JPS61502260A

JPS61502260A - 水蒸気透過性物質

Info

Publication number: JPS61502260A
Application number: JP60502262A
Authority: JP
Inventors: ワード　ロバート　エス
Original assignee: セオドール　ゴールトシュミット　アクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 1984-05-21
Filing date: 1985-05-21
Publication date: 1986-10-09
Also published as: ATE67226T1; DE3584077D1; WO1985005373A1; AU4357385A; JPH054407B2; EP0183790B1; CA1257425A; EP0183790A4; EP0183790A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】水蒸気透過性物質本発明は、水蒸気透過性物質に向けられている。これら物質はセグメント化されたブロックマルチポリマーであり、単独で又はベースポリマーとの混合物で使用されつる。そのような物質は、膜、傷手当用品、外科揚重及び火傷手当用品として、またアパレル及び工業的用途のための布帛のためのコーティングとして有用である。

水蒸気透過性感圧接着剤を持つ水蒸気透過性裏張り材料は、特許′ｆＩ、３．６４５．８３５号明細書にホッドソン（Ｈｏｄｇｓｏｎ）により開示されている。

そごに開示される裏張りは、連続的であり液状水に対して非透過性である合成ポリマーである。接着剤物質も水蒸気に対し透過性である。水蒸気透過能力を増すために裏張り材料ポリマーに対して接着性の不連続なセグメント化されたブロックコポリマー又は接着剤物質ポリマーの開示はない。

生医学器具で用いられるポリマーに対する接着剤としての使用のために他の物質が示唆されているが、水蒸気透過を高める目的のためではない。たとえば特許第３．５６２．３５２号明細書のニイラス（Ｎｙｉｌａｓ）は、生医学器具の血液接触表面としての使用のために架橋された熱硬化性ポリシロキサン−ポリウレタンブロックコポリマーを示唆する。そこに開示される技術は、そのようなブロックコポリマーから血液接触器具全体を構成すること又は該コポリマーでそのような器具を被覆することを包含する。

ポリジメチルシロキサンのセグメント及びポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ−（２，６−ジフェニル−１，４−７二二レンオキサイド）、及びポリアミド −イミドのブロックを含むブロックコポリマーの少量が、ホモポリマーの表面特性を変性するためにベースホモポリマーと配合された。特許第３．９６１．１２２号明細書でガイネス（Ｇａｉｎｅｓ）らは、そのような表面変性されたポリマーを薄いフィルムとして用いることを示唆し、一方、特許第３．６８６．３５５号明細書でガイネスらは、バルク用途を含む種々の用途を示唆している。

ポリウレタン組成物で被覆された繊維マントより成る柔軟な防汚性シート物質が、特許第４，２３３．３５９号明細書に開示される。このポリウレタン組成物は、ポリエチレンオキサイド説水性成分、及びポリアルキレンオキサイド（ポリエチレンオキサイドを除く）、脂肪族ポリエステル及びこれらの混合物から選ばれた疎水性成分より成る表面活性剤の０．１〜５％を含む、ポリジアルキルシロキサンのような疎水性の軟いブロックは、表面活性剤の一部として開示されていない。

汚れ落ち特性を改善するために繊維物質の処理において有用なブロックコポリマーが、特許第３，５６５．８４５号明細書に開示される。

このブロックコポリマーは、繊維物質を処理するために用いられるとき、ベースポリマーと混合されない。

体の傷に手当用具を施与するときに、傷を外部の液体、はこり及び他の粒子と接触しないようにするために、液状の水に対して非透過性である物質を用いることが好ましい、また、液状水不透過性は、体から傷を通しての表皮通過水（ｔｒａｎｓｅｐｉｄｅｒｍａｌ　ｗａｔｅｒ）損失を最小にする又は無くするために望ましい、他方、傷の周囲の皮膚の治ゆを速めまた解離を避けるために、傷の部位で生じる。

水分が高程度に除去されることが必要である。従って、この水分は、傷手当用具を通過する水分蒸気透過によって除去されうる。

すなわち、液状水に対して不透過性であり、しかし水蒸気に対しては高度に透過性であり、同時に傷手当用具にとって必要な構造的一体性をなお保有し、たとえば高い引裂き強度、柔軟性、伸度（物質が関節及び手足の部位で伸長されて体の輪郭に一致できるような）、及び高い引裂き伝播（物質において意図的に作られた切れ目が手当用具に且つて伝播して破損を起さないような）を持つ、傷手当用具としての物質を入手することが望ましい。

繊維工業において、布帛に防汚性及び防水性を付与するために合成物質が用いられてきた。しかし、そのような物質は、乏しい水蒸気透過性の欠点を有する。従って、汗がそのような布帛から作られた衣服の内側で凝縮して、とくに熱い又は湿った天候においてそれらを不快にするｆ頃向がある。

従って、優れた引張り強度、伸度及び液状水に対する不透過性を持つに加えて、水蒸気に対する高い透過性をも持つ繊維物質を提供することが望ましい。

従って、高い水分蒸気透過性を持ち、しかし液状の水に対して不透過性である傷手当用具物質を提供することが本発明の目的の一つである。

本発明の別の目的は、高い水分蒸気透過能力を持つ傷手当用具（ガーゼ、包帯）、火傷手当用具、及び外科揚重を形成するために多数のベースポリマーと相容性のセグメント化されたブロックコポリマーの添加物を提供することである。

本発明の別の目的は、高い防汚性、液状水に対する高い不透過性、高い織物強度及び伸度、及び水蒸気に対する高い透過性を持つ布帛のためのコーティングを形成するために、単独で又はベースポリマーとの混合物で用いられうるセグメント化されたブロックコポリマーを提供することである。

また本発明の目的の一つは、セグメント化されたブロックコポリマー添加物を用いることにより、多数のベースポリマーの水分蒸気透過性を制御する方法を提供することである。

これら及び他の目的は、好ましい実施態様の下記の記述から明らかとなろう。

本発明は、単独で又はベースポリマーとの混合物で用いられうるセグメント化されたブロックマルチポリマーを含む水分蒸気透過性物質に向けられる。ブロックマルチポリマーは、少くとも一つの硬いセグメント、及び疎水性及び親水性成分を含む少くとも一つのコポリマー軟性ブロックにより特徴づけられる本質的に線状のセグメント化されたコポリマー鎖を含む。本発明に従う水分蒸気透過性物質は、火傷手当用具、傷手当用具、外科揚重（ｓｕｒｇｉｃａｌ　ｄｒａｐｅｓ）、外科縫合用糸などとして、及びアパレル及び工業用途のためのコーティングとして有用である。

添付の図面において：第１図は、実施例１記載の物質Ａの水分蒸気透過速度対フィルム厚さのプロットである。

第２図は、実施例１記載の物質人の水分蒸気透過速度対フィルム厚さの逆数のプロットである。

第３図は、実施例１記載のシロキサンコポリマー添加物］を０．５重量％含む物 ′ｘＡの水分蒸気透過速度対フィルム厚さの逆数のプロットである。

第４図は、実施例１記載のシロキサンコポリマー添加物■を０．５重量％含む物質Ａの水分蒸気透過速度対フィルム厚さの逆数のプロットである。

第５図は、０．５重量％のＬｉ［ｌｒを含む物質への水分蒸気透過速度対フィルム厚さの逆数のプロットである。

第６図は、０．５重量％のシロキサンコポリマーｌ及び００５重量％のＬｉＢｒを含む物ｆＡの水分蒸気透過速度対フィルム厚さの逆数のプロットである。

本発明に従う物質は、ベースポリマー及びセグメント化されたブロックマルチポリマー添加物を溶液に添加混合し、混合物をフィルムとして流し込むことにより通常形成されるであろう、気化段階により溶媒を除去すると、高い水分蒸気能力を持つ物質が得られるであろう。

