JPS6153376A - 光フアイバ接続用耐水性接着剤 - Google Patents
光フアイバ接続用耐水性接着剤Info
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- JPS6153376A JPS6153376A JP17555284A JP17555284A JPS6153376A JP S6153376 A JPS6153376 A JP S6153376A JP 17555284 A JP17555284 A JP 17555284A JP 17555284 A JP17555284 A JP 17555284A JP S6153376 A JPS6153376 A JP S6153376A
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- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/24—Coupling light guides
- G02B6/36—Mechanical coupling means
- G02B6/38—Mechanical coupling means having fibre to fibre mating means
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の分野〕
本発明は光ファイバ接続用耐水性接着剤、さらに詳しく
は、ガラス材料および金属材料との接着性が良好で、か
つ耐水接着性が良好であり、特に光伝送路に用いる光フ
ァイバの接続補強用接着剤として好適な光ファイバ接続
用耐水性接着剤に関するものである。
は、ガラス材料および金属材料との接着性が良好で、か
つ耐水接着性が良好であり、特に光伝送路に用いる光フ
ァイバの接続補強用接着剤として好適な光ファイバ接続
用耐水性接着剤に関するものである。
光ファイバを融着接続する際、接続後に光ファイバの被
覆保護層の除去部分を補強する必要があるが、この補強
法としては熱収縮チューブおよびホントメルト接着剤な
どを用いた補強法（たとえば、特開昭５５−１２９３０
５号および特願昭５６−６７６０５号）およびガラスセ
ラミックおよびボットメルト接着剤を用いたサンドイン
チ補強法（たとえば実願昭５７−５２０号）などの各種
の方法が提案されている。
覆保護層の除去部分を補強する必要があるが、この補強
法としては熱収縮チューブおよびホントメルト接着剤な
どを用いた補強法（たとえば、特開昭５５−１２９３０
５号および特願昭５６−６７６０５号）およびガラスセ
ラミックおよびボットメルト接着剤を用いたサンドイン
チ補強法（たとえば実願昭５７−５２０号）などの各種
の方法が提案されている。
これらの補強法で用いられるホントメルト接着剤として
は、従来エチレン系ポリマー、たとえばエチレン−酢酸
ビニル共重合体あるいはナイロン系共重合体が使用され
ている。
は、従来エチレン系ポリマー、たとえばエチレン−酢酸
ビニル共重合体あるいはナイロン系共重合体が使用され
ている。
しかし、これらの接着剤を用いた場合、石英系ガラスフ
ァイバあるいは補強基材の金属やガラスセラミックなど
との耐水接着性が著しく劣るため、水に浸漬すると数日
で接着部の強度が半分程度に低下してしまう欠点があっ
た。
ァイバあるいは補強基材の金属やガラスセラミックなど
との耐水接着性が著しく劣るため、水に浸漬すると数日
で接着部の強度が半分程度に低下してしまう欠点があっ
た。
また接着性を向上させる目的で、シランカップリング剤
を被着体にあらかじめコーティングしたりあるいは接着
剤に添加する方法が行われているが、シランカップリン
グ剤は空気中の水分との反応性に富むため、貯蔵安定性
が悪く、短時間で接着性向上効果がなくなるという欠点
があった。
を被着体にあらかじめコーティングしたりあるいは接着
剤に添加する方法が行われているが、シランカップリン
グ剤は空気中の水分との反応性に富むため、貯蔵安定性
が悪く、短時間で接着性向上効果がなくなるという欠点
があった。
サラに、ビニル系のシランカップリング剤をオレフィン
系ポリマーに結合させ、耐水接着性を向上させる方法も
提案されている（特願昭５７−１５０２３３号）が、こ
の方法においても、貯蔵安定性は不充分である。すなわ
ち、たとえば夏期の保管庫であるプレハブ家屋などは温
度が３５〜６０℃にも上昇し、かつ湿度の高いので、長
期間接着性向上効果を保持することができないのである
。
系ポリマーに結合させ、耐水接着性を向上させる方法も
提案されている（特願昭５７−１５０２３３号）が、こ
の方法においても、貯蔵安定性は不充分である。すなわ
ち、たとえば夏期の保管庫であるプレハブ家屋などは温
度が３５〜６０℃にも上昇し、かつ湿度の高いので、長
期間接着性向上効果を保持することができないのである
。
〔発明の概要〕
本発明は上述の点に鑑みなされたものであり、ガラス、
金属などの各種材料と接着性が良好で、さらには耐水接
着性も優れた光ファイバ接続用耐水性接着剤、特に光フ
ァイバ接続補強時に用いる接着剤として好適な、高温、
高湿度下において極めて良好な貯蔵安定性を示す光ファ
イバ接続用耐水性接着剤に関するものである。
