JPS6153378A - 二液型接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は二液型接着剤、更に詳しくは、水性の主剤エマ
ルジョンと硬化剤から成り、特に貼合せ後の初期接着力
と高温加熱時の接着強度（耐クリープ性）に優れた二液
型接着剤に関する。

従来技術と解決すべき問題点 近年、各種用途の接着剤として安全衛生上、公害上の問
題から有機溶剤型の接着剤が敬遠され、化学反応硬化型
あるいはエマルジョン型接着剤が用いられるようになっ
てきた。就中、エマルジョン型接着剤は特に安全衛生性
が高いとともに比較的低粘度のため、スプレー等による
塗布作業が容易で、簡単な設備で施工゛ができる利点が
あるが、初期接着力の発現が遅く、さらには高温におい
て接着強度が低下するという欠点を有する。

そこで、本発明者らは、三級アミノ基を有するアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとエピハロヒド
リンとの付加反応物を必須モノマーとする重合体または
共重合体の水性エマルジョンを主剤とし、これに硬化剤
としてポリエチレンイミンを組合せて成る、架橋速度が
速く且つ熱時接着強度に優れた二液型接着剤を創製し、
これについて既に特許出願係属中である（特開昭５８−
５２３７６号公報参照）。しかしなから、かかる二液型
接着剤をその後の実用試験１ζ供し、各種形状の合成樹
脂製成形板に柔軟性材料シート（例えば合成樹脂製フオ
ーム等に表皮層を積層したもの）を真空成形機またはプ
レス成形機で圧着して自動車内装材を作製した場合、例
えばドア、ピラー等のインサイドトリム類、インストル
メントパネル、成形天井、コンソールボックス等の接着
加工工程において、加工性および生産性向上のため該接
着剤の未塗布側の被着体を予熱したり、あるいは更に貼
合せ後に加熱して養生硬化する訳であるが、凹部形状部
分等の曲率面では柔軟性材料シートに張力がかかった状
態で貼合しているので、接着強度が柔軟性材料シートの
張力より大であれば問題はないが、接着強度が低い場合
には浮き上ってふくれ等が発生することかあり、とくに
複雑な形状では実用化し難い。

本発明者らは、かかる事情に鑑みエマルジョン型接着剤
における初期接着力および熱時接着強度の向上について
鋭意研究を進めた、所、上記二液型接着剤の主剤エマル
ジョンに特定の粘着付与樹脂エマルジョンおよびエポキ
シ樹脂エマルジョンを併用配合すれば所望の接着効果が
得られ、かつ硬化剤の種類を拡大しつることを見出し、
本発明を完成するに至った。

既ち、本発明は（１）■三級アミノ基を有するアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとエピハロヒド
リンとの付加反応物を必須モノマーとする重合体または
共重合体の水性エマルジョン、■石油系炭化水素樹脂、
フェノール系樹脂、テルペン樹脂、ロジン誘導体、クマ
ロン樹脂およびクマロンインデン樹脂の群から選ばれる
粘着付与樹脂エマルジョンおよび■エポキシ樹脂エマル
ジョンからなる主剤エマルジョンと、　（（ｉｌ硬化剤
として第１級、第２級アミ７基を有する化合物とから成
る二液型接着剤を提供するもので、これにより特に合成
樹脂製成形板と柔軟性材料シートとの接着加工が有利ｊ
こ成しうる。

本発明における主剤エマルジョンの■成分にあって、必
須上ツマ−である三級アミノ基を有するアクリル酸エス
テルまたはメタクリル酸エステルとエピハロヒドリンと
の付加反応物としては、才 または 視 〔式中、艮は水素またはメチル；Ａは炭素数２〜６のア
ルキレンまたは（ＣＨ２ＣＨ２０）。ＣＨ２ＣＨ２−（
ただし、ｎは１以上の整数）で示されるポリオキシエチ
レン基；Ｘはヨウ素、臭素または塩素；Ｙは１価の陰イ
オンである〕で示されるモノマーが用いられる。該モノ
マーは公知の方法、例えば、特公昭４７−２１０８７号
公報に記載の方法により製造される。