ベースポリマーなしで用いられるとき、ブロックマルチポリマーは通常、溶媒に溶解され、次にフィルムとして又はコーティングとして流し込まれるであろう、この方法は、布帛上に水分蒸気透過性コーティングを形成するために特に好ましい。

本明細書において、「ベースポリマー」という言葉は、その水分蒸気透過性がブロックマルチポリマー添加物により変性されるポリマーを言う、そのようなベースポリマーは、セグメント化された又はプロフクコポリマー、これらの混合物、熱可塑性ホモポリマー又はホモポリマー混合物であることができ、可塑剤をも含むことができる。たとえば、可塑化ポリ塩化ビニル及びポリエチレンがベースポリマーとして使用できる。

本発明に従い用いうる典型的なベースポリマーとしては、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ　（アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン）、ポリブタジェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、ポリ−（４−メチルペンテン）、ポリイソブチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアセテート、ポリアクリルニトリル、ポリビニルクロライド、ポリエチレンテレフタレート、セルロース及びそのエステル又は誘導体などが挙げられる。

「セグメント化された」という言葉は、繰返し単位の比較的短い長さ、たとえば約１０より少いモノマー単位、好ましくは３より少いモノマー単位を言い、典型的には一回より多く繰返えされ、ＡＢＡＢのような構造式を持つ。

ベースポリマーの好ましい類としては、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン及びポリエステルウレタンを含むポリウレタンが挙げられる。ポリウレタン又はポリウレタン尿素は、ポリマー状エーテルグリコール及びジイソシアネート、及び鎖延長ジアミン又はジヒドロキシ誘導体の反応生成物でありうる０種々のタイプのイソシアネート（たとえば脂肪族の又は芳香族の）、グリコール（たとえばポリエチレン、ポリプロピレン又はポリテトラメチレンオキサイド）、及び鎖延長剤（脂肪族の又は芳香族の）の使用により、ベースポリマーの構造的特性を物質の最終用途に依存して変えることができる。

特に好ましいベースポリマーは、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、エチレンジアミン（ＥＤ）　、及びポリテトラメチレンオキサイド（ＰＴＭＯ）の重合から形成されるポリウレタン尿素である。

他のベースポリマーとしては、ポリエステル−ポリエーテル、ポリエステル（たとえばダクロン（商標））、ポリエーテル−ポリアミド、ポリアミド（たとえばナイロン）、スチレン−イソプレン、スチレンブタジェン、熱可塑性ポリオレフィン、スチレン−飽和オレフィン、コポリエステル、エチレンビニルアセテート、エチレンエチルアクリレート、アイオノマー、熱可塑性ポリジエンなどが挙げられる。

本発明に従うセグメント化されたブロックマルチポリマーは、少くとも一つの硬いセグメント、及び疎水性及び親水性成分を含む少くとも一つのコポリマー軟性ブロックにより特徴づけられる本質的に線形のセグメント化されたコポリマー鎖を含む、ブロックマルチポリマーは、熱硬化性タイプであっても、なくても良い。

硬いセグメントは、長さが比較的短いことができ、典型的には１〜１０の繰返し単位を含む、好ましくは、硬いブロックは、その中で硬いセグメントが好ましいポリウレタン尿素ベースポリマーを成す同じポリマーから選ばれたウレタンを含むところのホモポリマーであろう、セグメント化されたブロックマルチポリマーが添加物として用いられるとき、添加物のウレタンセグメントとベースポリマーのウレタンの類似性は、該添加物を混合物中のベースポリマーと少くとも部分的に相容性となすであろう。

ブロックマルチポリマーのコポリマー軟性ブロックは、疎水性及び親水性成分の両者を含みうる。軟いブロックの疎水性成分は、たとえばテトラアルキレンオキサイド又はポリジアルキルシロキサンでありうる。シロキサンコポリマーを形成する技術は公知であり、たとえばノル（Ｍａｉｌ）　、シリコーンの化学及び技術（アカデミツクプレス、１９６８）により記述され、その開示がここに引用することにより含められる。他の適当な疎水性の軟いブロック成分としては、ポリフルオルアルキル、アルキルシロキサン、ポリフルオルアルキル、アクリレート及びメタクリレート及びこれらのコポリマー、ポリオレフィン、ポリジエン、ポリフルオルカーボンなどが挙げられる。

軟いブロックの親水性成分は、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルカノエート（たとえはポリビニルアセテート、ポリビニルプロピオネート）などでありうる。

構成の好ましい第一の類は、軟いブロックが親水性及び疎水性成分の両者より成るものである。好ましい親水性成分はポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）であり、好ましい疎水性成分はポリテトラメチレンオキサイド（Ｐ　Ｔ　Ｍ　Ｏ）である、硬いセグメントは好ましくは、ジフェニルメタンジイソシアネートＣＭＤＩ）とジアミン又ハシオールとの縮合生成物を含む、特に好ましい硬いセグメントは、ＭＤＩ及びエチレンジアミンの硬いセグメントを含むであろう。

構成の好ましい第二の類は、軟いブロックが親水性及び疎水性成分、好ましくは上述のＰＥＯ及びＰＴＭＯ成分、及び別の疎水性成分、好ましくはポリジアルキルシロキサンを含むものである。

硬いセグメントは、上述したようなもの、すなわちＭＤＩとジアミン又はジオールのコポリマーであろう。

第一の類の特に好ましい構成は、下記を含むであろう＝１５〜５０％（重量）　硬いセグメント２０〜４５％　ポリエチレンオキサイド（数平均分子量ｔｏｏｏ〜３０００）２５〜６５％　ポリテトラメチレンオキサイド０〜２％　抗ブロッキング／湿れ剤、好ましくは１００％第二の類の特に好ましい構成は、ウレタン硬性セグメント（ＭＤＩとブタンジオールから形成）、及びシロキサン（疎水性）、ポリエチレンオキサイド（親水性）及びポリテトラメチレンオキサイド（疎水性）の軟いブロックを含む。

上述のブロックマルチポリマーに加えて、本発明に従う水分蒸気透過性物質は、無機塩たとえば臭化リチウムを含むことができる。ポリウレタン尿素のための流し込み溶媒に可溶な他の無機塩を用いうる。有機ポリマーと無機塩の両者を組み合せて用いるこ待人昭６１−５０２２６０　（５）とが好ましい。なぜなら、多くの場合にベースポリマーの水分蒸気透過速度が、予期せざる量で高められるからである。

ベースポリマー（用いられるとき）に加えられるであろうブロックマルチポリマー添加物の各々の量は、ベースポリマー及び用いられる添加物に依存するであろう、一般に、を機ポリマー添加物は、ベースポリマー及び添加物の両者を含む混合物において少くとも０．５％（重量）のシリコーン（又は他の疎水性の軟いブロック成分＞Ｓ度を達成する量で加えられるであろう、シリコーン（又は他の疎水性の軟いブロック成分）含量は、０．１〜５０％の間で変りうる。無機塩添加物（もし用いられるなら）は一般に、ベースポリマー及び添加物の総てを含む混合物において約０．５％（重量）の塩の最終濃度を達成する量で加えられよう。

