JPS6150625A - オリゴマ−型乳化分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は界面活性能を有する有機ホウ素化合物。

さらに詳しくは、同一分子内に半極性結合よりなるホウ
酸エステル残基とカルボン酸基もしくはカルボキシラー
ドイオン基と平均重合度５−６０のポリブテンの重合体
より由来されるアルケ÷ル基を共有する化合物に関する
ものであり、各種の物質を安定に乳化、分散させること
を特徴とする薬剤に関するものである。

従来知られる有機ホウ素化合物系の乳化分散剤としでは
、例えば、本発明者らが以前に開示した特公昭４９−１
１３１１号において示されたような半極性結合よりなる
ホウ酸エステル残基と長鎖カルボン酸エステル残基との
結合でできている界面活性剤があるが、この種の有機ホ
ウ素界面活性剤は総じてＨＬＢが低く、不水溶性である
ためにＷ２Ｏ型の乳化系及び疎水性溶媒下での無機物分
散系においてしか、使用できなかった。

一方、長鎖のカルボン酸それ自体は全くの油溶性物質で
あり、界面活性能はないが、アルカリ金属石けんもしく
はアンモニウム石けんは古くから良い乳化剤として知ら
れており、各種高分子の乳化重合剤として使われている
。

しかしながら、それらの石けんは親水性が強いために、
疎水性溶媒に溶けずそのような系での分散剤として使用
できないばかりか、Ｗ１０型乳化剤としても適さない。

本発明者らは種々研究の結果、上述の油溶性半極性有機
ホウ素界面活性剤とカルボン酸とを同一分子中に含む構
造のオリゴマー界面活性剤が疎水性、親水性の両方の系
にわたって乳化分散剤として幅広い適合性を示し、しか
も、分子中の半極性ホウ酸エステル残基がカルボン酸残
基のイオン反発を軽減するので、通常のアニオン界面活
性剤より密な界面吸着膜をつくり、界面活性能を増大さ
せ得るという発明に到達した。

すなわち、一般式工 機ホウ素化合物と称する。）の１種もしくは２種以上を
乳化剤、分散剤として使用することに関するものである
。

ここで、所定の有機ホウ素化合物の製造方法ｌこついて
述べると、所定の有機ホウ素化合物の原料の一つＪ−１
τ田ｒハム引ス謬詑しＫｎ土ＳノＩＩ／翼トｈなる炭素
数２−９の多価アルコール残基をもつジ（ポリオール｝
＝ボラート〔以下、所定のジ（ポリオール｝＝ボラート
と称する。〕もしくはその１１４４０モルアルキレン但
し、Ｃ２−０４）オキシド対加体としては、例えば、ジ
（グリセリン｝＝ボラートクジ（キシリトール｝＝ボラ
ートリ（ソルビトール｝＝ボラートリ（マンニトール｝
＝ボラートリ（ジグリセリン｝＝ボラートリ（トリグリ
セリン｝＝ボラート、ジ（ソルビタン｝＝ボラートリ（
マンニタン｝＝ボラートグリセリン；キシリＨリーボラ
ートｔ（グリセリフ＝？カレビトーゾレ）ボラート、（
グリセリン−マンニド→し）ボラート（グツセリン＝ノ
ルビタン）ボラート（グリセリン−７ンエタンン→ラー
ド（グリセリン可りＪセリン）ｄラード、り゛リーＭＪ
ン＝ｔリグリセリン｝＝ボラート、（キシリトール＝ソ
ルビトール｝＝ボラート　（キシリトール−マンニトー
ル）；ボラ−１−、（キシリド−／ｖ＝５）ｔレビタン
｝＝ボラート　（キシリトールーマンニクン｝＝ボラー
ト（キシリトール＝ジグリセリン｝＝ボラート、　（キ
シリトールニトリグリセリン｝＝ボラート、（ソルビト
ール−マンニトール｝＝ボラート、（ソルビトールージ
グリセリン｝＝ボラート（ソルビトールニトリグリセリ
ン｝＝ボラート、（マンニトールレージグリセリン｝＝
ボラート、（マンニド胡μキリグリセリン）ヨｆう→。

（ソルビクン＝ソルビトール｝＝ボラート（ソルビタン
ゴマンニトール）にボラート　（ソルビタン＝マンニタ
ン｝＝ボラート（ソルビタンーマンニタン｝＝ボラート
　（ソルビタンニジグリセリン｝＝ボラート、（ソルビ
タンニトリグリセリン｝＝ボラート。