該モノマーの１種または２種以上あるいは該モ／マーの
１種または２種以上と下記エチレン性二重結合を有する
モノマーとを常法により重合または共重合すれば、本発
明で用いられる重合体または共重合体かえられる。

エチレン性二重結合を有するモノマーとしては、酢酸ビ
ニノペラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルのような
Ｃ１〜Ｃ１８の脂肪酸ビニルエステル類；Ｃ１〜Ｃ１８
のアルカノール類、ベンジルアルコール、シクロヘキシ
ルアルコール、インボルニルアルコールを包含する０１
〜Ｃ１８のアルコール類のアクリル酸エステル類または
メタアクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチルも
しくはメタクリル酸メチル、アクリル酸エチルもしくは
メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチルもしくはメタク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルモジくは
メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクタデ
シルもしくはメタクリル酸オクタデシル）；ビニル芳香
族炭化水素類（例えばスチレン、イソプロペニルトルエ
ン、および種々のジアルキルスチレン）；アクリロニト
リル、メタシクロニトリル、エタクリロニトリル、およ
びフェニルアクリロニトリル；アクリルアミド、メタク
リルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−モノアルキルアクリルアミド類、Ｎ−ジ
アルキルアクリルアミド類およびメタクリルアミド類、
スなわちＮ−モノメチル、−エチル、−プロピル、−ブ
チル、およびＮ−ジメチル、−ジ ジエチル、−ジプロピル、−／モノげクリノげミドまた
はメタクリルアミド等；アルアクリルアミド類、すなわ
ちＮ−モノフェニル−１およびＮ−ジフェニルアクリル
アミドおよび−メタクリルアミド；ブチルビニルエーテ
ルのようなビニルエーテル類；Ｎ−ビニルピロリドンの
ようなＮ−ビニルラクタム類；エチレンのようなオレフ
ィン類；フ゛ン化ビニリデンのようなフッ化ビニル化合
物；米国特許第３１５０１１２号明細書第２〜３欄に開
示のヒドロキシル基含有もしくはアミノ基含有の単量体
またはβ−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタア
クリレート；塩化ビニルおよび塩化ビニリデン；アルキ
ルビニルケトン類、すなわちメチルビニルケトン、エチ
ルビニルケトン、およびメチルイソプロペニルケトン；
１個のＣＨ２＝Ｃ基を含有するイタコン酸ジエステル類
、すなわちイタコン酸のジメチル、ジエチル、ジプロピ
ル、ジブチルおよびその他の飽和脂肪族−価アルコール
ジエステル、イタコン酸ジフェニル、イタコン酸ジベン
ジル、イタコン酸ジ（フェニルエチル）；飽和脂肪族モ
ノカルボン酸のアリルおよびメタリルエステル類、すな
わち酢酸アリル、酢酸メタリル、プロピオン酸アリル、
プロピオン酸メタリノペ吉草酸アリルおよび°吉草酸メ
タリル；ビニルチオフェン；４−ビニルピリジン；およ
びビニルピロールが挙げられる。

このような重合体または共重合体は水性エマルジョンの
形態で使用されるが、かかる水性エマルジョンとするに
は予め重合しておいたものを水、中に乳化分散させても
よいし、あるいは乳化重合ｌこより直接製造してもよい
。エマルジョン中には、４０〜６０％（重量％、以下同
様）の樹脂分を含有するものを使用するのが好ましい。

本発明における主剤エマルジョンの■成分である粘着付
与樹脂エマルジョンとしては、下記の群（工〜■）から
選ばれる１種もしくは２種以上のエマルジョンが用いら
れる。