無機塩の濃度は、０．０１％〜１．０％の間で変りうる。

上述の濃度範囲において、本発明に従う添加物は、０．５ミル〜２゜Ｏミル（１ミル−１／１０００インチ−２５，４００１ミクロン）の厚さのフィルムにキャストされたときベースポリマーの水分蒸気透過速度の約１０〜５００％の増加を起すであろう。

フィルムを成形するために、ベースポリマーは通常、適当な溶媒たとえばジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）　、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、）ルエン／イソプロパツール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などに溶解される０次に添加物が加えられ、そして慣用の方法に従い支持体上にフィルムが成形されるであろう。

溶媒の気化後に、本発明に従う物質を含むフィルムが残るであろう、類似の方法がまた、熱可塑性フィルムを形成するために利用できる。

本発明に従い用いられるベースポリマーは、従来慣用的に知られているもの、すなわちポリウレタン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン、ポリエステルウレタン、ポリエステル／ポリエーテル、熱可塑性エラストマーなどあることができ、これらの多くはＥｓｔａｎｅ　（Ｂ、Ｆ。グッドリンチ社）　、Ｐｅ１ｌｅｔｈａｎｅ（アップジョーン）　、）ｌｙｔｒｅｌ　及びＬｙｃｒａ　５ｐａｎｄｅｘ　（デュポン）　（いずれも商標）として市販入手できる。

本発明に従うセグメント化されたブロックマルチポリマーは、ノシエイ　（ＮｏｓｈａＶ）とマングラス（ＭｃＧｒａｔｂ）　、ブロックコポリマー概観及び決定的調査（Ｂｌｏｃｋ　Ｃｏｐｏｌｙｓｅｒ　Ｏｖｅｒｖｉｅｗ　ａｎｄ　Ｃｒ１ｔｉｃａｌＳｕｒｖｅｙ）　（アカデミツクプレス、１９７７）（この開示は引用することによりここに含められる）記述される方法に従って化学的結合により連結された交番の硬いセグメント及び軟いブロック成分のプロンクコポリマーより適当に形成されうる。疎水性及び親水性の軟いブロック成分の各ポリマーの繰返し単位の適当な数は、典型的には１〜１００単位のオーダーであろう。

セグメント化されたブロックマルチポリマー添加物の調製の手順は、いくつかの手順により行うことができ、それらは得られる生成物の構造が規定される程度において異る。

一つの手順は、カンプリング反応の前に別の反応において作られた予め形成されたブロック又はセグメントの二つ（又はそれ以上）のカンブリングを包含する。

この手順は、もしカンプリング反応が類似のブロック又はセグメントが互いと反応することを排除し、非類似のブロック又はセグメントが互にカンブリングすることのみを許すなら、良く規定された構造と関係する。

もし二つの予め形成されたブロック又はセグメントが非Ｍ４Ｅｌのブロック又はセグメントと同様にそれら自身と反応する能力（カンプリング反応を介して）を持つなら、別のカンプリング反応が起りえて、低度に規定された構造を結果する。

単一の（又はそれ以上の）予め形成されたブロック又はセグメントがカップリング反応の間に作られた第二のブリング又はセグメントとカンブリングされる場合、追加的カップリング反応が起りうる。この場合、調製のために用いられたそれらの別々の反応のおかげで、予め形成されたブロック又はセグメントの当初の長さは知られるが、コポリマーの分布の配列は正確には知られない。

なぜなら、カップリング及び鎖成長の両者が反応の間に可能であるからである０本発明において用いられるこれら又は他のこのようなコポリマーを形成する適当な方法は、上述のノシェイとマツグラスの文献に述べられている。

典型的な手順を下記に述べる：反応器に、９．７５　ｇ　（０，０１５モル）の線状の二官能性のヒドロキシ末端ポリテトラメチレンオキサイド、７２ｇ（０，０３モル）の線状の二官能性のヒドロキシ末端ポリエチレンオキサイド／ポリジメチルシロキサンブロックコポリマー、及び４００ｗ／のジメチルスルホキシドとメチルイソブチルケトンの１＝１　（体積／体積）混合物を入れる。混合物を７５〜８０℃に加熱し、ジメチルスルホキシドとメチルイソブチルケトンのｌ：１　（体積／体積）混合溶媒１００＋ｓＪに溶解した３　７．５　ｇ　（０−１５モル）のジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を加える。撹拌し乾燥窒素パージ下に７５〜８０℃の温度を３時間維持する０反応混合物を４５℃に冷却し、次に１＝１　（体積／体積）のジメチルスルホキシド／メチルイソブチルケトン溶媒２００腸ｉ中の９．５ｇ（０，１０６モル）のブタンジオールを加える。４５℃の温度を約２時間維持する。水中での凝集によりポリマーを単離する。

上述の好ましい添加物は、好ましいベースポリマーにおいて用いられ、これはジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、エチレンジアミン（ＥＤ）及びポリテトラメチレゾオキサイド（ＰＴＭＯ）に基づく低ジュロメータ−のポリウレタン尿素である。典型的な手順を下に概説する。

撹拌される、乾燥窒素でパージされた反応容器に、４５℃で１６０　ｇ　（０，０３４モル）のジフェニルメタンジイソシアネート、５０．０　ｇ　（（１０２５モル）のポリテトラメチレンオキサイド、及び１００ｗｆの無水ジメチルホルムアミドを入れる。４５℃の温度を１時間１５分間維持する。？ｊ！、を除き、混合物を更に２００ｓｊ！の無水ジメチルホルムアミドにより希釈し、０．５４ｇ（（ＬＯＱ９モル）エチレンジアミンを２０分間かけて少しずつ加える。

典型的にはベースポリマーは、溶媒、好ましくはジメチルアセトアミドに溶解されるであろう、また添加物は、ベースポリマーの重量に基づき溶液に加えられるであろう、用いられる溶媒の量は、望むフィルムの厚さに少くとも部分的に依存するであろう。

望まれるフィルムの厚さは、フィルムが用いられる最終用途に依存するであろう。

ベースポリマーと有機ポリマー添加物の間の相容性は、一定のシリコーン軟性セグメントを用いること及び混合物の成分の残りの化学を変えることにより制御される。従って、もしベースポリマーがＥｓｔａｎｅ５７１４　（商標）であれば、添加物は低分子量シリコーンを含むポリマーであることができ、添加物の残部はＭＤＩ、ブタンジオール及びＰ　Ｔ　Ｍ、　Ｏより成る。他方、コポリマー又はポリマー中の同じシリコーン含量を用いてエチレンジアミン、ポリブチレンアジペート及びＭＤｉを含む添加物が同等濃度の同じＥｓｔａｎｅ５７１４ベースポリマーとの異る相容性を与えるかも知れない、従って、本発明に従い用いられる添加剤及びベースポリマーの量及びタイプの選択は、本発明の教示に従って最も効果的なＭＶＴＲを達成するよ′うに容易に決定されうる。