（マンニタン；ソルビトール｝＝ボラート、（マンニタ
ン呻２グリセリン｝＝ボラート、（マンニタン＝トリグ
リセリン｝＝ボラート（ジグリセリン＝トリグリセリン
）；ボラート、（エタンジオ→レーグリセリン）ボラー
ト、（エタンジオール＝キシリトール｝＝ボラート、（
エタンジオール＝ソルビトール｝＝ボラート。

（エタンジオール−マンニトール｝＝＝ボラート、（エ
タンジオールζソルビタン）；ボラート、（エタンジオ
→し＝マンニクン）螺ラード（エタンジオール；ジグリ
セリン｝＝ボラート、（エタンジオ−）ｍトリグリセリ
ン｝＝ボラート、及びそれらのエチレンオキシド付加体
、エチレンオキシド−プロピレンオキシド共付加体、エ
チレンオキシド＝ブチレンオキシド共付加体等が挙げら
れる。

一方、炭素数６−２４のアルキル基もしくはアルケニル
基を連結するコハク酸（以下、所定の酸と称する。）も
しくはその無水物としては、例えばｎ−へキシルコハク
酸、イソへキシルコハク酸。

ｎ−へキセニルコハク酸、イソへキシルコハク酸。

ｎ−オクチルコハク酸、インオクチルコバ’）酸−ｎ−
オクテニルコハク酸、インオクテニルコハク酸。

ｎ−デシルコハク酸、インデシルコハク酸、ｎ−デセニ
ルコハク酸、イソデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハ
ク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸
、イソドデセニルコハク酸、ｎ−テトラデシルコハク酸
、イソテトラデシルコハク酸、ｎ−テトラデセニルコハ
ク酸、イソテトラデセニルコハク酸、ｎ−ヘキサデシル
コハク酸、イソヘキサデシルコハク酸、ｎ−へキサデセ
具ルコハク酸、イソヘキサデセニルコハク酸・］−オク
タデシルコハク酸。

インオクタデシルコハク酸、ｎ−オクタデセニルコハク
酸、イソオクタデセニルコハク酸、ｎ−トコシルコハク
酸、イソトコシルコハク酸、ｎ−トコセニルコハク酸、
イソトコセニルコハク酸、ｎ−テトラコシルコハク酸、
イソテトラコシルコハク酸、ｎ−テトラコセニル　　　
　　　１コハク酸、イソテトラデシルコハク酸、およヒ
ソれらの酸無水物などが挙げられ、さらには、所定の酸
の低級アルコールモノエステルとしては、例えば、メチ
ルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、
イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステルおよびイソ
ブチルエステル等が挙げられる。

また、−価の水酸化物としては、例えば、水酸゛、・、 ：ロイヒナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リジウム
。

′水酸化アンモニウム等が挙げられる。

しくはその１−４０モルアルキレンオキシド付加体と所
定の酸との反応は減圧もしくは常圧下５゜−３００℃、
好ましくは１５０−２００℃で加熱脱水することにより
行われ、この場合、Ｎ、ガス。

炭酸ガス等の反応に関与しないガスの導入や、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の共沸溶媒の使用は反応の完結
をより容易にする。また、所定のジ（ポリオール｝＝ボ
ラートもしくはその１−４０モルアルキレンオキシド付
加体と所定の酸の無水物きの反応は常圧下３０−ｂ ５０−１５０℃で両者を接触させることにより行われる
が、この場合、ヘキサン、ヘプタン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、四塩化炭素等の反応に関与しない稀釈
溶媒の使用は反応の完結を速める。さらには、所定のジ
（ポリオール｝＝ボラートもしくはその１−４０モルア
ルキレンオキシド付加体と所定の酸の低級アルコールモ
ノエステルとの反応は減圧もしくは常圧下３０−２５０
℃。

好ましくは７０−２００℃で加熱脱アルコールすること
ｔこより行われ、この場合もＮ、ガス等の反応に関与し
ないガスの導入は反応の完結を容易にする。その際、所
定の有機ホウ素化合物ができたことの確認は、生成物の
ＩＲスペクトルにおいて１７１０”１７４０ｃｍ−’に
吸収強度の等しい二つのカルボニル基の伸縮振動（νｃ
＝ｏ（ｅｓｔｅｒ）とνｅ＝Ｑ（ａｃｔｄ））の吸収帯
を見ると同時に、半極性ホウ酸エステルの特性吸収帯で
ある８　３０　ｃｍ−’の８７０面外変角振動（δＢ−
Ｑ）の吸収帯の残存を見ることＨ′ によりてなされる。