■６石油系炭化水素樹脂：例えば合成ポリテルペン樹脂
（日本ゼオン社製商品名「フィントン」）、脂肪族系炭
化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、芳香族系炭化
水素樹脂、オレフィン系不飽和炭化水素樹脂、イソプレ
ン系樹脂（三井石油化学社製商品名「ベトロジン」、「
ハイレツッ」、エッソ石油社製商品名「エスコレツッ」
）等。

■、ラフエノール樹脂、例えばｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂（荒用林産化学工業社製商品名「タマノル」）、テル
ペン・フェノール樹脂（安原油脂工業社製商品名１’−
ＹＳポリスター」）等。

■、テルペン樹脂。

■、ロジン誘導体、例えばロジンのペンタエリスリトー
ル・エステル、ロジンのグリセロール・エステル（播磨
化成社製商品名「ハリニスター」）、水素添加ロジン等
。

■、クマロン樹脂。

■１クマロン・インデン樹脂。

この中で、特に石油系炭化水素樹脂およびロジン誘導体
が好ましい。

かかる粘着付与樹脂は水性エマルジョン形態で使用に供
する。エマルジョンとするには、先ず該樹脂を水不溶性
有機溶剤（例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、シク
ロヘキサン、四塩化炭素など）で比較的高濃度（好まし
くは５０呪以上）に希釈溶解して樹脂溶液どする。一方
、適当な乳化剤、例えば第１乃至第３級アルキルアミノ
の塩類（ラウリルアミノ塩酸塩、ジラウリルアミノ塩酸
塩、ラウリルジメチルアミノ塩酸塩など）、アルカノー
ルアミノ塩類（エタノールアミノ塩酸塩など）、ポリエ
チレンポリアミノ塩類（エチレンジアミノ塩酸塩、ジエ
チレントリアミノ塩酸塩など）、４級アンモニウム塩類
（アルキルトリメチルアンモニウム塩酸塩など）、カチ
オン系界面活性剤（モルホリン、グアニジン、ヒドラジ
ン、Ｎ　ｅＮ−ジエチルエチレンジアミノ、アミノエチ
ルエタノールアミノの塩類など）、カルボン酸塩型ノニ
オン系界面活性剤（ラウリルアミノプロピオン酸メチル
塩酸塩、ラウリルジメチルベタインなど）、ノニオン系
界面活性剤（硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン
酸エステル塩型など）の１種または２種以上、および必
要に応じて保護コロイド（部分ケン化ポリビニルアルコ
ール、カゼイン、ニカワなど）を水に溶解せしめた水溶
液（通常濃度０．１〜５％）を高速攪拌下上記樹脂溶液
に徐々に滴下する溶液乳化法で相反転乳化し、次いで要
すれば系中の有機溶剤を除去すればよい。また、粘着付
与樹脂の乳化の別法として、これを融点以上に加熱溶融
せしめ、これに８０℃以上に加熱した上記乳化剤水溶液
を滴下しなから乳化する熱溶融乳化法が採用されてよい
◇通常１固形分３０〜５０％の水性エマルジョンで使用
に供する。

この粘着付与樹脂エマルジョンの配合量は固形分換算で
、上記■成分エマルジョン１００部（重量部、以下同様
）に対して５〜２００部、好ましくは１０〜１００部の
範囲で選定すればよい。５部未満であると、所望の接着
力が発現しに＜＜、また２００部を越えると、粘着力が
低下し、初期接着力が発現しにくくなる。