有機マルチポリマー添加物及びもし用いられるなら無機塩添加物に加えて、他の添加物がフィルムの意図される用途に依存して混合物において用いられうる。たとえば、もしフィルムが火傷手当用具として用いられるべきであれば、水溶性の浸出性物質を含めてやることが望ましいものでありうる。この方法において、水溶性成分の含量が高くなればなる程、より高いＭＶＴＲが選ばれ、傷により作られた水による浸出性物質の溶解が起る。さらに、水溶性浸出性物質は、傷における感染を除く又は遅らせるためにも働くであろう抗生物質のためのキャリアでありうる。従って、傷における水による溶解および／または体熱による軟化及び流れは、制御された放出様式で傷において抗生物質を分布させるであろう。

抗生物質は、フィルム成形溶液への添加前に水溶性浸出性物質と機械的に混合されることができ、又は水溶性浸出性物質に化学的に結合されることができる。

体の部分に一致するように関節及び手足上でフィルムが伸長されうるように高い伸度及び優れた引裂き伝播を持ち、同時に手当用具に且り裂は目を伝播することなく意図的に引裂かれる又は切断される能力を保持している本発明に従う傷手当用具が作られる。

特に好ましい傷手当用具物質は、ベースポリマーとしてＨｙｔｒｅｌ（商標、デュポン）として入手できるポリエーテル／ポリエステルエラストマーを含みうる。特に好ましい傷手当用具は、水浸出性成分であるポリエチレングリコールと共に本発明に従うシリコーン含有ブロックコポリマー添加物を用いて形成されうる。たとえばＨｙｔｒｅｌ　４０　Ｄは、溶液を増粘するためにＣａｂ　０−Ｓｉ１発煙シリカのようなチキソトロープ添加物と共にメチレンクロライドに溶解されうる。ポリエチレングリコールを加えることができ、これはまた系の極性を増す、これは、一方、チキソトロープ剤としてのＣａｂ　−０−Ｓｉ　１の有効性を増す。

本発明に従い形成された布帛は、液状の水に対する低い透過性、水蒸気に対する高い透過性、高い引張り強度及び伸度を持つであろう、一般に、織物は、セグメント化されたブロックマルチポリマー又はベースポリマーとブロックマルチポリマー添加物の混合物のいずれかを含む組成物により慣用のコーティング法でコーティングされるであろう０本発明に従う組成物は、優れた接着特性、及びコーティングされた織物を容易に縫えるようにするタッキネスのなさの故に織物コーティングとして特に有利である。加えて、バルクの組成物の粘度は、コーティング技術のために取扱いを容易にする範囲にある。最後に、コーティングされた織物は、好ましい風合を持ち、かつ特徴的な仮様の風合を持つ従来の水不透過性合成物質よりもより有様の感触を持つ、特定の理論により本発明を限定することを意図しないが、市販入手できる水不透過性のコーティングされた布帛は微孔性であり、一方、本発明に従うコーティングされた布帛は好ましい有様風合を与える水蒸気透過性物質の実質上連続した（ｓｏｌｉｄ）シートを形成し、同時に防汚性及び液状水不透過性を改善する０本発明に従うコーティングされた織物は、雨具、揚重、靴上部皮（トップ）、テーブルクロス、防水布、化学薬品に対して不透過の衣類のための保護芯材料、及び液体たとえば水の不透過性及び水蒸気透過性が望まれる同様の用途のために有用である。

好ましい実施態様を述べるために、下記の実施例を示すが、それに発明を限定することを意図するものではない。

実施例１ベースポリマーとしてポリウレタン尿素を用いる高い水分蒸気透過速度ポリマー皇１ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、エチレンジアミン（ＥＤ）及びポリテトラメチレンオキサイド（ＰＴＭＯ）に基づく低ジュロメータ−のポリウレタン尿素Ａの５つの溶液が、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）中で調製された。変性剤がウレタンポリマーの重量に基づきウレタン溶液に加えられ、下記の溶液が得られた：ａ）Ａｂ）０．５％ポリシロキサン（１）を含むＡｃ）０．５％ポリシロキサン（ＩＩ）を含むＡｄ）０．５％臭化リチウムを含むＡｅ）０．５％ポリシロキサン（Ｉ）及び０゜５％臭化リチウムを含むＡコポリマー（１）は、ウレタン硬性ブロック及びシリコーン及びポリエチレンオキサイド軟性ブロックより成る。コポリマー■は、２８重量％のポリシロキサンを含み、これはＡへの１．７８％のコポリマーの添加を、０．５％ポリシロキサン濃度を与えることに等しくする。コポリマー■は、ウレタン及びシロキサンブロックのみから成る。■は５０％のシリコーンを含み、これはＡへの１．０％のコポリマーの添加を、０．５重量％シリコーン濃度を与えることに等しくする。

臭化リチウムは、ＤＭＡＣの極性及び溶媒強度を増す塩である。

０．５ミル〜２．０ミルの間で０．５ミルずつ増す厚さのフィルムが、溶液からナイフオーバーロール法により剥離紙上で成形（キャスト）された。７５±５℃ に維持された５足対流オーブンを備えられたタルボーイズ（Ｔａｌｂｏｙｓ）ウェブコーターが、フィルムキャスティング手順で用いられた。

完全に硬化されたキャストフィルムは、剥離紙から取外された。

フィルムの厚さを測定するために、±ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ　ｓインチ精度のマイクロメーターが用いられた。

テスト片の水分蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）を測定するために、フィッシャー／ベイン（Ｆｉｓｈｅｒ／ＰａｙＩＩｅ）　ｉ３通過カップが用いられた。１０ａｊ！の蒸留水がフランジ付カップに分配された。試料の円盤をカンプフランジ上に置き、ブチルゴム密閉ガスケット及び金属フラットリングを続いて置いた。試料、ガスケット及びリングは、緊密なシールを保証するに十分な圧力で三つのクランプによりカップフランジに固定された。

支持されていないキャストフィルムのＭＶＴＲは、ＡＳＴＭＥ−９６、ゾロセジュアＢＷの標準テスト条件により測定された。

この手順は、２ｓｉｌ℃、５０±２％相対湿度で物質をテストすることを含んだ、カップは逆さにされて、蒸留水がフィルムの内表面を被うようにした。逆さにされたカップの表に５００フィート／分で空気が連続的に循環された。

試料は、テスト前に２３℃、５０％ＲＨ，で２４時間コンディショニングされた。各キャストフィルムからの５つの片のＭＶＴＲが測定された０組立てられたカップは、テスト室内に１時間置かれた。温度、空気速度及び相対湿度が記録された。この期間の終りに、各カップは０．１■まで正確に秤量された。カップは逆さにされ、テスト室に２時間戻され、再び秤量された。各カップのＭＶＴＲは、式（ｌから計算された。

ＭｖＴＲ＝　（ｇ）（２４時間）　／　（ｔ）　（Ａ、）ここでｇ＝テストの間の重量変化（ｇ）【＝分析の時間（時間）詩人昭６１−５０２２６０　（７）Ａ−テスト面積（カップロ面積）　Ｃａｒ＞コーティング及びテスト法の再現性を調べるために、各フィルムは、離れた３日において分析された。