金属などの各種材料と接着性が良好で、さらには耐水接
着性も優れた光ファイバ接続用耐水性接着剤、特に光フ
ァイバ接続補強時に用いる接着剤として好適な、高温、
高湿度下において極めて良好な貯蔵安定性を示す光ファ
イバ接続用耐水性接着剤に関するものである。
したがって本発明による光ファイバ接続用耐水性接着剤
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体にメタクリロキシプ
ロピル・トリメトキシシランをグラフトシラン量で０．
０５〜０．８重量％グラフト変性したことを特徴とする
ものである。
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体にメタクリロキシプ
ロピル・トリメトキシシランをグラフトシラン量で０．
０５〜０．８重量％グラフト変性したことを特徴とする
ものである。
また、本発明による第二の光ファイバ接続用耐水性接着
剤は、エチレン−グリシジルメタクリレード−酢酸ビニ
ル三元共重合体に、メタクリロキシプロピル・トリメト
キシシランをグラフトシラン量で０．１５〜１．５重量
％グラフト変性したことを特徴とするものである。
剤は、エチレン−グリシジルメタクリレード−酢酸ビニ
ル三元共重合体に、メタクリロキシプロピル・トリメト
キシシランをグラフトシラン量で０．１５〜１．５重量
％グラフト変性したことを特徴とするものである。
本発明による光ファイバ接続用耐水性接着剤によれば、
メタクリロキシプロピル・トリメトキシシランによりグ
ラフト変性しているので、良好な耐水接着性を示すとと
もに、高温高湿度下において優れた貯蔵安定性を示すと
いう利点を有している。
メタクリロキシプロピル・トリメトキシシランによりグ
ラフト変性しているので、良好な耐水接着性を示すとと
もに、高温高湿度下において優れた貯蔵安定性を示すと
いう利点を有している。
本発明をさらに詳しく説明する。
本発明において用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合
体あるいはエチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸
ビニル三元共重合体としては、ヤング率が０．５〜１０
Ｋｇ／ｗ２で、かつ吸水率が０．２重量％以下であるの
がよい。
体あるいはエチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸
ビニル三元共重合体としては、ヤング率が０．５〜１０
Ｋｇ／ｗ２で、かつ吸水率が０．２重量％以下であるの
がよい。
ヤング率が０．５ Ｋｇ／ｍｍ２未満であると、低温時
においてファイバ破断のプラスティック被覆層の収縮に
よるファイバー素線の突出力が接続部に加わり、ファイ
バ破断を生じる虞があり、一方、１０Ｋｇ／ｍｍ２を超
えると、光ファイバ接続部の伝送損失が温度変化に伴っ
て変動を生じる虞があるからである。
においてファイバ破断のプラスティック被覆層の収縮に
よるファイバー素線の突出力が接続部に加わり、ファイ
バ破断を生じる虞があり、一方、１０Ｋｇ／ｍｍ２を超
えると、光ファイバ接続部の伝送損失が温度変化に伴っ
て変動を生じる虞があるからである。
さらに、０．２重量％を超えた吸水率であると、補強時
の加熱によって吸湿発泡を生じる虞があるからである。
の加熱によって吸湿発泡を生じる虞があるからである。
光ファイバ近傍に・気泡を残すと、温度変化に伴って伝
送損失、さらにはファイバ破断を生じる危険がある。
送損失、さらにはファイバ破断を生じる危険がある。
本発明に用いるメタクリロキシプロピル・トリメトキシ
シランは、エチレン−酢酸ビニル共重合体に対しては、
グラフトシラン量でｏ、ｏｏｓ〜０．８重量％、一方エ
チレンーグリシジルメタクリレートー酢酸ビニル三元共
重合体に対しては、０．１５〜１．５重量％グラフト重
合する。
シランは、エチレン−酢酸ビニル共重合体に対しては、
グラフトシラン量でｏ、ｏｏｓ〜０．８重量％、一方エ
チレンーグリシジルメタクリレートー酢酸ビニル三元共
重合体に対しては、０．１５〜１．５重量％グラフト重
合する。
前記シランのグラフトシラン量が上述の範囲を外れると
、接着性が充分でなくなったり、あるいは貯蔵安定性が
低下し、実用的ではなくなる。
、接着性が充分でなくなったり、あるいは貯蔵安定性が
低下し、実用的ではなくなる。
なお、グラフトシラン量は下記の方法によって確認した
。すなわち、接着剤を約３００ ｍｌのメチルアルコー
ル中で４時間煮沸し、未反応シランを抽出する。その接
着剤約０．５ ｇを３００℃電気炉中、無炎状態で灰化
し、残渣をＮａ２ ＣＯ３で溶かし、モリブデンブルー
発色、吸光定量分析を行い、含有シリコン量を明らかに
し、グラフトシラン量を計算で求める。
。すなわち、接着剤を約３００ ｍｌのメチルアルコー
ル中で４時間煮沸し、未反応シランを抽出する。その接
着剤約０．５ ｇを３００℃電気炉中、無炎状態で灰化
し、残渣をＮａ２ ＣＯ３で溶かし、モリブデンブルー
発色、吸光定量分析を行い、含有シリコン量を明らかに
し、グラフトシラン量を計算で求める。
グラフト重合反応は、ラジカル重合開始剤の存在下にエ
チレン−酢酸ビニル共重合体あるいはエチレン−グリシ
ジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共重合体および有
機シラン化合物を溶融混合する熱熔融グラフト法が適当
であり、この方法では、たとえば押出機、ニーダ、バン
バリーミキサ−などを用い、エチレン−酢酸ビニル共重
合体あるいはエチレン−グリシジルメタクリレート−酢
酸ビニル三元共重合体の融点以上でかつラジカル重合開
始剤の分解温度以上で熔融混練することにより反応が行
われる。
チレン−酢酸ビニル共重合体あるいはエチレン−グリシ
ジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共重合体および有
機シラン化合物を溶融混合する熱熔融グラフト法が適当
であり、この方法では、たとえば押出機、ニーダ、バン
バリーミキサ−などを用い、エチレン−酢酸ビニル共重
合体あるいはエチレン−グリシジルメタクリレート−酢
酸ビニル三元共重合体の融点以上でかつラジカル重合開
始剤の分解温度以上で熔融混練することにより反応が行
われる。
前述のグラフトシラン量の適性範囲については接着剤の
反応性を検討し、接着性と安定性の面からシラングラフ
ト量の適性範囲を確実に把握すべきであるが、以下にそ
の方法を説明する。
反応性を検討し、接着性と安定性の面からシラングラフ
ト量の適性範囲を確実に把握すべきであるが、以下にそ
の方法を説明する。
エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはエチレン−グリ
シジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共重合体にシラ
ン溶融グラフト法によりグラフトする場合、グラフト率
としては５０〜６０重量％になる。溶融グラフト法にお
いて６０重量％以上にグラフト率を向上させることは、
現在においては困難である。したがって、生成したグラ
フト変性物には未反応シランが４０〜５０重量％も存在
する。
シジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共重合体にシラ
ン溶融グラフト法によりグラフトする場合、グラフト率
としては５０〜６０重量％になる。溶融グラフト法にお
いて６０重量％以上にグラフト率を向上させることは、
現在においては困難である。したがって、生成したグラ
フト変性物には未反応シランが４０〜５０重量％も存在
する。
この未反応シラン、
Ｒ−５ｔ−ＯＲ’ （ここでＲは（Ｈｇ ＝Ｃ−Ｃ０（
：Ｈｇ ＣＨ１１ＣＨ２、ｌ
Ｉ＋ ＣＨｓ Ｏ Ｒｏは−ＣＨ３を示す） はそれ同志あるいはポリマーにグラフトしたシラン、 ＋ １
Ｐ−Ｓｉ−ＯＲ”（ここで、Ｐ−５ｉ−はシランがポリ
マーに■ グラフトした状態を示す） と下記の式（１）〜（４）に示すように反応して接着性
を低下させる。
：Ｈｇ ＣＨ１１ＣＨ２、ｌ
Ｉ＋ ＣＨｓ Ｏ Ｒｏは−ＣＨ３を示す） はそれ同志あるいはポリマーにグラフトしたシラン、 ＋ １
Ｐ−Ｓｉ−ＯＲ”（ここで、Ｐ−５ｉ−はシランがポリ
マーに■ グラフトした状態を示す） と下記の式（１）〜（４）に示すように反応して接着性
を低下させる。
上記の式（１）および（２）より明らかなように、未反
応シランおよびシラングラフト物は、まず空気中ないし
ポリマー中の水分と反応する（シラノール化）。
応シランおよびシラングラフト物は、まず空気中ないし
ポリマー中の水分と反応する（シラノール化）。
次に式（３）および（４）で示すように縮合反応により
接着活性基（Ｓｔ−ＯＨ基）が減少し、接着性を低下さ
せるのである。
接着活性基（Ｓｔ−ＯＨ基）が減少し、接着性を低下さ
せるのである。
未反応シランが多いほど、式（３）および式（４）の反
応を生じやすく、接着性が低下する。特に式（４）の生
成物は、接着界面（ガラス／接着剤）に弱い境界層を形
成するので、接着性の低下は著しい。したがって、グラ
フト率を向上させることが難しい現状において充分な保
存安定性や接着性を確保するためには、接着性が確保出
来るシラングラフトｉｔ（シラン配合量）の下限を明ら
かにし、未反応シランを極力少なくする必要がある。
応を生じやすく、接着性が低下する。特に式（４）の生
成物は、接着界面（ガラス／接着剤）に弱い境界層を形
成するので、接着性の低下は著しい。したがって、グラ
フト率を向上させることが難しい現状において充分な保
存安定性や接着性を確保するためには、接着性が確保出
来るシラングラフトｉｔ（シラン配合量）の下限を明ら
かにし、未反応シランを極力少なくする必要がある。
また式（２）の反応によって生成したＰ−Ｓｉ−ＯＨは
ガラス表面のＳ ｉ −ＯＨ基と式（５）のように反応
し、強固な結合を形成し、優れた耐水接着性を示す。
ガラス表面のＳ ｉ −ＯＨ基と式（５）のように反応
し、強固な結合を形成し、優れた耐水接着性を示す。
しかし、Ｐ−５ｉ−ＯＨの安定性は、ポリマー（Ｐ ’
）の種類や放置雰囲気によって大きく左右される。
）の種類や放置雰囲気によって大きく左右される。
たとえば、８０℃、７５％Ｒ１（の高温高湿雰囲気に１
１４日放置したシラングラフトポリマー接着剤シートと
初期接着剤シートについて赤外線吸収スペクトルの差ス
