JPS6150490B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は優れた耐射放線性樹脂組成物成形体の
製造方法に関する。 原子炉、増殖炉、あるいはイオン化放射線発生
器などに使用される電線、ケーブルおよび各種機
器類はかなりの量の放射線を受ける。従つて、こ
れらに使用される電線ケーブル用被覆絶縁材料、
各種電気絶縁材料またパツキング、シール材、
枠、ホース類など各種樹脂組成物は高度の耐放射
線性を有することが要求される。しかしながら、
周知のように、これらの成形物を構成する樹脂状
物の耐放射線性は一般に可成り低く比較的短時間
に劣化する。 本発明の目的はこのような欠点のない耐放射線
性の著しく改良された樹脂組成物成形体を製造す
る方法を提供することである。 而して、この目的は、本発明の遊離基発生剤を
混入した熱可塑性樹脂あるいはゴム類100重量部
に対し、一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは
０〜４の整数を表わし、Ｘが２以上の場合Ｒは同
一または異種のいづれでもよい） に依つて表わされるアセナフチレンまたはその誘
導体少くとも0.5重量部を配合し、加熱成形して
該樹脂中あるいはゴム類中において重合せしめる
ことを特徴とする耐放射線性樹脂組成物形成形体
の製造方法によつて達成される。 本発明により耐放射線性を改良される樹脂状物
としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、エチレン―酢酸ビニル共重合
体、エチレン―エチルアクリレート共重合体、エ
チレン―プロピレン共重合体、エチレン―プロピ
レン―ジエン共重合体、エチレン―塩化ビニル共
重合体、エチレン―酢酸ビニル―グラフト塩化ビ
ニル共重合体、エチレン―エチルアクリレート―
グラフト塩化ビニル共重合体、エチレン―プロピ
レン―グラフト塩化ビニル共重合体、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリエチレン―グラフト塩化ビ
ニル共重合体、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ
エステル、アクリル樹脂、ブチルゴム、クロロプ
レンゴム、ニトリルゴム、天然ゴム、シリコンゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレン、スチレン―
ブタジエンゴム、スチレン―ブタジエン―アクリ
ロニトル共重合体、アクリロニトリル―スチレン
共重合体、ポリエステル―エーテルエラストマー
などが挙げられる。 これらの樹脂状物にはゴム類のように元来架橋
化されて使用されるものと、ポリエチレン域はこ
れらを主成分とする共重合体のようにそうでない
ものとがあるが、後者に該当するものをたとえば
有機過酸化物のような遊離基発生剤により架橋化
することは勿論可能である。 耐放射線安定剤として混入される上記一般式に
よる化合物の具体例としては、アセナフチレン、
また、この誘導体として、５，６―ジメチルアセ
ナフチレン、３，５，６，８―テトラメチルアセ
ナフチレン、５，６―ジエチルアセナフチレン、
３，５，６，８―テトラエチルアセナフチレン、
３，５―ジプロピルアセナフチレン、３，５，
６，８―テトラプロピルアセナフチレン、３，５
―ジブチルアセナフチレン、３，５，６，８―テ
トラブチルアセナフチレン等が挙げられる。 また、重合処理のための具体的主段としては、
ジクミルパーオキサイド、１，３―ビス（ｔ―ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５
―ジメチル―２，５―ジ（ｔ―ブチルパーオキ
シ）ヘキシン―３，ジ―ｔ―ブチルパーオキサイ
ド等の有機過酸化物を混入して加熱するか、或い
はβ線γ線、電子線等の電離性放射線の照射など
が考えられる。 本発明で用いられる耐放射線安定剤および有離
基発生剤の多くは融点が160℃以下の範囲にあ
る。このため、これら化合物は樹脂状物への混練
時、または加熱成型時に融解する。さらに、この
ため、化合物が樹脂状物中へ均一に分散し、そし
て、遊離基発生処理により該耐放射線剤は重合
し、かつグラフトする。このように化合物が均一
に分散するため樹脂状物に対し安定した耐放射線