各溶媒キャストフィルムのＭＶＴＲの平均及び標準偏差（Ｎ−５）は、表１に含まれている。

表１　支持されていないキャストフィルムのＭＶＴＲ”ＭＶＴＲ（／ｒｄ／２４　Ｊ）サンプル／Ｈさく名目）　テスト１　テスト２　テスト３（Ｎ−５）Ｘ−±σ　Ｘ−土σ　Ｘ−±σ ポリウレタン尿素（Ａ）０゜５ｗ１ｌ　３５５５±２５４　２９６４±２１７　３８４４土２５６１．０ｍ１ｌ　２２８２±１９８　１９２５±８４　２３４８±３２１１、、５　ｓｉ　１　１５３５±９４　１３７８±１３８　１３０３±５９２．５腸ｉ１　１２１０±８３　１３５５±３１２　１１４３±１２３Ａｍ１０．５％シロキサン（１）０．５腸ｉｌ　５０６３±１１６　４１９８±３８４　５５８１±３４６１、　Ｏａｉｌ　２６４１±１６３　２０１５±１７９　２２１０土１８４１．５霧ｉ１　１３１２±１０３　１１８８±５４　１７０７±１２８乙０ｓｉｌ　１４５５±７８　１０８６±１２６　２４９８±３７３Ａｍ１０．５％シロキサン（＋１）０．５１目　３０１８±１５４　３３１５±２４６　３７０４±４９７１゜０ｍ１１　１９２５±２９１　２５９８±１５９　２２６８±１２７１５働ｉ１　１１．４４土ＩＩ９　１３５？±６７３　１４７８±５３２、　Ｏａｉｌ　１３５８±８３　１２０４±１３７　１１０５±９０車ＭＶＴＲ−水分蒸気透過速度Ａｗｌｏ、５％臭化リチウム０．５■ｉｌ　４５１７±９０　４６２２±９７９　４４７８土４４７１．０１目　２８３８±２９５　２４３６±２９５　２８８３±２３４１、５　ｍｉ　１　１７６５±８８　２０４０±２２４　３０７３±６４７２、０１ｌｉ１　１０５２±７１　１４５９±１１４　１．４１０±６０Ａｗ１０．５％シロキサン（１）及び０．５％臭化リチウム０、５　ｍｉｌ　５７０３±５６０１゜Ｏ１ｌｉ１　４０３４±６０８１．５　ｍｉｌ　１６４２±１６０２、（１＋ｉｌこのデータは、離れた３日おいて測定されたＭＶＴＲの平均及び標準偏差及び厚さ測定値（Ｎ−１５）を計算することにより、表２に示すように更に換算された。

表２　支持されていないキャストフィルムのＭＶＴＲｏ、　６　ｍｉ　１　３４５４±４４９０．９７ｍ１ｌ　２１８５±２２７１、５　ｌ１ｉｌ　１４０５±１１８２、　Ｏａｉｌ　１２３６±１０８１０８Ａ、５％シロキサン（１）０、６　ａｉｌ　４９４７±６９９０．９３＋ｉｉｌ　２２８９±３２０１．４３ｍ１ｌ　１４０２±２７１２、　Ｏａｉｌ　１２７１±２６１Ａｗ１０．５％シロキサン（ｎ）０、５　ｗｉｌ　３３４６±３４４０．９７ｍ１ｌ　２２６１±３３２１、５　ｍａｉｌ　１３２６±１６９Ｌ（１＋ｉｌ　１２２２±１２８Ａｗ／（Ｌ５％臭化リチウム０、５　ｍｉｌ　４５３９±７４０．９３ｍ１ｌ　２７１９±２４６１．３５ｍ１ｌ　１９０３±１９４２．０鵬ｉｌ　１３０５±２２０Ａｗ１０．５％シロキサン（１）及びＯ０５％臭化リチウム（ｌｉ　＝　５）Ｏ１５謄ｉ　ｌ　５７０３±５６０１゜０ｓｉｌ　４０３４±６０８１゜５霞ｉｆ　１６４２±１６０Ｌ０ｍ１ｌデータは、フィルム厚さの関数としてＭＶＴＲをプロットすることによりグラフ的に表示された（第１図）、回帰分析は、最良の適合を持つ、べき乗曲線を与えた。データを分析する別の方法は、フィルム厚さの逆数の関数としてＭＶＴＲをプロットすることであり、二変数の間の線形関係を結果する（第２〜６図）、最良適合の線形回帰の勾配は、通過係数であり、所与の厚さにおけるＭＶＴＲの理論値を予言するための重要な量である０分析的に、線の勾配は、ｙの変化をＸの変化で割ることにより、つまりこの場合ではＭＶＴＲをフィルム厚さの逆数で割ることにより計算できる。この数がだんだん大きくなるとき、それはフィルム厚さの少しの減少がＭＶＴＲの大きな増加をもたらすことを意味する。

表３は、回帰分析の勾配及びｙ切片から計算された、０．５ミル（ｓｉｔ）フィルムの線形回帰線の勾配及びＭＶＴＲ値を含む。

表３０．５ミルフィルムの線形回帰線の勾配及び計算されたＭＶＴＩ？試　料　勾配　ＭＶＴＲ ■ま土Ｚ亘／Ｂ蔗瀾　−工り乙キ乙ハ吸間）Ａ　１９４８　４０８１Ａｗ１０゜５％シロキサンロ→　２５７５　４８６６ＡＭ１０．５％シロキサン（ＩＩ　）　１４５０　３４１６Ａｗ１０．５％Ｌｉ　Ｂｒ　２１８５　４５９８Ａ−７０，５％シロキサン（１）及び０．５％ＬｉＢｒ　２７３１　５９１４表３から、勾配値が増すとき０．５ミルフィルム厚さにおける内挿されたＭＶＴＲ値も増すことが明らかである。布帛コーティング及び傷手当用具フィルムは、使用の間の最大の快適さのために大きな水分蒸気透過速度を要する。結果は、下記のことを示す：コポリマー■は、ベース物質のＯ０５ミルＭＶＴＲを２０％増加させた。ポリウレタン尿素Ａに加えられたＩと臭化リチうムの組合せは、変性されていないＡと比べてＭＶＴＲを４５％高め、一方、ポリウレタン尿素Ａ単独は変性されていないポリマーに比べてＭＶＴＲを１９％高め、ＬｉＢｒ単独はＭＶＴＲを１３％高めた。

すなわち、ＭＶＴＲの向上においてコポリマー■と臭化リチウムの間に相乗効果があることが判る８ＭＬ水性ポリエチレンオキサイドブロックを含まないコポリマー■ば、Ａに加えられたとき実際１、：ＭＶＴＲを低減し、ＭＶＴＲ向上のために添加物の必要な親木性／疎水性構造を例示した。無孔性フィルムを通過する透過性は一透過物の拡散性及びフィルム物質中のその溶解性の積である。透過性は、もし拡散性又は溶解性が増大されるなら、第二の量がプロセスにおいて減少されない限り増大されるであろう。

本発明に従う添加物の能力は、水分通過性（すなわちＭＶＴＲ）を高めると考えられ、これは添加物が加えられるポリマー中の水の溶解性及び拡散性の両者を添加物が高める事実による。実施例１のコポリマー（添加物Ｉ及び■）中のシリコーン成分が、拡散性の向上に責任がある。低いガラス転移温度、〜−１３０℃、及び異常に柔軟な骨格鎖を持つシリコーンは、ガス及び任意の普通のポリマーの蒸気に対する最大の拡散性を持つ、他方、それは疎水又は撥水性であり、またそれ自体とベースポリマーの配合物の水溶解性を、拡散性における利得を埋め合せる以上の量で実際に低減できる。すなわち、ポリマー添加物■がポリウレタン尿素に加えられるとき、正味の作用はＭＶＴＲの減少である。ポリマー添加物ｙは、シリコーン（疎水性）及びポリエチレンオキサイド（親水性）ブロックの両者を含む、ポリエチレンオキサイドホモポリマーは、極端に水溶性である。ベースポリマーにおけるその存在は、シリコーン以上に水溶解性を高めるようである。