ペクトル測定結果（第１図）より、下記のことが分かっ
た。図中、（Ａ）はシランブラットエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（比較例４）の初期と８０℃、７５％、１１
４日後の差スペクトル、（Ｂ）はシラングシフトエチレ
ン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共重合
体（実施例６）の初期と８０’Ｃ，７５％、１１４日後
の差スペクトルを示す。
１４日放置したシラングラフトポリマー接着剤シートと
初期接着剤シートについて赤外線吸収スペクトルの差ス
ペクトル測定結果（第１図）より、下記のことが分かっ
た。図中、（Ａ）はシランブラットエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（比較例４）の初期と８０℃、７５％、１１
４日後の差スペクトル、（Ｂ）はシラングシフトエチレ
ン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共重合
体（実施例６）の初期と８０’Ｃ，７５％、１１４日後
の差スペクトルを示す。
すなわちエポキシ基を有するエチレン−グリシジルメタ
クリレート−酢酸ビニル三元共重合体の場合（Ｂ ）
、３４００ｃｍ’付近に５ｉＯＩｌ基に起因するピーク
が見られるので、式（１）、（２）の加水分解反応がお
こり、５ｉＯＩＩ基が生じた８０℃の高温においても、
比較的安定に存在する。
クリレート−酢酸ビニル三元共重合体の場合（Ｂ ）
、３４００ｃｍ’付近に５ｉＯＩｌ基に起因するピーク
が見られるので、式（１）、（２）の加水分解反応がお
こり、５ｉＯＩＩ基が生じた８０℃の高温においても、
比較的安定に存在する。
一方、エポキシ基を有しないエチレン−酢酸ビニル共重
合体の場合（Ａ ） 、５ｉＯＨ基のピークがほとんど
認められず、縮合反応した５ｉ−０−Ｓｉに起因するピ
ークが１１００ｃｍ’付近に見られるので、式（３）。
合体の場合（Ａ ） 、５ｉＯＨ基のピークがほとんど
認められず、縮合反応した５ｉ−０−Ｓｉに起因するピ
ークが１１００ｃｍ’付近に見られるので、式（３）。
（４）の反応が起こり接着性°が低下してしまうことが
わかる。
わかる。
未反応のシランが多いと、式（３）、（４）で示される
シラノール基の縮合反応が起こりやすくなり、接着性低
下が障子やすいことも容易に理解される。
シラノール基の縮合反応が起こりやすくなり、接着性低
下が障子やすいことも容易に理解される。
エポキシ基の存在するエチレン−グリシジルメタクリレ
ート−酢酸ビニル三元共重合体の場合、下記の式（８）
のように、接着活性のシラノール基と開環したエポキシ
基との間に水素結合が形成され一時的に安定することが
第１図の赤外線吸収スペクトル（エポキシ基の減少とシ
ラノール基の残留）より明らかである。
ート−酢酸ビニル三元共重合体の場合、下記の式（８）
のように、接着活性のシラノール基と開環したエポキシ
基との間に水素結合が形成され一時的に安定することが
第１図の赤外線吸収スペクトル（エポキシ基の減少とシ
ラノール基の残留）より明らかである。
以上のような検討結果に基づき、シラングラフト物（配
合量）の最適値を明らかにするため各種シラングラフト
物を合成し、その接着性、保存性の評価を行った。その
結果については、下記の実施例において詳細に述べる。
合量）の最適値を明らかにするため各種シラングラフト
物を合成し、その接着性、保存性の評価を行った。その
結果については、下記の実施例において詳細に述べる。
Ｃ）＋３ ＋ＣＨ３Ｃｏｏ −Ｈ” −
（６）０１１０１＋ Ｐ′ −・−（８） 以下本発明を実施例により具体的に説明するが本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。
（６）０１１０１＋ Ｐ′ −・−（８） 以下本発明を実施例により具体的に説明するが本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。
実施例１〜３
エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量１９
重量％、メルトインデックス１５、ヤング率２．４ Ｋ
ｇ／＊貫２、吸水率０．０４％）に第１表に示すように
γ−メタクリロキシプロピル・トリメトキシシランおよ
びラジカル重合開始剤として１．１ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ） ３，３．５−トリメチルシクロヘキサン
を添加し、この配合物を押出機（ブラベンダー社製、小
型エクストルーダ２０Ｄ型、１０ｒｐｍ、ホッパー人口
温度５０℃、シリンダ中央温度２００′Ｃ、ダイス出口
温度１８０’Ｃ）中で混練し、シラングラフト変性物を
合成した。
重量％、メルトインデックス１５、ヤング率２．４ Ｋ
ｇ／＊貫２、吸水率０．０４％）に第１表に示すように
γ−メタクリロキシプロピル・トリメトキシシランおよ
びラジカル重合開始剤として１．１ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ） ３，３．５−トリメチルシクロヘキサン