また、上述のようｌこして得られた所定のジ（ポリオー
ル｝＝ボラートもしくはその１−４０モルアルキレンオ
キシド付加体の所定の酸エステルと一価の水酸化物との
反応は、常圧もしくは加圧下、水または／および親水性
溶媒の存在する条件で、０−１５０℃、好ましくは５０
−１００℃で両者を接触させることにより、容易ｆこな
され得る。

なお、所定の有機ホウ素化合物を使用する本発明の乳化
・分散剤はＯ／Ｗ型の高分子エマルションをつくる際の
有用な薬剤となったり、ＷＺＯ型のコールドクリームを
安定化させる薬剤となるほかにも水を少量添加する不燃
性作動油の製造助剤としても重要となり、さらには、そ
のすぐれた無機物分散能から、エンジン油等の潤滑剤の
清浄分散剤として使用した場合、逆ミセル中に金属及び
その酸化物などの微小粒子をとり込むことで油自身にお
ける沈殿防止と金属間摩擦の軽減を行ない得る。同様に
、磁気テープなどをつくる際の分散剤として使用する場
合もバインダー高分子中への磁性物質の安定分散をもた
らすことで摩擦損失を防ぎ、磁力の保持及び強化に役立
つ。

以下、実施例ｆこよって説明する。

実施例１ 攪拌装置、温度計、気体流入管及び環流コンデンサーを
付した四つロフラスコに、スチレン１０４．１ｇアクリ
ル酸メチル３４４．２ｇ、過硫酸アンモニウム０、１３
．９及び水６９６．２．９と下記構造式よりなる化合物
１５．７　＃を仕込み （Ｒは平均重合度１５のポリブテンの残基）７５℃で５
時間乳化重合を行なった結果、平均粒径１μのエマルシ
ョンを得、かつ、４０℃で５ケ月間静置しても全く分離
相を生じず、安定であった。

これに対して、上記本発明の有機ホウ素化合物のかわり
にステアリン酸ナトリウムを同量使用して乳化重合を行
なって得たエマルションは４０’Ｃで２０日間静置させ
た段階で分離相を生じた。

実施例２ 実施例１と同様の装置に、スチレン９３．’ｌｌ、メタ
クリル酸メチル３５４．６Ｆ、過硫酸カリウムα１３ｉ
及び水１０８３ｇと下記構造式よりなる化合物１５．７
１１を仕込み、 Ｃ００Ｎ、　　　　　　　　　　　　　ＣＩ（２０Ｈ（
但し、Ｒは平均重合度１５のポリブテンの残基）５０℃
で８時間乳化重合を行なって、平均粒径１μのエマルシ
ョンを得た。このエマルションを４０℃で６ケ月間靜置
しても全く分離相を生じず、安定であった。

実施例３ 実施例１と同様の装置ｌこ、メタクリル酸メチル４４＆
３ｇ、過硫酸カリウムα２ｇ及び水１０８３ｙと下記構
造式よりなる化合物１５．７ｇを仕込み、（但し、Ｒは
平均重合度２５のポリブテンの残基）８０℃で５時間乳
化重合を行なった結果、平均粒径１μのエマルションを
得た。このエマルションを３０℃で１年間静置しても全
く分離相を生じず、安定であった。

実施例４ 実施例１と同様の装置に、酢酸ビニル２１５．３ｇ、過
硫酸カリウム１ｇ及び水５０４．７１９と下記構造式よ
りなる化合物６，５ｇを仕込み、（但し、Ｒは平均重合
度５のポリブテンの残基）４０℃で３時間、さらに８０
℃で２時間乳化重合を行なった結果、平均粒径１μのエ
マルションを得、かつ、４０℃で５ケ月間静置しても全
く分離相を生じず安定であった。これに対して、上記本
発明の有機ホウ素化合物のかわりにラウリン酸ナトリウ
ムを同量使用して乳化重合を行なって得たエマルション
は４０℃で２ケ月間静置させた段階で分離相を生じた。

実施例５ 実施例１と同様の装置ｆｆこ、２−クロロブタジエン１
７７．２ｊｉ、過硫酸アンモニウム０．５３．９及び水
４１４６Ｆと下記構造式よりなる化合物５．３ｇを仕込
み、 （但し、Ｒは平均重合度３ｏのポリブテンの残基）５０
℃で１２時間乳化重合を行なった結果、平均粒径１μの
エマルションを得、かつ、４０’Ｃで１年間静置しても
全く分離相を生じず、安定であった。これに対して、上
記本発明の有機ポウ素化合物のかわりにラウリン酸す゛
トリウムを同量使用して乳化重合を行なって得たエマル
ションは４０’Ｃで４ケ月間靜置させた段階で分離相を
生じた。