実施例２ベースポリマーとしてポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン及びセグメント化されたポリウレタン尿素を用いる高い水分蒸気透過速度のフィルムのｔＡ製 ε５ｔａｎｅ５７０７　（商標、Ｂ、Ｆ。グッドリンチ社、ポリエステルウレタン）のＯ−５ミル厚さフィルムが、基材としてマイラー（Ｍｙｌａｒ）を用いてウェブコーターでキャストすることにより作られた。このフィルムの水分蒸気透過速度は、２４時間で１４８２ｇ／ｎ（、標準偏差は１１８であった。硬いセグメントとしてＭＤＩ及びブタンジオール及び軟いセグメントとしてポリジメチルシロキサン及びポリテトラメチレンオキサイドを含むコポリマー（ＩＩ）の形の０．５％のシリコーンを含む同じフィルムは、２１７３±１５７ｇ／ｒｄの水分蒸気透過速度を与えた。これば、約１〜１．５％の三元ポリマー（約０．５％のシリコーンの添加に相当）の添加による水分蒸気透過速度の４６．６％増加である。

純粋のシリカを含まないシリコーンでのＭＶＴＲ測定から、ＭＶＴＲは、シリコーン成分について２４時間で２５１２８　ｇ／ｒｄであると想定されうる。これは、１Ｅｓｔａｎｅ５７０７とシリコーン配合物との間の重みつき平均を計算するために用いうる。この計算から、ＭＶＴＲは２４時間で僅か１６００ｇ／ｉであろうと予測される。１６００と２１７３の間の差は、ブロックコポリマーの形のシリコーンの添加により起されたＭＶＴＲの予期せぬ３８．６％の増加である。

添加物■の疎水性／親水性の、つまりいわゆる両性又は双性の構造の結果は明らかに、透過性の二つの項目が同時に増加されることである。すなわち、タイプ■ の添加物がベースポリマーと組合わされるとき、それらはそのベースポリマーを通る水の拡散性及びそのベースポリマー中の水の溶解性を増す、従って、これら二つの量の積、透過性も著しく増大される。

第二の例において、ＰＴＭＯ，ブタンジオール及びＭＤＩに基づくポリエーテルウレタンであるＥｓｔａｎｅ５７１４　（商標）が用いられる。に粋な物質の０．５ミルフイルムについて、２４時間で３０９７±２１４ｇ／ｄ（ＤＭＶＴＲが得られた。０．５ミル厚さの同じＥｓｔａｎｅ　５７１４キヤストで、しかしここではシリコーン／ＰＥＯＭＤｔ／ブタンジオール三元ポリマー（１）の形で０．５％シリコーンを含むフィルムは、２４時間で４８９５±４７５　ｇ／ｒｄのＭＶＴＲを与えた。これは、変性されていないＥｓｔａｎｅ５７１４に比べて５９％の総体的増加である。再び重みつき平均アプローチを用いて、配合物のＭＶＴＲは２４時間で僅が３２８９　ｇ／ｒｄであると予想される。従ってＭＶＴＲの１６０６ｇ／ｒｄ／２４時間の増加、すなわち重みつき平均から予測される値に対して予期せぬ４８．８％の増加が得られた。

第三の例において、Ｂｉｏｍａｒ　（商標、セグメント化されたポリウレタン尿素）が用いられた。この物質の０．５ミル厚さのシートは、３１７０±２４３ｇ／ｒｒｒのＭＶＴＲを与え、一方、上の二つの例で用いられた三元ポリマー（１）の形の０．５％シリコーンを含む同じ物質は、２４時間で３９６３±１６０ｇ／ｒｒｆを与え、非変性Ｂｉｏｍａｒに対し２５％のＭＶＴＲ増加であった０重みつき平均つまり予測された値は、２４時間で３２９５ｇ／ｒｒｆである。これは、添加物により起されたＭＶＴＲの２０．３％の予期せぬ増加を示す。

実施例３ベースポリマーとしてポリエーテルポリエステルエラストマーを用いて高い水分蒸気透過のフィルムの調製４０　Ｄ　Ｈｙｔｒｅｌ　（商標、デュポン）物質を溶解するためにメチレンクロライドが用いられうるが、しかしその限られた溶解性の故に約１１％より上の固形分含量では調製できない、〜１ｏ％１％分で安定な得られる希釈溶液は、フィルム調製で容易に取扱うためにはあまりに低い粘度を持つ、　Ｃａｂ　−０−Ｓｉｆ発煙シリカをメチレンクロライド溶液と一緒にすることにより、適当な粘度が達成されうる。溶媒に基づ（Ｈｙｔｒｅｌ溶液は比較的非極性なので、Ｃａｂ　−０−５ｉ１は、最高に有効な増粘剤ではない、低分子量ポリエチレングリコールは、極性で水溶性の、無害で非毒性の物質である。上述の溶液へのこれらの添加は、Ｃａｂ　−０−３ｔ　１の増粘作用を高めるために働らく、それらは水溶性である故に、それらは水性環境中で除去でき、そのような添加物の不存在のときよりもよりフィルムをより多孔性にする。

実施例１に従うシリコーン含有ブロックコポリマー添加物（すなわち添加物■）を含む同じ火傷手当用具物質が、ポリエチレングリコールを用いて作られた。これは、傷への粘着が最小にされなければならないところの火傷用途で有用であろう、また、このフィルムは、手当用具分野で望ましい平滑なすべりゃすい感触を特徴とする。