を添加し、この配合物を押出機（ブラベンダー社製、小
型エクストルーダ２０Ｄ型、１０ｒｐｍ、ホッパー人口
温度５０℃、シリンダ中央温度２００′Ｃ、ダイス出口
温度１８０’Ｃ）中で混練し、シラングラフト変性物を
合成した。
えられたシラングラフト変性物を加熱プレス（１２０℃
、１５０ Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ 、 ５分間プレス）により
シート状に成形し、このシートについて９０°剥離強度
による耐水接着部および保存安定性を評価した。
、１５０ Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ 、 ５分間プレス）により
シート状に成形し、このシートについて９０°剥離強度
による耐水接着部および保存安定性を評価した。
第２図（ａ）に示すような外径２４朋、内径２１顛、長
さ２ ｃｍの石英ガラス管１の外周面に厚さ０．５鶴の
シートグラフト変性物シート接着剤２、テフロン離型紙
３および熱収縮性テープ４を順次巻きつけた。その際、
石英ガラス管１とシラングラフト変性物シート２との間
にスペーサ５を介在させ構成した積層体を１６０“Ｃの
オープン中で５分間加熱することにより接着剤と石英ガ
ラスを接着させた。
さ２ ｃｍの石英ガラス管１の外周面に厚さ０．５鶴の
シートグラフト変性物シート接着剤２、テフロン離型紙
３および熱収縮性テープ４を順次巻きつけた。その際、
石英ガラス管１とシラングラフト変性物シート２との間
にスペーサ５を介在させ構成した積層体を１６０“Ｃの
オープン中で５分間加熱することにより接着剤と石英ガ
ラスを接着させた。
この接着試験片の各層をはがし、第２図（ｂ）に示され
るようにシラングラフト変性物シートの一方の切断端部
２″を石英ガラス管の外周面に対し９０゜の角度の方向
に剥離させ、その強度を測定した。
るようにシラングラフト変性物シートの一方の切断端部
２″を石英ガラス管の外周面に対し９０゜の角度の方向
に剥離させ、その強度を測定した。
耐水性は、６０°Ｃ水中に５日間浸漬後、その剥離強度
を測定し、評価した。
を測定し、評価した。
シラングラフト変性物シートを５０〜８０℃の温度７５
％の相対湿度の条件下に放置した後、上記石英ガラス接
着試験片を作り、その試験片を６０°Ｃの水中に５日間
浸漬したものについて、それの剥離強度がＩ Ｋｇ／ｃ
ｍ以下に低下するまでの日数を測定して評価した。
％の相対湿度の条件下に放置した後、上記石英ガラス接
着試験片を作り、その試験片を６０°Ｃの水中に５日間
浸漬したものについて、それの剥離強度がＩ Ｋｇ／ｃ
ｍ以下に低下するまでの日数を測定して評価した。
実施例１〜３は第１表に示すように、耐水接着性に優れ
、また、保存安定性も良好で裸シートを８０℃、７５％
ＲＨ条件下に放置しても、４０日以上接着性が低下しな
い。特に実施例２においては、１１５日おいても初期接
着力Ｉ Ｋｇ／ｃｍと低下せず、また３０℃で１０００
日以上接着性が低下しない（第２図参照）、シたがって
実用上充分の特性を有していることがわかった。
、また、保存安定性も良好で裸シートを８０℃、７５％
ＲＨ条件下に放置しても、４０日以上接着性が低下しな
い。特に実施例２においては、１１５日おいても初期接
着力Ｉ Ｋｇ／ｃｍと低下せず、また３０℃で１０００
日以上接着性が低下しない（第２図参照）、シたがって
実用上充分の特性を有していることがわかった。
次ぎに、実施例３のシラングラフト変性物を押出機を用
いて、内径１７關、外Ｂ ２３ ｔ＊のチューブ８に成
形した。長さ６ ｃｍのチューブ８を用い、第４図に示
すようにこのチューブ８を抗張力体１ｏの挿入された熱
収縮性チューブ６に挿入し、さらにこの接着剤チューブ
８に光ファイバ心線７を挿通するとともに、光ファイバ
同志を融着接続した。この光ファイバ融着接続部１１を
前記接着剤チューブ８のほぼ中央にするとともに、加熱
し、熱収縮性チューブ６を収縮させた。この際、接着剤
チューブ８は溶融して、前記熱収縮チューブ６中に充填
された接着剤層９を形成する。
いて、内径１７關、外Ｂ ２３ ｔ＊のチューブ８に成
形した。長さ６ ｃｍのチューブ８を用い、第４図に示
すようにこのチューブ８を抗張力体１ｏの挿入された熱
収縮性チューブ６に挿入し、さらにこの接着剤チューブ
８に光ファイバ心線７を挿通するとともに、光ファイバ
同志を融着接続した。この光ファイバ融着接続部１１を
前記接着剤チューブ８のほぼ中央にするとともに、加熱
し、熱収縮性チューブ６を収縮させた。この際、接着剤
チューブ８は溶融して、前記熱収縮チューブ６中に充填
された接着剤層９を形成する。
上述のような熱収縮チューブを用いた補強法により、光
ファイバ接続部を補強し、その強度および耐水性を評価
した。
ファイバ接続部を補強し、その強度および耐水性を評価
した。
初期強度約３ Ｋｇを示し、また６０℃水浸漬２０日後
においても強度低下が少なく、２．７にｇの強度を保持
した。
においても強度低下が少なく、２．７にｇの強度を保持
した。
さらに、この光ファイバ接続補強部の伝送損失を測定す
ると、−３０℃〜＋６０℃でのヒートサイクル１０サイ
クル後における伝送損失増は０．０１ｄＢ以下であり、
また温度変動時の伝送損失変動も０．０１ｄＢと良好で
あった。