実施例６ 実施例１と同様の装置に、スチレン２０１１Ｌ３１９．
３５係過酸化水素水０．６２　Ｆ及び水４８０Ｆと下記
構造式よりなる化合物ａ２ｇを仕込み、（但し、平均重
合度１５のポリブテンの残基）８０℃で１２時間乳化重
合を行なって、平均粒１μ（７）　１　フルジョンを得
た。このエマルションヲ３０℃で１年間静置しても全く
分離相を生じず、安定であった。

実施例７ ２００σのビーカーに密ロウ３Ｉｌ、１２５’Ｆパラフ
ィンｌ０ＩＩ、ワセリン１３Ｉ、流動パラフィン４１ｇ
と下記構造式よりなる化合物（但し、等モル比混合物）
５ｇを仕込み、 （但し、Ｒは平均重合度５のポリブテンの残基）７５−
８５℃に加熱融解し、均一に混合した後、８０℃の温水
２８＆を徐々をこ攪拌しながら加え、その後、冷却させ
て得たエマルションの平均粒径は２μであり、かつ、長
期安定性試験（２０℃、６５％ＲＨ恒温恒湿下）におい
て１年間安定であった。

これに対して、上記本発明の有機ホウ素化合物”のかわ
りにソルビタンセスキラウラートを同量使用して調合を
行なって得たエマルションは平均粒径は約４μであり、
製造後２ケ月で流量パラフィンの分離が見られた。

実施例８ 下記構造式よりなる化合物（但し、等モル比混合物）を
使用するクリームを次のような配合割合でつくり、粒度
分布を顕微鏡で調べたところ、平均粒径は２μであつた
。

（但し、Ｒは平均重合度１５のポリブテンの残基）流動
パラフィン　　　　　　　　　２０ｇラノリン　　　　
　　　　　　　　　　４Ｉパラフインワツクス　　　　
　　　　８１℃白色ワセリン　　　　　　　　　　　３
０ｇ上記本発明の有機ホウ素化合物　　　４Ｉ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３４ｇ　００ｇ このクリームについて、２０℃、６５％ＲＨ恒温恒湿条
件下１年間の長期安定性試験を行なった結果、１年も経
ても安定であった。

これに対して、上記本発明の有機ホウ素化合物のかわり
ｌこ、グリセリンモノオレアートを同量使用して調合を
行なりて得たクリームの平均粒径も２μであったが、同
様の長期安定性試験では、製造後６ケ月で流動パラフィ
ンの分離が見られた。

実施例９ ２００ＣＣビーカーに密ロウ３ｇ、１３５”Ｆパラフィ
ン１０ｇ、ワセリン１５１１流動パラフイン４１１と下
記構造式よりなる化合物５．９を仕込み、Ｃ０ＯＨＣＨ
，０）（ （但し、Ｒは平均重合度４０のポリブテンの残基）７５
−８０℃にて加熱融解させた後、７０℃の温水２６ｇを
徐々に攪拌しながら加え、その後冷却した。

本乳化品は約２年間安定なエマルション状態を保持し、
上記本発明の有機ホウ素化合物の乳化良好なこＣ０ＯＨ
ＣＨ，ＯＨ （但し、Ｒは平均重合度６０のポリブテンの残基）次の
ような組成内容の磁性塗料を作成した。

γ−Ｆｅｔｏｎ　　　　　　　　　　　３５０　ｇ塩化
ビニル脂樹　　　　　　　　５０ｇポリウレタン脂樹　
　　　　　　４０ｇカーボンブラック　　　　　　　　
　５１メチルイソブチルケトン　　１０００ｇキシレン
　　　　　　　　　　１００ＯＦ上記本発明の有機ホウ
素化合物　　１ｇまた、上記本発明の有機ホウ素化合物
のかわりに比較物質（下記構造） を同量使用して、比較試験例としての磁性塗料を作成し
た。

次いで、二種類の塗料をポリエステルフィルムに塗布し
て磁気テープをつくり、再生装置上で走行させ、テープ
の摩耗性を調べた結果、本発明の有機ホウ素化合物を配
合した実施例をこ基くテープは比較物質を使用したテー
プより摩耗が少なく、γ−Ｆｅ２０３の分散も良好であ
ワた。