本発明における主剤エマルジョンの■成分であるエポキ
シ樹脂エマルジョンとしては、（１）多価フェノールま
たは多価フェノールのアルキレンオキシド付加物のポリ
グリシジルエーテル（例えばビスフェノールＡ型ジグリ
シジルエーテル、ビスフェノールＡ型エチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシド付加物、のジグリシ
ジルエーテル）、＋２１多価フェノールまたは該多価フ
ェノールのアルキレンオキシド付加物の水添生成物のポ
リグリシジルエーテル（例えば水添ビスフェノールＡ型
ポリグリシジルエーテル）、＋３１脂肪族ポリアルコー
ルのポリグリシジルエーテル（例えばグリセリントリグ
リシジルエーテル、１．６−ヘキサンシオールジグリシ
ジルエーテル、ヒマシ油のジグリ、　シジルエーテル）
、（４）式： の化合物などの含珪素化合物のジグリシジルエーテルベ
（５）式： の化合物などのアミノまたはアミドのポリグリシジル化
合物、（６）後記のエポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹
脂、および（７）式： チル、即ち、コハク酸ジグリシジルエステル（ｎ；２）
、アジピン酸ジクリシジルエステル（ｎ＝４）、フタル
酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエ
ステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステルの
エマルジョンが挙げられ、これらの群から選ばれる１種
もしくは２種以上を使用に供することができる。特に好
ましいエポキシ樹脂エマルジョンは、水添ビスフェノー
ルＡ型ジグリシジルエーテル、脂肪族ポリアルコールジ
グリシジルエーテル、エポキシ樹脂変性ポリブタジェン
樹脂のエマルジョンである。なお、この■成分も上記■
成分と同様なエマルジョン化処理によって水性エマルジ
ョン形態とすることができる。

上記エポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂は２個以上の
末端エポキシ基を有し、末端にカルボキシル基を有する
ポリブタジェンホモポリマーおよび／またはコポリマー
（以下、ポリブタジェンポリマーと称す）とエポキシ樹
脂とを反応させることにより得られる。かかる反応は、
通常両者をカルボキシル基１当量に対しエポキシ基２．
０〜２０当量となるように配合し、反応触媒（例えば２
−エチルイミダゾール、臭化テトラエチルアンモニウム
、ベンジルジメチルアミノ、トリエチレンジアミノ、ジ
エチルアミノおよびブチルアミノの１種または２種以上
をエポキシ基に対して０．０１〜５モル％添加）の存在
下、１３０〜１９０℃の温度で２〜５時間時間攪拌口て
実施する。

上記ポリブタジェンポリマーの具体例としては、日本曹
達社製商品名［Ｎ１５ｓｏ　ＰＢ　−Ｇ　−１０００Ｊ
　。

「同ＰＢ−Ｇ−２０００Ｊ汀同ＰＢ−（１，−３０００
Ｊ、アーコ社製商品名［Ｐｏ１ｙ−ＢＤ　Ｊ等、更に末
端カルボキシル基を有しないポリブタジェンホモポリマ
ーまたはコポリマーに無水マレイン酸を付加したものが
挙げられる。また、上記エポキシ樹脂としては通常のも
のが使用されてよく、例えばビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（シェル化学社製商品名［二ピコ−）＄８２７　
Ｊ　、ｒ同＃８２８Ｊ、ｒ同＃８３４Ｊ、ｒ同＄８３６
Ｊ、ｒ同＃１００１Ｊ　、　ｒ同＃１００４」、「同＄
１００７Ｊ、チバガイギ二社製商品名「アラルダイトＣ
Ｙ２５２　Ｊ　、ｒ同ＣＹ２５０Ｊ、「同ＧＹ２６０　
Ｊ　、　ｒ同ＧＹ２８０　Ｊ　、　ｒ同ＧＹ５Ｑ７１Ｊ
、ｒ同ＧＹ６０８４Ｊなど）、更にノボラック型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＡ側鎖型ジグリシジルエーテル
樹脂（旭電化工業社製商品名「アデカレジンＥＰ４００
０Ｊ）　、ウレタン変性エポキシ樹脂、脂環型エポキシ
樹脂、レゾルシンジグリシジルエーテルエポキシ樹脂、
グリシジルエステル型エポキシ樹脂、Ｐ−オキシ安息香
酸ジグリシジルエーテルエポキシ樹脂、臭素化ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、グリシジルアミノエポキシ樹
脂等が挙げられる。

かかるエポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂の具体例と
しては、１．２−ポリブタジェンとビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂で を反応したもの、一般式： ％式％） で示されるものが挙げられる。

かかるエポキシ樹脂エマルジョン（■成分）の配合量は
固形分換算で、上記■成分エマルジョン１００部に対し
て０．５〜１００部、好ましくは１〜５０部の範囲で選
定すればよい。０．５部未満であると、初期接着力が得
られに＜＜、また１００部を越えると、凝集力が低下し
、耐熱性が発現しにくい傾向１こある。

本発明における主剤エマルジョンは、上記■〜■成分を
所定割合で配合し、更に必要に応じて通常の各種成分を
配合することにより調製される。

上記通常の配合成分としては、例えば、非イオン系増粘
剤（例えば、デンプン、グアーガム、ローカストビーン
ガム、ゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオ
キサイド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース等）、カチオン系増粘剤（例えば、水
溶性アニリン樹脂塩酸塩、ポリジアリルジメチルアンモ
ニウムクロライド、キトサン等）、充填剤（例えば、炭
酸カルシウム、ケイ酸、ケイ酸塩、クレー、タルク、ア
スベスト等）、可塑剤（例えば、高級アルコール、クリ
コール、フタル酸エステル等）、チタン白その他の染顔
料のような着色剤、有機溶剤、防腐剤、酸化防止剤、防
錆剤、粘度安定化剤、消泡剤、付香剤などを添加するこ
とができる。

本発明において硬化剤として、第１級、第２級アミノ基
を有する化合物、たとえばポリエチレンイミンおよびそ
のアダクト、ポリアミドポリアミノ、イミダゾール、あ
るいはアミノ樹脂が挙げられるが、特に望ましいものと
してポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミノが使用
される。特に、その反応性、作業性および粘度等の関係
から分子量２５０〜１００００の範囲のものが好ましい
。通常、硬化剤は０１１％以上の水溶液で用いられるが
、希釈せずにそのまま用いてもよい。なお、他の硬化剤
として知られているポリスルフィド樹脂やフェノール、
アルキルフェノールなどのフェノール類とホルマリンの
縮合物も適宜併用してもよ（、更に必要に応じて上述の
増粘剤、着色剤、有機溶剤の他に触媒として金属水酸化
物およびセスキ炭酸ナトリウムを添加してもよい。

本発明ｌこ係る二液型接着剤は使用ｌこ際し、一方の主
剤エマルジョンに対し硬化剤である第１級。

第２級アミノ基を有する化合物またはその水溶液を混合
して調製されるが、二頭ガンを使用し、被接合面への同
時スプレーにより塗付と同時に混合されるようにしても
よい。作業性の面から言えば、主剤エマルジョン固形分
１００部に対し第１級。

第２級アミノ基を有する化合物５０〜０．１部、好まし
くは２０〜０，０２部の割合で混合して使用するのが好
ましい。

以上の構成から成る本発明の二液型接着剤は主として、
自動車内装材、例えば、ドア、ピラー等のインサイドト
リム類、インストルメントパネル、成形天井、コンソー
ルボックス等を製造するに適する。すなわち、上記自動
車内装材はプレス成型または射出成型により成形されて
なる複雑な形状の成形芯材に柔軟性材料、シートからな
る表皮材を水性タイプの本発明接着剤を使用し、真空成
形機またはプレス成形機により圧着させて作製される。

上記成形板は合成樹脂製であって、例えばＡＢＳ１ポリ
プロピレン、ポリエチレン、樹脂金Ｗハードボード等か
ら製造される。一方、柔軟性材料シートとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、軟質塩化ビ
ニル等の合成樹脂製フオーム材および／またはそれらに
表皮層としてポリ塩化ビニル、ポリウレタン等の合成皮
革またはシートを積層したもの、または各種天然あるい
は合成繊維よりなる不織布、樹脂含浸フェルトなどが挙
げられる。

