剤と市販のメルカプタン系変色防
止剤でそれぞれ処理したのち、硫化水素ガス中で
暴露して変色防止効果の試験を行なつた。なお、
硫化水素濃度は0.05ppm、雰囲気温度は20℃であ
る。この試験による変色度の推移を図に示して比
較した。なお図中の曲線Aは実施例1の変色防止
剤を使用したもの、曲線Bは市販の変色防止剤を
使用したものをそれぞれ示す。 処理後の面状態の観察および接触抵抗値の測定
結果を表1に示す。なお、接触抵抗値は接点圧力
25g、5mA、0.16mVの条件で測定した。
【表】 黄銅板の上に1μm厚のニツケル下地メツキを
施こし、さらにその上に0.3μm厚の金メツキを
施こして複数の試料を作成する。そしてメツキ表
面を前記実施例1の変色防止剤、市販の浸漬型ク
ロム酸系変色防止剤(比較例1)ならびに市販の
電解型クロム酸系変色防止剤(比較例2)でそれ
ぞれ処理する。処理後に試料を亜硫酸ガス中で暴
露して、変色防止効果の試験ならびに半田付け性
試験を行なつた結果を次の表2に示す。なお、亜
硫酸ガス濃度は10ppm、雰囲気温度は40℃、暴
露時間は96時間、半田付け温度は230℃、半田付
け時間は3秒間である。
【表】 接点圧力20gで処理後の接触抵抗値の増加を測
定した結果、実施例1では0.5mΩ以下、比較例
1および比較例2では3〜6mΩであつた。 図ならびに表1、表2から明らかなように本発
明に係る変色防止剤は、従来の変色防止剤に比較
して変色防止較果が大きく、抵抗値の増加分が少
なく、しかも半田の付きが良好であるなど、諸種
の利点を有している。
【図面の簡単な説明】
図は各変色防止剤による変色度の推移を示す特
性図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 直鎖アルキルメルカプタンとポリオキシエチ
    レンノニルフエノールエーテルとイソプロピルア
    ルコールとを含有したことを特徴とする金属の変
    色防止剤。 2 特許請求の範囲第1項記載において、前記直
    鎖アルキルメルカプタンの炭素数が14〜18の範囲
    に規制されていることを特徴とする金属の変色防
    止剤。 3 特許請求の範囲第1項記載において、前記直
    鎖アルキルメルカプタンの変色防止剤中における
    含有率が約5×10-3〜1×10-4重量%の範囲に規
    制されていることを特徴とする金属の変色防止
    剤。 4 特許請求の範囲第1項記載において、前記ポ
    リオキシエチレンノニルフエノールエーテルの含
    有率が約0.1重量%以下の範囲に規制されている
    ことを特徴とする金属の変色防止剤。 5 特許請求の範囲第1項記載において、前記イ
    ソプロピルアルコールの含有率が約5〜15重量%
    の範囲に規制されていることを特徴とする金属の
    変色防止剤。 6 特許請求の範囲第1項記載において、前記ポ
    リオキシエチレンノニルフエノールエーテル中に
    おけるエチレンオキサイドの付加モル数が9ある
    いは10であることを特徴とする金属の変色防止
    剤。
JP8918383A 1983-05-23 1983-05-23 金属の変色防止剤 Granted JPS59215490A (ja)

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JPS59215490A JPS59215490A (ja) 1984-12-05
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