実施例１１ メスシリンダーに５ｇの平均粒度０．８μの酸化クロム
を計りとり、次いで、下記構造式よりなる化合物０．２
ｇを （但し、Ｒは平均重合度１５のポリブテンの残基）ｌＱ
ｍｌのトルエンとメチルエチルケトンの１＝１（重量比
）混合溶媒に溶かした液を注加した後、上下に３０回振
とうさせたところ、振とう後３０分間静置させた状態で
の酸化クロムの沈殿量は０．１ｄ以下であり、安定分散
を呈していた。

これｌこ対して、上記本発明の有機ホウ素化合物のかわ
り（こソルビタンモノステアラ−ドを同量使用したもの
では、３０分間の静置で１．８ｄの沈殿を生じ、また、
イソオレイン酸のアンモニウム石けんを同量使用したも
のでは３０分間の静置で１．７ｄの沈殿を生じた。

実施例１２ 下記構造式よりなる化合物 Ｃ０ＯＨＣＨ，ＯＨ とソルビタンモノステアラードをＭＭＡ樹脂用宥色剤の
分散剤として使用した時の樹脂中における着色剤（チタ
ン白）の粒度分布を比較した。

０成型方法 混合１０分、射出成型　１８０°０５分Ｏ配合割合 （配合１）（配合２） ＭＭＡ樹脂　　　　　　　　１００部１００部チタン白
　　　　　　　　　　１　部　　１部上記本発明の有機
ホウ素化合物０．２部　−ソルビクンモノステアラー｝
＝０，２部０粒度分布比較データー 以上の結果により、上記本発明の有機ホウ素化合物はソ
ルビタンモノステアラードよりも着色剤の分散性能にお
いて勝れていることがわかった。

実施例１３ 下記構造式よりなる化合物 （但し、Ｒは平均重合度５のポリブテンの残基）とソル
ビタンジベヘナートとの間に、水酸化マグネシウム粉末
の炭化水素中への分散性の比較試験を行なった。

０配合割合 （配合１）　（配合２） 水酸化マグネシウム　　　　　３０部　　　３０部ケロ
シン　　　　　　　　　　６５部　　　６５部上記本発
明の有機ホウ素化合物　５部　　　−ソルビタンジベヘ
ナート　　　　　　　　　５部上記二つの分散液を高さ
２５国の目盛り付きシリ′　　　　　　　　　　　　　
　　Ｃ ンダー齋こ取り、２０℃、６５％ＲＨ恒温恒湿条件下で
水酸化マグネシウムのケロシン中での分散安定性を観察
したところ、ソルビタンジベヘナートを配合したもの（
配合２）が２４時間で０，８ｃ！ｎ、４８時間で１，７
副沈降してくるのに対し、本発明の有機ホウ素化合物を
配合したもの（配合１）は４００時間を経過しても水酸
化マグネシウムの沈降は見られなかった。

実施例１４ 下記構造式よりなる化合物 Ｃ，Ｈ。

ＨＯＨ ＣＩ（ＯＨ ＣＨ，０ＯＣＣＨ２ＣＨ−Ｒ ０ＯＨ （但し、Ｒは平均重合度１０のポリブテンの残基）とソ
ルビトールジオレアート（こついて、次の配合を　　　
　　１選んで、油中水通型のエマルションを作成し、耐
火性作動油として、高温時乳化安定性を比較した。

０工マルシヨン配合 （配合１）（配合２） パラフィンオイル　　　　　　　　　　　　３００部　
３００部ポリ（８モル）オキシエチレンオレイルエーテ
ル　６部　　６部ソジウム・ジラウリルホスファート　
　　　　　　７部　　７部Ｍｇイソステアラード　　　
　　　　　　　　　　　１部　　　１部上記本発明の有
機ホウ素化合物　　　　６部　　−ソルビトールジオレ
アート　　　　　　　　　　　−６部水　　　　　　　
　　　　　　２００部　２００部０乳化方法 ホモミキサーを使用して、６０００ｒｐｍの回転速度で
３０分間混合した。

０結　果 配合ｌ及び配合２のエマルションを１００ＣＣの目盛り
付きシリンダーにとり、９８℃にて５時間静置し、乳化
安定性を比較したところ、配合２のエマルションは４０
分後ｌこクリーミング現象を起こし、その後２時間で水
とパラフィンオイルの分離が見られたのに対して、配合
ｌの本発明の有機ホウ素化合物を含むエマルションは全
く分離せず、安定であった。

実施例１５ 下記構造式よりなる化合物を１ｇとり （但し、Ｒは平均重合層６０のポリブテンの残基）ＤＤ
ＶＰ原体の５０係ケロシン溶液４ｇの中に添加して、均
一混合した後、１０００ｄの水に稀釈してエマルション
を作成したところ、２０℃恒温条件で７２時間以上安定
な状態を保持していた。これに対して、上記本発明の有
機ホウ素化合物のかわりにポリ（２０モル）オキシエチ
レンポリ（２０モル）オキシプロピレンソルビタンモノ
ベヘナートを同量添加して得たエマルションは、２０℃
恒温条件で１００時間静置た時点で分離が見られた。