ると、−３０℃〜＋６０℃でのヒートサイクル１０サイ
クル後における伝送損失増は０．０１ｄＢ以下であり、
また温度変動時の伝送損失変動も０．０１ｄＢと良好で
あった。
実施例４〜９
実施例１〜３におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体の
代わりにエチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビ
ニル三元共重合体（住人化学社製、Ｂｏｎｄｆａｓｔ７
Ｂ）をベースポリマーとし、第１表に示すようなシラン
変性物を合成した。
代わりにエチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビ
ニル三元共重合体（住人化学社製、Ｂｏｎｄｆａｓｔ７
Ｂ）をベースポリマーとし、第１表に示すようなシラン
変性物を合成した。
実施例１〜３と同様に接着性、保存安定性も良好であっ
た。
た。
８０℃、７５％条件下に１１５日放置しても、はとんど
初期接着性が低下せず、また３０°Ｃで１０００日以上
、耐水接着性が低下しなかった（第３図参照）。図中、
符号（Ａ ）は、実施例２．５．６の水浸漬後の剥離強
度がＩＫｇ／ｃｍ以下になったときの日数と温度との関
係を示すグラフであり、符号（Ｂ ’）は比較例４にお
ける上述の関係を示すグラフである。
初期接着性が低下せず、また３０°Ｃで１０００日以上
、耐水接着性が低下しなかった（第３図参照）。図中、
符号（Ａ ）は、実施例２．５．６の水浸漬後の剥離強
度がＩＫｇ／ｃｍ以下になったときの日数と温度との関
係を示すグラフであり、符号（Ｂ ’）は比較例４にお
ける上述の関係を示すグラフである。
比較例１〜２
実施例１〜３で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体お
よび実施例４〜９で用いたエチレン−グリシジルメタク
リレート−酢酸ビニル三元共重合体のシートおよびチュ
ーブを製造し、接着性、耐水性を評価した。
よび実施例４〜９で用いたエチレン−グリシジルメタク
リレート−酢酸ビニル三元共重合体のシートおよびチュ
ーブを製造し、接着性、耐水性を評価した。
エチレン−酢酸ビニル共重合体の初期剥離強度はＩＫｇ
／ｃｍ以下と低く、その６０℃水浸漬５日後の剥離強度
はゼロになった。
／ｃｍ以下と低く、その６０℃水浸漬５日後の剥離強度
はゼロになった。
またエチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル
三元共重合体においては、初期剥離強度は３ Ｋｇ／ｃ
ｍにｌ上と大きいが、６０℃水浸？Ｒ１０日後には、は
ぼゼロまで低下してしまう。
三元共重合体においては、初期剥離強度は３ Ｋｇ／ｃ
ｍにｌ上と大きいが、６０℃水浸？Ｒ１０日後には、は
ぼゼロまで低下してしまう。
これらのチューブを用いた光ファイバ接続補強部の強度
は初期２〜３ Ｋｇと良好であるが、６０°Ｃ水浸漬す
ると、５日後にＩ Ｋｇ程度低下し、１〜２ Ｋｇとな
り、耐水性に劣ることがわかった。
は初期２〜３ Ｋｇと良好であるが、６０°Ｃ水浸漬す
ると、５日後にＩ Ｋｇ程度低下し、１〜２ Ｋｇとな
り、耐水性に劣ることがわかった。
比較例３〜９
第１表に示すようなシラングラフト変性物を合成し、接
着性、保存安定性を評価した。
着性、保存安定性を評価した。
第１表に示すように接着性、耐水接着性は良好であるが
、保存安定性に劣ることがわかる。たとえば、比較例４
は２０℃以下の室内保存で、１年以上保証できるが、４
０℃以上の高温条件で保存すると、１００日以内の接着
性が低下してしまう （第３図参照）。
、保存安定性に劣ることがわかる。たとえば、比較例４
は２０℃以下の室内保存で、１年以上保証できるが、４
０℃以上の高温条件で保存すると、１００日以内の接着
性が低下してしまう （第３図参照）。
第１表
第１表（続き）
第１表（続き）
〔発明の効果〕
以上説明したように、本発明による光ファイバ接続用光
ファイバ接続用耐水性接着剤は、高温・高湿条件下にお
いて長期間放置後接者してもシラ菅 ンの性能の低下を招くことなく、良好な接着を行うこと
ができる。また、水浸漬しても接着力は殆ど低下しない
。したがって、本発明の組成物を光ファイバ接続部の補
強に用いると、補強部の水浸漬による強度低下を防ぐこ
とができる。また、本発明の接着剤は、耐水性は要求さ
れるガラス繊維強化プラスティック用素材としても利用
することができるなどの利点もある。
ファイバ接続用耐水性接着剤は、高温・高湿条件下にお
いて長期間放置後接者してもシラ菅 ンの性能の低下を招くことなく、良好な接着を行うこと
ができる。また、水浸漬しても接着力は殆ど低下しない
。したがって、本発明の組成物を光ファイバ接続部の補
強に用いると、補強部の水浸漬による強度低下を防ぐこ
とができる。また、本発明の接着剤は、耐水性は要求さ
れるガラス繊維強化プラスティック用素材としても利用
することができるなどの利点もある。
第１図は、接着剤の全感謝赤外線吸収スペクトルの差ス
ペクトル、第２図は接着試験片および試験方法の断面図
、第３図はシラングラフト変性物シランの保存安定性と
温度の関係を示すグラフ、第４図は熱収縮チューブを用