本発明接着剤を用いて、柔軟性材料シートを成形板に接
着するに当っては、まず成形板上に本発明接着剤を塗布
して加熱乾燥するが、該接着剤層が硬化しすぎて活性が
失なわれないように１４０’ＣＩ２を下杆ｔしくは１０
０℃以下で乾燥させるのがよい。

一方、柔軟性材料シートは上記成形板の接着剤層に接合
させるに当って、その表面を予じめ加熱するのが好まし
い。

柔軟性材料シートと成形板は接合後真空成形機またはプ
レスにより圧締されるが、作業性の点から１０〜１８０
秒が適当である。その後、後架橋処理を施す必要がある
が、９０℃以上の温度が好ましく、加熱時間は数分以内
で充分である。

以下、本発明を実施例にもとずき、さらに詳細に説明す
る。

製造例１〜１７（＠、■成分の水性エマルジョン調製） 表１に示す粘着付与樹脂（石油系炭化水素樹脂、ロジン
誘導体）とエポキシ樹脂（ポリグリコール系エポキシ樹
脂、水添ビスフェノールＡ型ポリグリシジルエーテル、
エポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂）をトルエンに５
０重量％濃度となるように溶解する。一方、上記樹脂ト
ルエン溶液に対し、ホモミキサーで高速攪拌下表１の乳
化剤水溶液を３０分間にわたって徐々に適下する反転法
で乳化せしめ、水性エマルジョンを調製する。なお、エ
マルジョンの成分濃度（部数）と粘度を表１に示す。ま
た、製造例１７は比較のための例である。

注■）［エスコレツツ１１０２Ｊ：エツソ化学社製商品
名、［ゼオンＤ−１００Ｊ：日本ゼオン社製商品名、「
ハイレジン９０」：東邦化学社製商品名。

■）「エステルガム１１」：荒用化学社製商品名。

■）「ＤＥＲ−７３・２Ｊ　、ｒＤＥＲ−７３６Ｊは共
にダウケミカル社製商品名、ｒＥＰ−５０６」：電電化
工業社製商品名、「エポリカＲ−６３」、「エポリカＲ
−１０５」、ｒエポリカＶ　−５２０Ｊは共に放鳥紡績
社製商品名。

■）［エピクロン７５０Ｊ：大日本インキ化学工業社製
商品名、ｒＥＰ−４０８０Ｊ　：電電化工業社製商品名
。

■）　「ＥＰＢ−１３Ｊ　：日本曹達社製商品名。

■）三洋化成工業社製のポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル（ＥＯ付加モル数９．５）。

■）日本油脂社製のオクタデシルアミノ酢酸塩。

製造例　１８〜２３（硬化剤水溶液の調製）表２に示す
部数割合で、ポリエチレンイミン。

ポリアミド樹脂、ポリアミドポリアミノまたはイミダゾ
ールを水に攪拌下で溶解して、硬化剤水溶液を調製する
。

表２ 注■）「エポ、ミーン５Ｐ−００６Ｊ：日本触媒化学工
業社製商品名。

■）「ポリアミドＬ−４５−３Ｊ：三洋化成工業社製商
品名。

［相］）「アデカハードナーＸ−６２２５Ｊ　、　「ア
デカハードナーＸ　−６３０３Ｊは共４ζζ電電化工業
製商品名。

■）［ポリトロンＨＲ−１０００Ｊ　、ｒポリトロンＨ
Ｒ−１１００Ｊは共に旭化成工業社製商品名。

実施例１〜２１ 三級アミノ基含有アクリル酸エステル重合体エマルジョ
ン（ローム・アンド・ハース社製商品名「ブライマール
Ｅ−１１２６Ｊ、固形分６０悌）１００部に対し上記製
造例１〜１６で調製した水性エマルジョン５０部および
製造例１８〜２３で調製した硬化剤水溶液１０部を表３
に示すように混合して本発明ｌこ係る二液型接着剤を調
製する。