実施例１６　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ
ＯＯＨ とグリセリルモノステアラードとをそれぞれ使用する次
の二つのクリームを作成した。

０配合割合　　　　　　　　　　　　（６袷１）（配合
２）密ロウ　　　　　　　　７０ｇ７０＃ セタノユル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５１　５ｇラノリン　　　　　　　　　　　　　　　８
ｇ８Ｉｉコスビオール　　　　　　　　　　　　　　　
３７．５，９３７．５　ｇ上記本発明の有機ホウ素化合
物　　　　　１　−グリセリルモノステアラ−）　　　
　　　　　　　　　−１プロピレングリコール　　　　
　　　　　　　　　５＃　　　５ｇ水　　　　　　　　
　　　　　　　　３０ＩＩ　３０．？上記二つの配合ク
リームについて２０℃、６５チＲＨ恒温恒湿条件下で長
期安定性試験を行なった結果、グリセリルモノステアラ
ード配合のクリームが４ケ月で油層が分離して来たのに
対して、本発明の有機ホウ素化合物配合のクリームでは
１年間を経てもなお安定であった。

実施例１７ 下記構造式よりなる化合物 Ｈ２ ＣＨ，Ｃ００Ｈ （但し、Ｚ＋　ｍ　＋　ｎ−４０＋ Ｒは平均重合度５のポリブチの残基） とグリセリンの４０モル酸化プロピレン付加体のトリラ
ウラートの間に、硬質塩化ビニル樹脂を着色成型する際
の着色剤の分散性を樹脂中での着色剤の粒度を見て、比
較した。

０加工方法 押出し成型法　　１７０°Ｇ、　５分 Ｏ配合割合 （配合１）（配合２） 塩化ヒーＩＪＬ４指　　　　　　　　　　　　　１００
部　１００部トリブチノＩラウラート　　　　　　　　
　　　１部　　　１部シアニンフト（着色剤）　　　　
　　１部　　１部上記本発明の有機ホウ素化合物　　　
　０．２５部　−〇粒度分布比較データー 以上の結果により、上記本発明の有機ホウ素化物は通常
のポリオキシプロピレン脂肪酸エステル型の非イオン界
面活性剤よりも着色剤の分散性能において勝っているこ
とが確かめられた。

実施例１８ 下記構造式よりなる化合物 ＣＦ（。

■ （強し、Ｒは平均重合歴１５のポリブテンの残基）とポ
リ（４０モル）オキシエチレンモノオレア−１・との間
で次の配合割合からなるエモリエントローションをつく
り、安定性を比較した。

０配合割合 （１顕１）（配合２） ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　１　　　２
．９セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　１．
！ｌ　　　　ｌ−，１ワセリン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３９　　　　　：１ラノリンアルコー
ル　　　　　　　　　　　　２ｇ　　　　２．９流動ペ
ラフイン　　　　　　　　　　　１０ｇ　　１０ｇグリ
セリン　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　　３＃プロ
ピレングリコール　　　　　　　　　　５ｇ　　　　５
ｇポリ（４０モル）オキシエチレン　　　　　　　　　
　２ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　　　−１
，９水　　　　　　　　　　　　　　７０Ｆ　　　　７
０５’Ｏ製造方法 ホモミキサーにて７０℃で１時間混合乳化させ後、３０
℃に冷却させる。その結果、本発明の有機ホウ素化合物
を配合したもの（配合ｌ）が３０℃静置φ件下９ケ月以
上安定性を保っていたのに対し、ポリ（４０モル）オキ
シェチレンモノオレアートを配合したもの（配合２）は
４ケ月で油分の分離を生じた。

実施例１９ 下記構造式よりなる化合物 Ｒは平均重合度６０のポリブテンの残基）とポリ（２０
モル）オキシエチレンモノセチルエーテル七の間で次の
配合割合からなるエモリエントクリームをつくり、安定
性を比較した。