実施例４ベースポリマーなしでシロキサンを含む高蒸気透過フィルムの調製反応器に、窒素下で３５ｇ（０−０２４４モル）のポリエチレンオキサイド、１００ｇ（０，０４９２モル）のポリテトラメチレンオキサイド、１５　ｇ　（０ −０００６モル）のポリジメチルシロキサン／ポリエチレンオキサイドブロックコポリマー、３２ｏＩＩＩｌのジメチルホルムアミドを入れ、４５℃に加熱する０次に２６．０ｇ（０，１０４０モル）のｐ、ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネートを加え、混合物を攪拌下に４５±３℃に３時間維持する。加熱を止め、反応器に０．６６１１Ｊ　（０，００９モル）のエチレンジアミンを加え、すぐ誘いて３５５ｍｊ！のジメチルホルムアミドを加え、その間に発熱を５０℃より下に制御するよう注意を払う、約１０分間間隔で、エチレンジアミンの残部を下記のスヶジェールで加える：第１添加（上述）　０゜６６■Ｅ第２添加　０゜６６紹！第３添加　０．３３−！第４添加　Ｑ、３３ａｌ１合計　１．９８ｍＪ（０゜０２９７モル）詩人昭Ｅｌ；１−５０２２６０　（ｇ）最終添加の後、約１時間反心理合物は攪拌される。フィルム形成性の熱可塑性物質が得られ、下記の特性を持つ：　ＭＶＴＲ−０，５ミルフイルムについて１５２８３ｇ／ｎ？／２４時間、ヤング率− ６］、　Ｏ±３８ＰＳＩ、引張り強度−４５１４ＰＳＩ、最終伸度−１，０８５゜実施例５ベースポリマーなしのシロキサンを含む高蒸気透過フィルムの調製反応器に、５８．０ｇ　（０，０４０５モル）のポリエチレンオキサイド、７１゜Ｏｇ（０，０３４９モル）のポリテトラメチレンオキサイド、１．７　ｇ　（０，０００７モル）のポリジメチルシロキサン／ポリエチレンオキサイドブロックコポリマー、及び２５０ｍＡのジメチルホルムアミドを入れ、４５±３℃に加熱する。３１．８ｇ（０，１２７２モル）のｐ、ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネートを加え、攪拌下に４５℃に３時間維持する０次に、３５０ｓｊのジメチルホルムアミドを加え、続いて１００腸ｉのジメチルホルムアミド中に溶解された３、４２ｍｊ！のエチレンジアミンの溶液を約０゜５時間かけてゆっくり加える０反応温度は、鎖延長剤の添加の間中５０℃より下に維持される。鎖延長に続いて、溶液を更に１時間攪拌する。これは、下記の特性を持つフェニル形成性物質を与える二ＭＶＴＲ−０．５ミルフィルムについて３６２４３ｇ／ｄ７２４時間、ヤング率＝１１９４±９５ＰＳＩ、引張り強度−３１５６±１７６ＰＳＩ、最終伸度（％）−１０４６±５９゜湿ったフィルム（２４時間水浸漬）のヤング率−８５８±５０ＰＳ■、湿ったフィルムの引張り強度＝２４８４ｆ９７ＰＳＩ、最終伸度（％）−１２０４±６３゜実施例６シロキサンなしかつベースポリマーなしの高蒸気透過フィルムの調製窒素パージした反応器に、５７４ｇ　（０−０４０４モル）のポリエチレンオキサイド、７２．８ｇ（０，０３５８モル）のポリテトラメチレンオキサイド、及び２５０ｗ＋ｊ！のジメチルホルムアミドを入れ、温度を４５＋３℃に上げる０次に３１゜８ｇ（０，１２７２モル）のｐ、ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネートを加え、混合物を４５℃で３時間撹拌する。

次に更に３５０ｍ１のジメチルホルムアミドを加え、続いて１００ｍ１ｌＯ）ジメチルホルムアミド中（Ｄ３．０７　ｇ　（０−０５１０モル）のエチレンジアミンの溶液を０．５時間かけてゆっくり加える。

溶液温度を、鎖延長剤の反応の間中５０℃未満に維持する。

鎖延長剤の添加完了後、混合物を更に１時間攪拌する。これは、下記の特性を持つフィルム形成性物質を与える：Ｍ　Ｖ　Ｔ　Ｒ−（Ｌ　５ミルフイルムについて、２１７３８　ｇ　／　ｍ／２４時間ヤング率−９９８±６７ｐｓｉ引張り強度−３４１４±２２８ｐａｉ最終伸度（％）−９３７±３０湿ったフィルムのヤング率（２４時間水浸漬）−８５４±６０　ｐｓｉ湿ったフィルムの引張り強度−３２３２±１０５ｐｓｉ湿ったフィルムの最終伸度（％” ）−１１５６±８９実施例７ベースポリマーなしのシロキサンを含む高蒸気透過フィルムの調製反応器に窒素雰囲気下で、３９．７ｇ　（０，０２７７モル）のポリエチレンオキサイド、３８．２ｇ　（０，０１８８モル）のポリテトラメチレンオキサイド、１．６ｇ　（（１０００７モル）のポリジメチルシロキサン／ポリエチレンオキサイドブロックコポリマー、及び６１５ｇ　（０，２４５８モル）のｐ、ｐ’ −ジフェニルメタンジイソシアネート、及び２００　鵬ｌのジメチルホルムアミドを加え、次に４２±３℃に加熱した。この温度を３時間攪拌下に維持し、次に更に６Ｑ＊ｊ！のジメチルホルムアミドにより希釈する。

次に７５１１ｉのジメチルホルムアミド中１７）　ｌ　７−９　ｇ　（０，１９８７モル）の１．４−ブタンジオールを別のロートに入れ、このブタンジオール溶液の約３／４を反応混合物に加える。１時間後に溶液の残部を加え、混合物を更に２時間反応させる。下記の特性を持つフィルム形成性物質が得られた。

