JPS59215490A - 金属の変色防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属の変色防止剤に係シ、特に金、銀あるいは
その合金などの変色防止剤に門するものである。

従来よシ銭あるいは銀合金の変色防止剤として、例えは
有機イオウ含有スズ（財）化合物を主成分としたもの、
耐食性りクロム酸系皮＠を生成−毬しめるもの、脂肪族
メルカプタンを主成分としたものなど各種のものが提案
されている。

ところで、前述の有機イオウ含有スズ化合物を主成分と
するものやクロム酸系皮膜を生成せしめるものは、金属
表面の不動態化による電気抵抗値の増大、あるいは半田
付は性の低下などの欠点がある。

一方、脂肪族メルカプタンを主取分とするものは、所望
の変色防止効果を得るためにはメルカプタンの含有率を
２〜３重量係と高くする必要がある。このようにメルカ
プタンか多基に添加されるとそれの分散性が不十分とな
り、しかも金属表面に対する変色防止剤の濡れ性が悪く
、結果的に処理被層の形成にむらが生じ、宙１気抵抗値
がはらつくなどの問題を有している。またメルカプタン
は隔測であシ、筒！２度使用は価格の点からも好ましく
ない。

従来、金およびその合金の変色防止剤１．；ｖ、、全自
体の値れだ耐食性のだめあまシ検討され゛〔いなかった
。ところが近年、コスト低減のため金メッキの厚さが薄
くなる傾向にあシ、そのためピンホールの数が増え、そ
こから変色する。行にコネクターやスイッチなどの接点
では、金メッキの機能を高めるためニッケルの下地メッ
キが堀こされるが、このメッキ（Ｊ：亜２％’＋Ｃｆ疫
〕ｆスによって容易に変（ｔ′工する。

従って金メッキにピンホールがあると、そ！■を通して
並値ｆｐ）ガスがニッケ月・メッキと４．崎触し、その
６Ｓｉ果金メツキ上に絶縁性の腐食生成物が生じ′ＣＣ
接点能能阻害する３、このようなことから、金あるいは
その合金の変色防止剤の開ボが急務とな′つている。金
あるいはその合金の変色防止剤としてクロム酸系皮１１
りを生成せしめるものがＸ”）るか、このものは前述の
ものとＩｃｋに金ｋＴ４衣而に不動１．り化が生じるた
め好ましくない。

本発明の目的１−ｊｌ、イン、銀あるいに１．その合：
６〉左どの金属に対１〜てイっ−れた要色防引二効果客
、イ１し、しかも電気抵抗値の増大〃・はとんどない変
色ＩＳノ月Ｆ剤を提供するにある。

この目的を達成するため、本発明ｔよ、偵、４１１アル
キルメルカプタンとポリオキシエチレンノニルフェノー
ルエーテルとイングロビルアルコールトヲそれぞれ少−
邑含イ１゛シ／こごとを重機とするものＣある。

＠鎖アルキルメルカプタンを極めて低濃瓜でかつ高度に
分散、可溶化させ、しかも濡れ性を良好にするために、
７Ｊ？リオキシエチレンノニルフエノールエーテルト、
イングロビルアルコールが用いラレ、これら直鎖アルキ
ルメルカプタン、ポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテルナラヒニインプロビルアルコール＆−１−１純
水に分散、溶解される。

諸種の実験結果によｐ、アルキルメルカプタンのうちで
１■［１鎖をもつものに比べて直鎖の方が良好な耐食性
被膜を生成することか？ＶＩＪ明し／Ｌ６　ま／ｉ六直
鎖アルキルメルカプタンのうちで、炭素盃（ｌが１３以
下であると変色防止効果が十分に発揮されず、特に炭素
数が９以下になるとかえって変色が促５（ｔされる。−
力、炭素数が２１以上になると溶解度か低下するため好
ましくない。このようなことがら直知アルキルメルカプ
タンの炭素数Ｌ］１．１４〜２０の範囲に規制する方が
好ましい。この１ハ釧アルキルメルカプタンの具体例と
してｔ、」、下記のようなものがある。

１１−テトラプ′シルメルカプタン（炭素だ１石１Ｇ）
ＣＨ３（Ｃ１−Ｉ２　）１３８）Ｎ ｎ−ヘキサデシルメルヵフー′タン（炭素数１８）Ｃｌ
Ｉ３　（ＣｌＩ２　）Ｉ５５Ｒ ｎ−オクタデシルメルカプタン（Ｐ　Ｊ　Ｓ：”　２０
　）Ｃ）Ｉ３　（Ｃ）Ｉｚ　）１７　ＳＨ 直鎖アルキルメルカグタソの変色防止ｉ”ｒｌｌ　中に
おける含有ｆ、　ｕ、約５　Ｘ　１０づ〜Ｉ　Ｘ　１０
　　’Ｊ：１％％の範囲に規制する方が好ましい。含有
率／ン・約５×３ １０　　ｉ力１ヂを超え２）と、７１ｙ中リミセルの３
１１大化によシ処理被膜にむらが生じ、′ｉＯｈ、気抵
抗値が１、らつく。一方、含有率が約］、　Ｘ　Ｉ　Ｏ
重−Ｇ＋、−％　；ｆ”：　’６“１になると、十分な
変色防止効果が慴（、Ｉ７ない５、ポリメキシエチレン
ノニルフェノールＪ−一テルは下記の一般構造式をイ１
（〜てぃ、？）。、このポリオキシエチレンノニルフェ
ノールエーテルのうちでエチレンオギサイドＯｆ」加モ
ルｌ”ｚ　（ｎ）が９あるいは１ｏのものは、面鎖アル
ギルメルヵブタンの分散性を良好にｌ〜、金Ｆ１表面に
対して優れた儒れ性を不している。ポリオキシエチレン
ノニルフェノールエーテルの含有率が約０．１重量％を
超えると、金属表面へのポリオキシエチレンノニルフェ
ノールエーテルの吸着が金８表面に対するメルカプタン
の吸危を１ｊぼ害する傾向にあシ、耐食性が減退する。

従ってポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルの
含有率ｂ：、約０．１　重ｆｉｔ　％以下に規制した方
がよい。々お、含有率が約０．０５５重量％満になると
、メルカプタンの分散性が不十分となり、処理液が不安
定になりがちであるから、含有率は約０．０５〜０．１
則−殴チのｉ（じ囲に規制する方が竿ましい。

イングロビルアルコールは、ポリオキシエチレンノニル
フェノールエーテルと共働して直鎖アルキルメルカプタ
ンの分散を助長する。さらに他の機能として、処理液の
０点を高め、処理温度でのミセルの安定性を保持し、メ
ルカプタンの金属表面に対する均一な吸着反応を助しす
る。

イングロビルアルコールの含有率は約５〜１５重量％が
適当である。含有率が約５重￥チ未満であると、処理液
の０点が十分に高くならす、メルカプタンの吸着反応の
助長効果が減退する。一方、含有率が約１５重量％を超
えると、かえってメルカプタンの吸着全阻害し、耐食性
が低下する傾向にある。イングロビルアルコールは通常
使用される第１アルコールに比べてメルカプタンとの相
溶性が良いから、５重量φ程度の低ゲ”目ｊ℃において
も十分その効果が先部できる。

変色防止剤による処理温度は約５０〜６０℃が適当であ
シ、処理温度が低温になＺ）とメルカプタンの吸着か阻
害されてしまう。タル即時１ｊ　ｌ　ｒＪ約２０秒以上
が適当である。従来の変色防止剤の場合には、処理時間
を長くすると処ＪＪｊ　ｌｉすか！」＜生成し、そのた
め電気抵抗値がはらつく。ところが本発明の変色防止効
果２、疎水基であるアルギル基が外側に向いた均一な単
分子層の吸着ハｊｆと々る。そのだめ被ｎｖ３の生成と
同時に変色防止剤の甑れ性かＩＩ　３：：３に減少し、
それ以上種物形成が進行しないから、電気抵抗値の低い
被膜がイ（↑られ、Ｊ！ｌ＋造上の管理も容易である。

変色防止剤の実施例を示せば次の通シである。

実施例１゜ Ｏｎ−ヘキサデシルメルカプタン２×１０　重ｆｔ％０
ポリオキンニゲ゛レンツニルフェノールエーテル（エチ
レンオキサイド同訓モルｐ９）ｏｏＨｉ、潰ｓＯイソグ
ロピルアルコー／Ｉ１５重量％０純水　　　　　　　　
　　　　　　　　残部実施例２゜ ＝４ ｏｎ−テトラデシルメルカプタン２×１０　　　重１％
０ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル（エチ
レンオキザイド付加モル数１０　）Ｏ１０７Ｍ量％Ｏイ
ソグロビルアルコール　　　　　　　５ｖ量チ０純水　
　　　　　　　　　　　　　　　残部リン官銅板の上に
３μｍ厚の銀メッキを施こして複数の試料を作成し、こ
のメッキｉ％面を前記実施例１の変色防止剤と市販のメ
ルカプタン系変色防止剤でそれぞれ処理したのち、硫化
水素ガス中で暴露して変色防止効果の試験を行なった。

なお、硫化水素濃度は０．Ｏ５ｐｐｍ、雰囲気湿度は２
０℃である。この試験による変色度の４１１林を図に示
して比較した。なお図中の曲ｆＡ！　Ａ　Ｌｔ、実ｈ１
１例１の変色トノ〕正剤を使用し／こもの、曲線Ｂ　）
；ｌ、市１（反の変色防止剤を使用したものをそれぞれ
示す。