Ｏ配合割合 （配合１）（配合２） ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　２ｆ９　　
　２Ｆステアリルアルコール　　　　　　　　　　５１
１　　５ｇステアリン酸　　　　　　　　　　　　　８
９　　８ｇスクワラン　　　　　　　　　　　　　ＩＯ
Ｆ　　　１０．９プロピレングリコールモノステアラー
ト　３Ｆ３Ｆプロピレングリコール　　　　　　　　　
　８ｇ　　　ｉグリセリン　　　　　　　　　　　　ｌ
　　　４ｇ上記本発明の有機ホウ素化合物　　　１ｇ　
　−トリエタノールアミン　　　　　　　　　　−　　
　　］１水　　　　　　　　　　　　　５７．５ｇ　５
７．５１！０製造方法 ホモミキサーにて７０℃で１時間混合乳化させた後％３
０℃に冷却した。その結果、本発明の有機ホウ素化合物
を配合したクリームの平均粒径は１．５μであり、かつ
、長期安定性試験（４０℃、６５チＲＨ恒温恒湿条件下
）において１年間安定であったのに対し、ポリ（２０モ
ル）オキシエチレンモノセチルエーテルを配合したクリ
ームの平均粒径は３μであり、しかも、長期安定性試験
においては６ケ月で油分の分離を生じた。

実施例２０ 下記構造よりなる化合物 Ｃ００Ｋ　　　　　　　　　　　　　ＣＨ，ＯＨ（但し
、Ｒは平均重合度６０のポリブテンの残基）の０．５　
％水溶液を３９ｍと流動パラフィン３０１をホモジナイ
ザーに入れ、６０００　ｒｐｍで３ｍ１ｎ混合させたも
のを５Ｑ＋ａ！メスシリンダーをことり、２０℃で静置
させ、水または油の分離を調べた。また、比較物質とし
てラウリン酸のに塩とドデシルコハク酸の２に塩を選び
、それぞれ０１５％水溶液とした後、同様の試験に供し
た。

その結果、ラウリン酸のに塩による試験例が３時間後ｌ
こＩＱｘｌの水相を分離し、ドデシルコハク酸の２に塩
による試験例が２０１の水相と１４ｄの油相を分離して
くるのに対し、本発明の有機ホウ素化合物による試験例
では６時間の静置で５１１１の水相を分離したが、比較
物質に比べて、乳化性能は著しく良好であった。

実施例２１ 下記構造式よりなる化合物 Ｃ０ＯＨＣＨ２０Ｈ （但し、Ｒは平均重合度５のポリブテンの残基）を使用
して、次の配合割合により、平均重合度１７００の完全
ケン化ポリビニルアルコールの水−エタノール−３＝２
（重量化）混合溶液を作成した。

Ｏ配合割合　　　　　　　　　　　（配合１）（配合２
）完全ケン化ポリビニルアルコール　２０ｇ　２０ｇ上
記構造の本発明の有ｍ　　　１ｇ　　　　　−ホウ素化
合物 水　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ　　　　１２０
ｇエタノール　　　　　　　　ｓｏｙ　　　　　８ａｙ
その結果、配合２の溶液が２０℃靜置静置で２ケ月でポ
リビニルアルコールの分離相を生じたのに対し、上記本
発明の有機ホウ素化合物を添加した　　。

配合１では水−エタノール溶液へのポリビニルアルコー
ルの安定分散がなされるためζこ、６ケ月を経過しても
全く分離相が生じなかった。

また、配合１と配合２の溶液を作成直後、クラフトライ
ナー板紙（但し、マシンスピード２２０　ｍ／−に秤量
２５０ｇ／ｍ”の条件でつくったもの）の上に固形分０
．６１　／　ｍ’になるよう１こ塗布し、つづいて、９
０℃で３０分間乾燥させたものについてステキスト法に
よりサイズ度を測定したところ、配合２によるものが５
０秒であったのに対し、配合１に−よるものが１分１３
秒となり、紙表面での分散性も良好で、かつ、本発明の
有機ホウ素化合物の疎水基成分の寄与も含めて耐水性が
向上することがわかった。

なお、実施例２１で述べた本発明の有機ホウ素化合物の
固体膜表面の耐水性向上性能はポリビニルアルコールの
みならず、でんぷん、カルボンメチルセルロース、メト
キシセルロース、エトキシセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等の繊維素系高分子ζこついても認められ
た。