Ｍ　Ｖ　Ｔ　Ｒ−（１５ミ）Ｌｔ７４）ＬｔＬｑさＴ：１６１　Ｂ　ｇ／ｒｄ／２４時間ヤング率＝３９１５±２５７ｐｓｉ引張り強度−４３８Ｅｉｐｓｉ最終伸度（％）＝７２９±３１湿ったフィルム（２４時間水浸漬）のヤング率＝　３７６７±１２８ｐｓｉ湿ったフィルムの引張り強度−３５９２±１５１ｐｓ＋湿ったフィルムの最終伸度（％）＝７５６±３７゜ＭＶＴＲ（６／Ｍ２／２４　ＨＲ）符表昭６１−５０２２６０　（１０）ＭＶＴＲ（６／Ｍ２／２４１−ＩＲ）ＭＶＴＲ（６／Ｍ２／２４　ＨＲ）ＭＶＴＲＣ３ＩＭ２／２４　ＨＲ）ＭＶＴＲ（６／Ｍ２／２４　ＨＲ）手続補正書（方式）％式％２゜発明の名称　水蒸気透過性物質３、補正をする者事件との関係　出願人５、補正命令の日付　昭和６１年７月８日国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．ベースポリマー及びセグメント化されたブロックマルチポリマー添加物を含む水分蒸気透過性物質において、上記添加物が、少くとも一つの硬いセグメント、及び疎水性及び親水性成分を含む少くとも一つのコポリマー軟性ブロックにより特徴づけられる実質上線状のセグメント化されたコポリマー鎖を含むところの上記の水分蒸気透過性物資。
２．ベースポリマーが、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ−（アクリロニトリルブタジェン− スチレン）、ポリブタジェン、ポリイソブレン、スチレン−ブタジェースチレン、スチレン−イソブレン−スチレン、ポリ−（４−メチルーペンテン）、ポリイソブチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルクロライド、ポリェチレンテレフタレート、セルロース及びセルロースエステルより成る群から選ばれる請求の範囲第１項に従う物質。
３．ベースポリマーが、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン又はポリエステルウレタンから選ばれたポリウレタンである請求の範囲第２項に従う物質。
４．ベースポリマーが、ジフェニルメタンジイソシアネート、エチレンジアミン及びポリテトラメチレンの重合から形成されたポリウレタン尿素を含む請求の範囲第３項に従う物質。
５．硬いセグメントが、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン及びポリエステルウレタンより成る群から選ばれたホモポリマーである請求の範囲第３項に従う物質。
６．軟いブロックの疎水性成分がポリジアルキルシロキサン、ポリテトラアルキレンオキサイド、ポリフルオルアルキル、アルキルシロキサン、ポリオレフィン、ポリジエン又はポリフルオルカーボンである請求の範囲第５項に従う物質。
７．軟いブロックの親水性成分がポリアルキレンオキサイド又はポリビニルアルカノエートである請求の範囲第６項に従う物質。
８．疏水性成分がポリジアルキルシロキサンを含み、親水性成分がポリアルキレンオキサイドを含む請求の範囲第７項に従う物質。
９．フィルムの形の請求の範囲第１項に従う物質。
１０．フィルムが５．０ミル未満の均一の厚さを持つ請求の範囲第９項に従う物質。
１１．ベースポリマー及びセグメント化されたブロックマルチポリマー添加物を含む傷手当用具において、上記添加物が、少くとも一つの硬いセグメント、及び疎水性及び親水性成分を含む少くとも一つのコポリマー軟性ブロックにより特徴づけられる実質上線状のセグメント化されたコポリマー鎖を含み、上記ベースポリマーがポリウレタン、ポリスルホン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリブロビレン、ポリスチレン、ポリ−（アクリロニトリルブタジエン−スチレン）、ポリブタジエン、ポリイソブレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン− イソブレン−スチレン、ポリ−（４−メチルーペンテン）、ポリイソブチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルクロライド、ポリエチレンテレフタレート、セルロース及びセルロースエステルから選ばれるところの上記手当用具。
１２．ベースポリマーがポリウレタン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン又はポリエステルウレタンから選ばれたポリウレタンである請求の範囲第１１項に従う手当用具。。
１３．ベースポリマーがジフェニルメタンジイソシアネート、エチレンジアミン及びポリテトラメチレンの重合から形成されたポリウレタン尿素を含む請求の範囲第１２項に従う手当用具。
１４．硬いセグメントがポリウレタン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン及びポリエステルウレタンより成る群から選ばれたホモポリマーである請求の範囲第１２項に従う手当用具。
１５．軟いブロックの疎水性成分が、ポリジアルキルシロキサン、ポリテトラアルキレンオキサイド、ポリフルオルアルキルアルキルシロキサン・ポリオレフィン、ポリジエン又はポリフルオルカーボンである請求の範囲第１４項に従う手当用具。
１６．軟いブロックの親水性成分がポリアルキレンオキサイド又はポリビニルアルカノエートである請求の範囲第１５項に従う手当用具。
１７．疎水性成分がポリジアルキルシロキサンを含み、親水性成分がポリアルキレンオキサイドを含む請求の範囲第１６項に従う手当用具。
１８．繊維ウェブ及び該ウェブの少くとも一つの表面上の均一コーティングを含むコーティングされた布帛において、上記コーティングがベースポリマー及びセグメント化されたブロックマルチポリマー添加物を含み、該添加物が、少くとも一つの硬いセグメント、及び疎水性及び親水性成分を含む少くとも一つのコポリマー軟性ブロックにより特徴づけられる実質上線状のセグメント化されたコポリマー鎖を含み、ベースポリマーがポリウレタン、ポリスルホン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリブロビレン、ポリスチレン、ポリ（アクリロニトリルブタジエン−スチレン）、ポリブタジエン、ポリイソブレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレンイソプレン−スチレン、ポリ−（４−メチルーペンテン）、ポリイソブチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルクロライド、ポリエチレンテレフタレート、セルロース及びセルロースエステルから選ばれる上記コーティングされた布帛。
１９．ベースポリマーがポリウレタン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン又はポリエステルウレタンから選ばれたポリウレタンである請求の範囲第１８項に従う布帛。
２０．ベースポリマーがジフェニルメタンジイソシアネート、エチレンジアミン及びポリテトラメチレンの重合から形成されたポリウレタン尿素を含む請求の範囲第１９項に従う布帛。
２１．硬いセグメントがポリウレタン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン及びポリエステルウレタンより成る群から選ばれたホモポリマーである請求の範囲第１９項に従う布帛。
２２．軟いブロックの疎水性成分がポリジアルキルシロキサン、ポリテトラアルキレンオキサイド、ポリフルオルアルキル、アルキルシロキサン、ポリオレフィン、ポリジエン又はポリフルオルカーボンである請求の範囲第２１項に従う布帛。
２３．軟いブロックの親水性成分がポリアルキレンオキサイド又はポリビニルアルカノエートである請求の範囲第２２項に従う布帛。
２４．疎水性成分がポリジアルキルシロキサンを含み、親水性成分がポリアルキレンオキサイドを含む請求の範囲第２３項に従う布帛。
２５．（ａ）ベースポリマーとセグメント化されたブロックマルチポリマー添加物の混合物を用意すること、ここで該添加物は、少くとも一つの硬いセグメント、及び疎水性及び親水性成分を含む少くとも一つのコポリマー軟性ブロックにより特徴づけられる実質上線状のセグメント化されたコポリマー鎖を含むこと、（ｂ）段階（ａ）からの混合物を物品へと成形することの工程を含む水分蒸気透過性の物品を作る方法。
２６．段階（ｂ）が上記混合物をフィルムヘと成形することを含む請求の範囲第２５項に従う方法。
２７．段階（ｂ）が上記混合物を繊維ウェブ上にコーティングすることを含む請求の範囲第２５項に従う方法。
２８．ベースポリマーがポリウレタン、ポリスルホン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリブロビレン、ポリスチレン、ポリ（アクリロニトリルブタジエン−スチレン）、ポリブタジエン、ポリイソブレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソブレン−スチレン、ポリ−（４−メチルーべンテン）、ポリイソブチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルクロライド、ポリエチレンテレフタレート、セルロース及びセルロースエステルより成る群から選ばれる請求の範囲第２５、２６又は２７項に従う方法。
２９．ベースポリマーがポリウレタン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン又はポリエステルウレタンから選ばれたポリウレタンである請求の範囲第２８項に従う方法。
３０．ベースポリマーがジフェニルメタンジイソシアネート、エチレンジアミン及びポリテトラメチレンの重合から形成されたポリウレタン尿素を含む請求の範囲第２９項に従う方法。
３１．硬いセグメントがポリウレタン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン及びポリエステルウレタンより成る群から選ばれたホモポリマーである請求の範囲第２９項に従う方法。
３２．軟いブロックの疎水性成分がポリジアルキルシロキサン、ポリテトラアルキレンオキサイド、ポリフルオルアルキル、アルキルシロキサン、ポリオレフィン、ポリジエン又はポリフルオルカーボンである請求の範囲第３１項に従う方法。
３３．軟いブロックの親水性成分がポリアルキレンオキサイド又はポリビニルアルカノエートである請求の範囲第３２項に従う方法。
３４．疎水性成分がポリジアルキルシロキサンを含み、親水性成分がポリアルキレンオキサイドを含む請求の範囲第３３項に従う方法。
３５．少くとも一つの硬いセグメント、及び親水性及び疎水性成分を含む少くとも一つのコポリマー軟性ブロックにより特徴づけられる実質上線状のセグメント化されたコポリマー鎖を含む水分蒸気透過性のセグメント化されたブロックマルチポリマー。
３６．硬いセグメントが、ジフェニルメタンジイソシアネートとジアミン、及びジフェニルメタンジイソシアネートとジオールの縮合生成物より成る群から選ばれたホモポリマーである請求の範囲第３５項に従うマルチポリマー。
３７．親水性成分がポリエチレンオキサイドを含み、疎水性成分がポリテトラメチレンオキサイドを含む請求の範囲第３６項に従うマルチポリマー。
３８．軟いブロックがポリジアルキルシロキサン疎水性成分を更に含む請求の範囲第３７項に従うマルチポリマー。
３９．１５〜５０％（重量）の硬いセグメント２０〜４５％のポリエチレンオキサイド（数平均分子量１０００〜３０００）２５〜６５％のポリテトラメチレンオキサイド（合計１１００％）を含む請求の範囲第３７項に従うマルチポリマー。
４０．２重量％までのポリジメチルシロキサンを更に含む請求の範囲第３９項に従うマルチポリマー。