処理後の面状態の観察および接触４１ｉ１抗値の測定結
果を表１に示す。なお、接触抵抗値Ｑよ接点圧力２５ｇ
、５’ｍＡ、９．１６ｍＶの条件で測定した。

芭〈同板の上に１μｍ厚のニッケル下地メッキを施こし
、さらにその上に０．３μｍＪ９の金メッキを施こして
枚数の試料を作成する。そしてメッキ表面を前記実施例
１の変色防止剤、市販のＹ、屯漬形クロノ・酸系変色防
止剤（比較例１）ならひに市ｊν、（の電解形クロム酸
系変色防止剤（比較例２）でそれぞれ処理する。処理後
に試料を亜■・ｉＵ　％ガス中で暴露して、変色防止効
果の試験ならひに千円（：Ｊげ性試験を行なった結果を
次の表２に示す。なお、亜硫酸ガス濃ｒｔ”−は１０ｐ
ｐｍ、雰囲気温度は４（）℃、暴露時間は９６時間、半
田付は温度ｒｊ：　２３０℃、半田付は時間は３秒間で
ある。

表　　２ 接点圧力２０９で処理後の接触抵抗値の増加を測定した
結果、実施例１では０．５ｍΩ以下、比較例１および比
較例２では３〜６ｍΩであった。

図ならびにＲ１＋　ｉ　２から明らかなように本発明に
係る変色防止剤は、従来の変色防止剤に比較して変色防
止戟果が大きく、抵抗値の増加分が少なく、しかも半田
の伺きか良好であるなど、諸種の利点を有している。

【図面の簡単な説明】

図は各変色防止剤による変色度の推移を示すＩｔ’：Ｉ
ｎ性図である。 ３０　　　４０　　　５０　　　６０　　　７０養盤晴
関（Ｈ）□ 手続補正書（自発） 昭和５８年６月２７日 特許庁長官若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和、８年特　許　願第８９１８３号 ２、発明の名称　金属の変色防止剤 ３、　補正をする者 事件との関係　　　　出願人 ４、代理人 （２）明細書の発明の詳細な説明の償１（１）特許請求
の範囲の掴の記載を下記の通り補正します。 ｒ　（１）　　直鎖アルキルメルカプタンとポリオキシ
エチレンノニルフェノールエーテルとイソプロピルアル
コールとを含有したことを％徴とする金属の変色防止剤
。 （２、特許請求の範囲第（１）項記載において、前記直
鎖アルキルメルカプタンの炭紫数が１４〜坊の範囲に規
制されていることを特徴とする金属の変色防止剤。 （３）　特許請求の範囲第（υ項記載において、ＯＮ記
直鎖アルキルメルカプタンの変色防止剤中における含有
率が約５ＸＩＱ−’〜ｌＸｌ０−’、！量％の範囲に規
制されていることを特徴とする金属の変色防止剤。 （４）特許請求の範囲第（υ項記載において、前記ポリ
オキシエチレンノニルフェノールエーテルの含有率が約
０．１重量％以下の範囲に規制されていること￥特徴と
する金属の変色防止剤。 （５）　　特許請求の範囲第（１〕項記載において、前
記イソプロピルアルコールの含有率が約５〜１５重量％
の範囲に規制されていることを特徴とする金属の変色防
止剤。 （６）特許請求の範囲第（１）項記載において、ａｒＪ
記ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル中にお
けるエチレンオキサイドの付加モル数が９あるいは１０
であることを特徴とする金属の変色防止剤。Ｊ（２）　
明細書５ペ一ジ１５行の「２１」を「１９」に補正しま
す。 （３）　　明細書５ペ一ジ１８行のｌ’−２０Ｊを「１
８」に補正します。 （４）明細書６ペ一ジ１行の「１６」を「１４」に補正
します。 （５）明細書６ペ一ジ３行の「１８」を「１６」に補正
します。 （６）　　明細書６ペ一ジ５行の「２０」を「１８」に
補正しブす。 （７）　　明細書１０ページ１６行の「浸漬形」を「浸
漬型」に補正しまＴｏ （８）　　明細協１０ページ１７〜１８行の１膚形」を
「電解型」に補正します。 ４８５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　直鎖アルキルメルカプタンとポリオキシエチ
   レンノニルフェノールエーテルとイソプロピルアルコー
   ルとを含有したことを特徴とする金属の変色防止剤。 （２、特許請求の範囲第（１）項記載にお℃・て、前記
   直鎖アルキルメルカプタンの炭素数が１４〜２１の範囲
   に規制されていることを特徴とする金属の変色防止剤〇 （３）特許請求の範囲第（１）項記載において、前記直
   鎖アルキルメルカプタンの変色防止剤中におケル含有率
   が約５×１０〜ｌＸｌ０’重量％の範囲に規制されてい
   ることを特徴とする金属の変色防止剤。 （４）％許請求の範囲泥（１）項記載にお℃・て、前記
   号？リオキシエチレンノニルフェノールエーテルの含有
   率が約０．１　’−Ｍ　量％以下の範囲に規制されて〜
   ・ることを特徴とする金属の変色防止剤。 （５）特許請求の範囲第（１）項記載において、前記イ
   ソプロピルアルコールの含有率が約５〜１５ｉｉφの範
   囲に規制寧れていることを特徴とする金属の変色防止剤
   。 （６）特許請求の範囲第（１）項記載において、前記ポ
   リオキシエチレンノニルフェノールエーテル中における
   エチレンオキザイドの付加モル数が９あるいはｌＯであ
   ることをｔ１１ｒ徴とする金属の変色防止剤。