以上により、本発明のオリゴマー型乳化分散剤の性能が
良好であることが確認された。

特許出願人　　東邦化学工業株式会社 手続補正書　（自発） 昭和６０年　７月２０日 １、事件の表示 昭和５９年特許願　　第１６３８７７号２、発明の名称 オリゴマー型乳化分散剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 二ホンバシ　カキガラチョウ 住所　　東京都中央区日本橋蛎殻町１−１４−９トウ　
ホウ　カ　　ガク 名称　東邦化学工業株式会社 ４、補正により増加する発明の数　　　なし５、補正の
対象 「明細書の発明の詳細な説明の欄」 ６、補正の内容 １、発明の詳細な説明 （１）明細書第１１頁下から４行目間１３頁４行目［一
方炭素数６〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基を
、・・・・・　・・・　及びイソブチルエステル等が拳
げられるＪを削除し、次の文書 「平均分子量５〜６０のブテンの重合体より由来される
アルケニル基Ｊに訂正する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔但し、〔 I 〕式中Ｘ、Ｘ′Ｙ及びＹ′は水素原子、
   メチル基、エチル基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼基 ｛但し、０≦ｎ（ａ＋ｂ）＋ｃ＋ｄ≦４０、ｎ＝０．１
   ．２または３、Ａはメチル基またはエチル基、Ｚは水素
   原子、▲数式、化学式、表等があります▼基または▲数
   式、化学式、表等があります▼基（ 但し、こゝでＲは平均重合度５〜６０のブデンの重合体
   より由来されるアルケニル基、Ｍ＾＋は水水素イオン、
   一価のアルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンを
   示す）｝ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛但し、こゝでｍ＝０または１、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋
   ｅ＋ｆ≦４０Ａはメチル基またはエチル基、Ｚは水素原
   子または▲数式、化学式、表等があります▼基または▲
   数式、化学式、表等があります▼基（但し、Ｒ は平均重合度５〜６０のブテンの重合体より由来される
   アルケニ基、Ｍ＾＋は水素イオン、一価のアルカリ金属
   イオンまたはアンモニウムイオンを示す）｝もしくは−
   Ｘ−Ｙ−／−Ｘ′−Ｙ′−と結んで▲数式、化学式、表
   等があります▼基 ｛但し、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４０、Ａはメチル基また
   はエチル基、Ｚは水素原子または▲数式、化学式、表等
   があります▼基また は▲数式、化学式、表等があります▼基（但し、こゝで
   Ｒは平均重合度５〜６０のブデンの重合体より由来され
   るアルケニル基、Ｍ＾＋は水素イオン、一価のアルカリ
   金属イオンまたはアンモニウムイオンを示す）｝ または▲数式、化学式、表等があります▼基 ｛但し、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４０、Ａはメチル基まは
   エチル基、Ｚは水素原子または▲数式、化学式、表等が
   あります▼ 基または▲数式、化学式、表等があります▼基（但し、
   こゝでＲは平均 重合度５〜６０のブテンの重合体より由来さるアルケニ
   ル基、Ｍ＾＋は水素イオン、一価のアルカリ金属イオン
   またはアンモニウムイオンをす）｝となり、かつＸ、Ｘ
   ′、Ｙ、Ｙ′の合計において少なくとも１個が▲数式、
   化学式、表等があります▼基もしく ▲数式、化学式、表等があります▼基を結合する基であ
   ることを要する。〕にて示される有機ホウ素化合物の１
   種もしくは２種以上を有効成分として含有することを特
   徴とするオリゴマー型乳化分散剤。
2. （２）一般式 I で示される化合物が｛グリセリン＝ポ
   リ（５モル）ブテニルサクシノイルグリセリン｝ボラー
   トである特許請求の範囲第１項記載のオリゴマー型乳化
   分散剤。
3. （３）一般式 I で示される化合物が（グリセリン＝ポ
   リ（１５モル）ブテニルサクシノイルグリセリン｝＝ボ
   ラートである特許請求の範囲第１項記載のオリゴマー型
   乳化分散剤。
4. （４）一般式 I で示される化合物が（グリセリン＝ポ
   リ（６０モル）ブテニルサクシノイルグリセリン｝＝ボ
   ラートである特許請求の範囲第１項記載のオリゴマー型
   乳化分散剤。
5. （５）一般式 I で示される化合物が（グリセリン＝ポ
   リ（５モル）ブテニルサクシノイルグリセリン｝＝ボラ
   ートのアンモニウム塩である特許請求の範囲第１項記載
   のオリゴマー型乳化分散剤。
6. （６）一般式 I で示される化合物が｛グリセリン＝ポ
   リ（１５モル）ブテニルサクシノイルグリセリン｝＝ボ
   ラートの１ナトリウム塩である特許請求の範囲第１項記
   載のオリゴマー型乳化分散剤。
7. （７）一般式 I で示される化合物が｛グリセリン＝ポ
   リ（６０モル）ブテニルサクシノイルグリセリン｝＝ボ
   ラートの１カリウム塩である特許請求の範囲第１項記載
   のオリゴマー型乳化分散剤。