性が付与され、また、樹脂中で重合もしくはグラ
フトするため、高温下、長期間の成型物使用時に
揮散、滲出することがない。この化合物による耐
放射線性の改良度は後述実施例によつて具体的に
実証されるが、その樹脂状物に対する混入量は樹
脂状物100重量部に対し少なくとも0.5重量部は必
要であり、これ以下では充分な効果が得られな
い。置換基をもたないアセナフチレンそのもので
も充分な耐放射線を示すが、さらに、当該化合物
と樹脂状物との相溶性を確保するため、化合物側
鎖としてアルキル基を導入しても良い。 アルキル基が４個を超えるものは合成上困難で
あり、また、制限された以上の長鎖アルキル基の
場合は耐放射線性を低下させると共に組成物中に
ボイドが発生し易くなることから、避ける必要が
ある。 なお、本発明の組成物に補強剤、増量剤、顔
料、滑剤、熱あるいは光安定剤を加えることは何
ら差支えない。 次に本発明樹脂組成物の実施例について説明す
る。下記各例中混練温度とあるのは遊離基発生剤
以外の全成分を均一混練するのに使用した加熱ロ
ールの温度である。また、有離基発生剤はこの
後、40〜100℃にて添加した。さらに、プレス温
度とあるのは上記混練作業後シート作成のために
使用した熱プレスの温度である。 各成分の配合量単位はいずれも重量部である。 実施例 １ Γポリエチレン 100 Γ４，4′―チオビス（６―tert―ブチル―３―メ
チルフエノール） 0.2 Γジクミルパーオキサイド 3.0 Γアセナフチレン ５ Γ混練温度 120℃ Γプレス温度 180℃―20分 実施例 ２ Γエチレン―プロピレン共重合体 100 （プロピレン結合量40重量％） Γ２，２，４―トリメチル―１，２―ジヒドロキ
ノリン共重合体 0.5 Γジクミルパーオキサイド 3.0 Γ硫 黄 0.1 Γ焼成クレー 100 Γ５，６―ジメチルアセナフチレン 10 Γ混練温度 100℃ Γプレス温度 180℃―20分 実施例 ３ Γ塩素化ポリエチレン 100 Γジイソデシルフタレート 45 Γ三塩基性硫酸鉛 ７ Γステアリン酸鉛 １ Γ焼成クレー 20 Γジクミルパーオキサイド 3.0 Γ５，６―ジエチルアセナフチレン ７ Γ混練温度 160℃ Γプレス温度 180℃―20分 実施例 ４ Γクロロプレンゴム 100 Γ亜鉛華 ５ Γ酸化マグネシウム ４ Γ２―メルカプトイミダゾリン １ Γジフエニルアミンとアセトンの縮合物 １ Γプロセスオイル ３ Γハードクレー 40 Γジクミルパーオキサイド 3.0 Γ３，５―ジブチルアセナフチレン 15 Γ混練温度 70℃ Γプレス温度 160℃―30分 比較例 １ 実施例１からアセナフチレンを除いた架橋ポリ
エチレン組成物。 比較例 ２ 実施例２から５，６―ジメチルアセナフチレン
を除いたエチレン―プロピレン共重合体組成物。 比較例 ３ 実施例３から５，６―ジエチルアセナフチレン
を除いた塩素化ポリエチレン組成物。 比較例 ４ 実施例４から３，５―ジブチルアセナフチレン
を除いたクロロプレン組成物。 次に上記各例により得られたシート（２mm厚）
の耐放射線特性を下表に示す。

【表】 （備考） 各特性は空気中、室温にて100メガラツドのγ
線照射する前後の特性値である。 以上説明したように本発明は特定の化合物を混
入することにより著しく耐放射線性を改良し得た
有利な樹脂組成物成形体を提供するものであり、
その工業的価値は極めて大なるものがある。 なお、本発明の樹脂組成物の具体的用途として
は、たとえば、原子炉、増殖炉、或いは電子線発
生装置などに利用される電線ケーブルの被覆絶縁
材料、各種電気絶縁材料、また、これらの周辺で
使用される各種機器類のパツキングやシール材、
或いはホース、枠などの成型物などがある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離基発生剤を混入した熱可塑性樹脂あるい
   はゴム類100重量部に対し、一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは
   ０〜４の整数を表わし、Ｘが２以上の場合Ｒは同
   一または異種のいづれでもよい） に依つて表わされるアセナフチレンまたはその誘
   導体少くとも0.5重量部を配合し、加熱成形し
   て、該樹脂中あるいはゴム類中において重合せし
   めることを特徴とする耐放射線性樹脂組成物成形
   体の製造方法。