いた補強法を示す断面図である。 １・・・石英ガラス管、２．２” ・・・シラングラフ
ト変性物シート接着剤、３・・・テフロン離型紙、４・
・・熱収縮性テープ、５・・・スペーサ、６・・・熱収
縮チューブ、７・・・光ファイバ心線、８・・・接着剤
チューブ、９・・・接着剤層、１０・・・金属棒、１１
・・・光ファイバー融着接続部。 出願人代理人 雨 宮 正 季手続補正書（陪 確評ロ６咋２月２２日 １、事件の表示 ＷＦ０１５９年特許願第１７５５５２号２、発明の名称 光ファイバ接続用耐水性接着剤 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号氏
名（名称） （４２２） 日本電信電話公社４、代
理人 〒１０２観０３−２６４−３５６６ ６、内 容 （１） 明細書中、第２頁下から第３１千〜第２マチ
、「あるいはナイロン系共重合体」をＩＩＩ除する。 （２）同書第８頁第６行のイヒ学式、 「 Ｒ−Ｓｉ−ＯＲ’ （ここでＲはＧＨ２＝Ｃ−ＣＯ（、
Ｈ２ＣＨｔ ＣＨｇ −。 ＲＪｔ−Ｃｌ ｓを示すゝ ヨを、訂正する。 （３） 同書第８頁下から第４マ〒〜第３１〒のイヒ
学式、［ Ｐ−Ｓｔ−ＯＲ″（ここで、Ｐ−Ｓｔ一番まシラフカ４
ボ１ツマ−にグラフトした状態を示す）」を る。 （４）同書、第９頁の式＋１１〜（４）を下記のように
訂正する。 「 」と 訂正する。 （５）同書第１１頁の式（５）を下記のように訂正する
。 「 （ガラス） 」 （６） 同書第１２頁第１３行の「障子」を「生じ」
と訂正する。 （７） 同書第１３頁の式（６）、（７）、（８）を
下記のように訂正する。 「 Ｈ３ ＋ＣＨｓ ＣＯＯ−Ｈ”・−−−一−−−−−・（６）
ＯＨＯＨ ・−−−−−−一・−・（８） 」 （８）同書第２２頁第３行、第１表（続き）中、「保存
時間」の欄の最右欄、ｒｌ１５０日」を「１１４日」に
訂正する。 （９） 第４図（ａ）および山）を添付図面のように
訂正する。
ペクトル、第２図は接着試験片および試験方法の断面図
、第３図はシラングラフト変性物シランの保存安定性と
温度の関係を示すグラフ、第４図は熱収縮チューブを用
いた補強法を示す断面図である。 １・・・石英ガラス管、２．２” ・・・シラングラフ
ト変性物シート接着剤、３・・・テフロン離型紙、４・
・・熱収縮性テープ、５・・・スペーサ、６・・・熱収
縮チューブ、７・・・光ファイバ心線、８・・・接着剤
チューブ、９・・・接着剤層、１０・・・金属棒、１１
・・・光ファイバー融着接続部。 出願人代理人 雨 宮 正 季手続補正書（陪 確評ロ６咋２月２２日 １、事件の表示 ＷＦ０１５９年特許願第１７５５５２号２、発明の名称 光ファイバ接続用耐水性接着剤 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号氏
名（名称） （４２２） 日本電信電話公社４、代
理人 〒１０２観０３−２６４−３５６６ ６、内 容 （１） 明細書中、第２頁下から第３１千〜第２マチ
、「あるいはナイロン系共重合体」をＩＩＩ除する。 （２）同書第８頁第６行のイヒ学式、 「 Ｒ−Ｓｉ−ＯＲ’ （ここでＲはＧＨ２＝Ｃ−ＣＯ（、
Ｈ２ＣＨｔ ＣＨｇ −。 ＲＪｔ−Ｃｌ ｓを示すゝ ヨを、訂正する。 （３） 同書第８頁下から第４マ〒〜第３１〒のイヒ
学式、［ Ｐ−Ｓｔ−ＯＲ″（ここで、Ｐ−Ｓｔ一番まシラフカ４
ボ１ツマ−にグラフトした状態を示す）」を る。 （４）同書、第９頁の式＋１１〜（４）を下記のように
訂正する。 「 」と 訂正する。 （５）同書第１１頁の式（５）を下記のように訂正する
。 「 （ガラス） 」 （６） 同書第１２頁第１３行の「障子」を「生じ」
と訂正する。 （７） 同書第１３頁の式（６）、（７）、（８）を
下記のように訂正する。 「 Ｈ３ ＋ＣＨｓ ＣＯＯ−Ｈ”・−−−一−−−−−・（６）
ＯＨＯＨ ・−−−−−−一・−・（８） 」 （８）同書第２２頁第３行、第１表（続き）中、「保存
時間」の欄の最右欄、ｒｌ１５０日」を「１１４日」に
訂正する。 （９） 第４図（ａ）および山）を添付図面のように
訂正する。
Claims (2)
- （１）エチレン−酢酸ビニル共重合体にメタクリロキシ
プロピル・トリメトキシシランをグラフトシラン量で０
．０５〜０．８重量％グラフト変性したことを特徴とす
る光ファイバ接続用耐水性接着剤。 - （２）エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニ
ル三元共重合体に、メタクリロキシプロピル・トリメト
キシシランをグラフトシラン量で０．１５〜１．５重量
％グラフト変性したことを特徴とする光ファイバ接続用
耐水性接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17555284A JPS6153376A (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | 光フアイバ接続用耐水性接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17555284A JPS6153376A (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | 光フアイバ接続用耐水性接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6153376A true JPS6153376A (ja) | 1986-03-17 |