該混合接着剤をＡＢＳ樹脂板（１００Ｘ２００Ｘ　２　
ｍｍ　）の−側にスプレーにて２．４１を塗布し、８０
℃×２分間で乾燥させる。一方、ポリエチレンフオーム
（商品名トーレペフ；東し社製、２５０　Ｘ　２００　
Ｘ　４　ｍ　）の接着表面を１４０℃×５分間加熱処理
し、これを上記ＡＢＳ樹脂の接着剤塗布面に貼り合せ、
プレスにて荷重２００９／♂で１０秒間圧締する。この
段階で８０℃雰囲気中ポリエチレンフオームを下側にし
て水平に設定し、ポリエチレンフオームの一端に重り２
００グを１時間吊り下げたが、垂れ下りは生じなかった
。また、接着力を測定した所、３．ｓｘｙ／ｉｎの強度
を示してポリエチレンフオームが材料破壊した。結果を
表３に示す。

比較例１ 上記製造例１７で調製した水性エマルジョン５０部およ
び製造例１９で調製した硬化剤水溶液１０部を用いる以
外は、実施例と同様に処理する。

しかしなから８０℃雰囲気中での落下試験では３０分後
に落下してしまった。また接着強度を測定すると、１．
５に？／ｉｎの強度を示し、ポリエチレンフオーム側か
らの界面破壊を示した。結果を表３に示す。

注＠）８０℃中、２５ｍＸ７０＋ｍの接着面積で２００
７の荷重をかけて９０°角となるように設定し、静置し
、１時間後の剥離長さを求める。

［相］）２５ｎｏ巾のテストピースをオートクラフ１Ｍ
−５ＱＱにて２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下１８０゜角で
２００ｍｍのクロスヘッドスピードにて測定。

上記実施例１−２１と比較例の試験結果を比較すると明
らかなように、本発明接着剤は従来のエマルジョン系二
液型接着剤に比し著しく初期接着力と耐熱性が大きいこ
とがわかる。また、本発明接着剤を用いれば、柔軟なプ
ラスチックフオーム等のシート材の圧締接着に好適なも
のであることが理解されよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）下記成分（ａ）〜（ｃ）からなる主剤エマル
   ジョン： （ａ）三級アミノ基を有するアクリル酸エステルまたは
   メタクリル酸エステルとエピハロヒドリンとの付加反応
   物を必須モノマーとする重合体または共重合体の水性エ
   マルジョン （ｂ）石油系炭化水素樹脂、フェノール系樹脂、テルペ
   ン樹脂、ロジン誘導体、クマロン樹脂およびクマロンイ
   ンデン樹脂の群から選ばれる粘着付与樹脂エマルジョン （ｃ）エポキシ樹脂エマルジョン （ｉｉ）硬化剤として第１級、第２級アミノ基を有する
   化合物から成ることを特徴とする二液型接着剤。 ２、主剤エマルジョンにおいて、（ａ）成分と（ｂ）成
   分と（ｃ）成分の固形分配合割合は、（ａ）成分１００
   重量部に対して（ｂ）成分が５〜２００重量部および（
   ｃ）成分が０．５〜１００重量部となるように選定され
   る前記第１項記載の二液型接着剤。 ３、主剤エマルジョンと硬化剤の固形分配合割合は、主
   剤１００重量部に対して硬化剤が０．０２〜２０重量部
   となるように選定される前記第１項記載の二液型接着剤
   。 ４、該粘着付与樹脂エマルジョンが石油系炭化水素樹脂
   およびロジン誘導体から選ばれる１種もしくは２種以上
   のエマルジョンである前記第１項記載の二液型接着剤。 ５、該エポキシ樹脂エマルジョンが多価フェノールのア
   ルキレンオキサイド付加物の水添ジグリシジルエーテル
   および脂肪族ポリアルコールのポリグリシジルエーテル
   から選ばれる１種もしくは２種以上のエマルジョンであ
   る前記第１項記載の二液型接着剤。