| JPH0216945B2 JPH0216945B2 (ja) | 1990-04-18 |
Family
ID=15998073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17555284A Granted JPS6153376A (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | 光フアイバ接続用耐水性接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6153376A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0434212A2 (en) * | 1989-11-17 | 1991-06-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermoplastic adhesive mounting for an optical fiber connector |
| JPH0716820A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-01-20 | Planning Tenshiyon:Kk | 造形物形成用の型材及びそれを用いた造形物の形成方法並びにそれにより得られた造形物 |
| US8481640B2 (en) | 2007-05-01 | 2013-07-09 | Dow Corning Corporation | Polymer compositions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49101483A (ja) * | 1972-10-10 | 1974-09-25 | ||
| JPS51149385A (en) * | 1975-06-18 | 1976-12-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | A process for manufacturing laminates |
| JPS52100533A (en) * | 1976-02-19 | 1977-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Aqueous adhesive composition |
-
1984
- 1984-08-23 JP JP17555284A patent/JPS6153376A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49101483A (ja) * | 1972-10-10 | 1974-09-25 | ||
| JPS51149385A (en) * | 1975-06-18 | 1976-12-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | A process for manufacturing laminates |
| JPS52100533A (en) * | 1976-02-19 | 1977-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Aqueous adhesive composition |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0434212A2 (en) * | 1989-11-17 | 1991-06-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermoplastic adhesive mounting for an optical fiber connector |
| JPH0716820A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-01-20 | Planning Tenshiyon:Kk | 造形物形成用の型材及びそれを用いた造形物の形成方法並びにそれにより得られた造形物 |
| US8481640B2 (en) | 2007-05-01 | 2013-07-09 | Dow Corning Corporation | Polymer compositions |
| US8592545B2 (en) | 2007-05-01 | 2013-11-26 | Dow Corning Corporation | Polymer and polymer compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0216945B2 (ja) | 1990-04-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |