JPS6144876B2 - - Google Patents
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- JPS6144876B2 JPS6144876B2 JP54501140A JP50114079A JPS6144876B2 JP S6144876 B2 JPS6144876 B2 JP S6144876B2 JP 54501140 A JP54501140 A JP 54501140A JP 50114079 A JP50114079 A JP 50114079A JP S6144876 B2 JPS6144876 B2 JP S6144876B2
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- dimethylchlorosilyl
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
請求の範囲
１ 下式にて表わされる、１・１・２・２−テト
ラメチル−１・２−ジシラシクロブタン。
ラメチル−１・２−ジシラシクロブタン。
２ １・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタ
ンの0.1〜10mmHgの蒸気圧下にて１・２−ビス
（ジメチルクロロシリル）エタンの蒸気を金属ナ
トリウムおよび／または金属カリウムの蒸気と
250゜〜380℃の範囲内の温度で反応させ、次い
で、得られる目的生成物の蒸気を凝縮させること
を特徴とする、１・１・２・２−テトラメチル−
１・２−ジシラシクロブタンの製法。
ンの0.1〜10mmHgの蒸気圧下にて１・２−ビス
（ジメチルクロロシリル）エタンの蒸気を金属ナ
トリウムおよび／または金属カリウムの蒸気と
250゜〜380℃の範囲内の温度で反応させ、次い
で、得られる目的生成物の蒸気を凝縮させること
を特徴とする、１・１・２・２−テトラメチル−
１・２−ジシラシクロブタンの製法。
３ 該目的生成物の蒸気の凝縮物を０〜20℃の範
囲内の温度にて１〜15mmHgの真空度にて蒸留処
理する、請求の範囲第２項の製法。
囲内の温度にて１〜15mmHgの真空度にて蒸留処
理する、請求の範囲第２項の製法。
４ １・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタ
ンの蒸気と金属ナトリウムおよび／または金属カ
リウムの蒸気との反応を50〜760mmHgの範囲の圧
力の不活性ガス流中にて行なう、請求の範囲第２
または第３項の製法。
ンの蒸気と金属ナトリウムおよび／または金属カ
リウムの蒸気との反応を50〜760mmHgの範囲の圧
力の不活性ガス流中にて行なう、請求の範囲第２
または第３項の製法。
発明の分野
本発明は、オルガノ−シリコンモノマーに関し
そして、更に特定的には、新規化合物である１・
１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシク
ロブタンに関する。
そして、更に特定的には、新規化合物である１・
１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシク
ロブタンに関する。
先行技術
本発明の化合物およびその環内（endocyclic）
炭素原子に置換基を含有しない誘導体は、業界に
知られていなかつた。
炭素原子に置換基を含有しない誘導体は、業界に
知られていなかつた。
しかしながら下記のような事実が知られてい
た。ナトリウム−カリウムの蒸気を流動系にてハ
ロゲン含有オルガノ−シリコン化合物と反応さ
せ、そして次いで液体チツ素冷却表面により生成
物を連行させることは、P.S.Skell他によつては
じめて実施された。（P.S.SkellおよびE.J.
Goldstein、J.Am.Chem.Soc.、86、1442
（1964）：P.S.SkellおよびE.J.Goldstein、J.Am.
Chem.Soc.、86、1442（1964）；P.S.Skell、E.J.
Goldstein、R.J.PetersenおよびG.L.Tingey、
Chem.Ber.、160、1442（1967）を参照） シリコー炭素複素環化合物は、上記のいずれに
おいても分離されなかつた。
た。ナトリウム−カリウムの蒸気を流動系にてハ
ロゲン含有オルガノ−シリコン化合物と反応さ
せ、そして次いで液体チツ素冷却表面により生成
物を連行させることは、P.S.Skell他によつては
じめて実施された。（P.S.SkellおよびE.J.
Goldstein、J.Am.Chem.Soc.、86、1442
（1964）：P.S.SkellおよびE.J.Goldstein、J.Am.
Chem.Soc.、86、1442（1964）；P.S.Skell、E.J.
Goldstein、R.J.PetersenおよびG.L.Tingey、
Chem.Ber.、160、1442（1967）を参照） シリコー炭素複素環化合物は、上記のいずれに
おいても分離されなかつた。
ジフルオルシリレンおよびエチレンの共凝縮に
よつて１・１・２・２−テトラフルオル−１・２
−ジシラシクロブタンを生成させることが、業界
に知られている（J.C.Thompson、J.L.
Margrave、Chem.Commun.、1966、566頁）。
よつて１・１・２・２−テトラフルオル−１・２
−ジシラシクロブタンを生成させることが、業界
に知られている（J.C.Thompson、J.L.
Margrave、Chem.Commun.、1966、566頁）。
しかし、この方法は選択的ではなく、そして
１・２−ジシラシクロブタンのフツ素置換誘導体
に限定される。すなわち、この方法は１・１・
２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブ
タンの製法には応用できない。
１・２−ジシラシクロブタンのフツ素置換誘導体
に限定される。すなわち、この方法は１・１・
２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブ
タンの製法には応用できない。
下記に示すような完全に置換された１・２−ジ
シラシクロブタン類がアシルポリシランの光分解
にて得られる（A.G.Brook、J.W.Harris、J.
Amer.Chem.Soc.、1976、98、3381頁等を参
照）。
シラシクロブタン類がアシルポリシランの光分解
にて得られる（A.G.Brook、J.W.Harris、J.
Amer.Chem.Soc.、1976、98、3381頁等を参
照）。
発明の開示
本発明による新規化合物１・１・２・２−テト
ラメチル−１・２−ジシラシクロブタンは下式を
有する。
ラメチル−１・２−ジシラシクロブタンは下式を
有する。
１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシ
ラシクロブタンは、ゼラニウムの香りを有しそし
て45〜46℃／29mmHgにて沸騰する透明な液体で
ある。このモノマーは室温でも重合する。しか
し、酸素および湿分から遮断すると、−70℃未満
の温度にて長時間貯蔵することができる。モノマ
ーの構造は、質量スペクトル、NMRスペクトル
（1Hおよび13C）ならびに化学的特性によつて裏
づけされた。このように、質量スペクトルにおけ
る分子イオンのピークはｍ／e144（47％）に相当
する。更に、該分子イオンからのメチル基ｍ／
e129（61％）およびエチレンｍ／e116（100％）
の損失およびこれらの二つの基ｍ／e101（72％）
の連続的損失によつて生ずるフラグメントイオン
のピークが観察される。
ラシクロブタンは、ゼラニウムの香りを有しそし
て45〜46℃／29mmHgにて沸騰する透明な液体で
ある。このモノマーは室温でも重合する。しか
し、酸素および湿分から遮断すると、−70℃未満
の温度にて長時間貯蔵することができる。モノマ
ーの構造は、質量スペクトル、NMRスペクトル
（1Hおよび13C）ならびに化学的特性によつて裏
づけされた。このように、質量スペクトルにおけ
る分子イオンのピークはｍ／e144（47％）に相当
する。更に、該分子イオンからのメチル基ｍ／
e129（61％）およびエチレンｍ／e116（100％）
の損失およびこれらの二つの基ｍ／e101（72％）
の連続的損失によつて生ずるフラグメントイオン
のピークが観察される。
１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシ
ラシクロブタンのNMRスペクトルから、下記の
シグナルが得られる。
ラシクロブタンのNMRスペクトルから、下記の
シグナルが得られる。
δ1H(Si-CH3)＝0.22p.p.m.（12H、ｓ）、δ
1H(CH2)＝0.63p.p.m.（4H、ｓ）；δ13C(Si-CH3)
＝2.95p.p.m.（4C）、δ13C(CH2)＝8.70p.p.m.
（2C）。
1H(CH2)＝0.63p.p.m.（4H、ｓ）；δ13C(Si-CH3)
＝2.95p.p.m.（4C）、δ13C(CH2)＝8.70p.p.m.
（2C）。
メチル基およびメチレン基の陽子（炭素の核）
のシグナルの強度間の比が、該モノマーの上記の
構造に相応する。
のシグナルの強度間の比が、該モノマーの上記の
構造に相応する。
以下に、１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンの構造を確認する若干の
化学的変化を記述する。
２−ジシラシクロブタンの構造を確認する若干の
化学的変化を記述する。
(1) 重合
1.84ｇの１・１・２・２−テトラメチル−
１・２−ジシラシクロブタンを入れたアンプル
を20℃の温度に加熱し、そして該内容物を10倍
の容積のベンゼン中に注ぐ。重合体の白色沈澱
物が生成し、そして24時間後にこれを過し、
純粋なベンゼンにて洗いそして真空乾燥する。
得られた重合体の重量は1.48ｇ（理論的収量の
80.5％）であり、固有粘度（intrinsic
viscosity）（重合体のベンゼン溶液）はη＝
0.22dl/ｇ（60℃の温度にて）である。
１・２−ジシラシクロブタンを入れたアンプル
を20℃の温度に加熱し、そして該内容物を10倍
の容積のベンゼン中に注ぐ。重合体の白色沈澱
物が生成し、そして24時間後にこれを過し、
純粋なベンゼンにて洗いそして真空乾燥する。
得られた重合体の重量は1.48ｇ（理論的収量の
80.5％）であり、固有粘度（intrinsic
viscosity）（重合体のベンゼン溶液）はη＝
0.22dl/ｇ（60℃の温度にて）である。
該重合体の元素分析を下記に示す。
Ｃ Ｈ Si
測定値 ％：50.01 11.12 38.76
計算値 ％：50.00 11.11 38.89
該重合体のIRスペクトルにおいて、＝Si
（CH3）2基の横ゆれ振動および伸縮振動に相応
する828cm-1および1237cm-1の帯、メチル基お
よびメチレン基中のＣ−Ｈの伸縮振動に相応す
る2944および2877cm-1の帯、および≡Si−CH2
−CH2−Si≡の特性を示す1050および1126cm-1
の帯が存在する。
（CH3）2基の横ゆれ振動および伸縮振動に相応
する828cm-1および1237cm-1の帯、メチル基お
よびメチレン基中のＣ−Ｈの伸縮振動に相応す
る2944および2877cm-1の帯、および≡Si−CH2
−CH2−Si≡の特性を示す1050および1126cm-1
の帯が存在する。
結合散乱（combination scattering）（ラマ
ン）スペクトルにおいて、≡Si−Si≡結合の振
動に相応する385cm-1の帯が観察される。
ン）スペクトルにおいて、≡Si−Si≡結合の振
動に相応する385cm-1の帯が観察される。
該重合体のベンゼン溶液のNMRスペクトル
は下記のシグナルを有する。δ1H(Si-CH3)＝
0.275p.p.m.（12H、ｓ）、δ1HCH2＝0.875p.p.
m.（4H、ｓ）；δ13C(CH2)＝13.84p.p.m
（2C）、δ13C(Si-CH3)＝0.4p.p.m.（4C）。
は下記のシグナルを有する。δ1H(Si-CH3)＝
0.275p.p.m.（12H、ｓ）、δ1HCH2＝0.875p.p.
m.（4H、ｓ）；δ13C(CH2)＝13.84p.p.m
（2C）、δ13C(Si-CH3)＝0.4p.p.m.（4C）。
メチルおよびメチレン基の陽子（炭素の核）
のシグナル強度間の比は、モノマー単位の上記
の構造に相応する。
のシグナル強度間の比は、モノマー単位の上記
の構造に相応する。
(2) 塩素化
1.43ｇの１・１・２・２−テトラメチル−
１・２−ジシラシクロブタンをフラスコに入
れ、そしてアルゴンにて希釈した塩素ガスを−
20℃の温度にて１時間該化合物に吹きこむ。１
時間後に、得られた反応混合物を、吹込みを止
めずに、２時間60℃の温度に徐々に加熱する。
2.08ｇ（理論収量の99.0％）の１・２−ビス
（ジメチルクロロシリル）エタン（B.P.198℃、
M.P.36.5℃）が得られ、これは文献既知のデー
タに相当する。
１・２−ジシラシクロブタンをフラスコに入
れ、そしてアルゴンにて希釈した塩素ガスを−
20℃の温度にて１時間該化合物に吹きこむ。１
時間後に、得られた反応混合物を、吹込みを止
めずに、２時間60℃の温度に徐々に加熱する。
2.08ｇ（理論収量の99.0％）の１・２−ビス
（ジメチルクロロシリル）エタン（B.P.198℃、
M.P.36.5℃）が得られ、これは文献既知のデー
タに相当する。
(3) 酸化
1.49ｇの１・１・２・２−テトラメチル−
１・２−ジシラシクロブタンに−10℃の温度に
て10時間空気を吹込む。次いで反応混合物を真
空蒸留する。0.42ｇ（理論収量の28.2％）の
１・１・３・３−テトラメチル−２−オキサ−
１・３−ジシラシクロペンタンが得られる。
１・２−ジシラシクロブタンに−10℃の温度に
て10時間空気を吹込む。次いで反応混合物を真
空蒸留する。0.42ｇ（理論収量の28.2％）の
１・１・３・３−テトラメチル−２−オキサ−
１・３−ジシラシクロペンタンが得られる。
質量スペクトルにおいてｍ／e160（Ｍ）＋、
145（Ｍ−15）+、132（Ｍ−28）+、ｎ２０ Ｄ＝
1.4147、ｄ２０ ４＝0.862であり、これらは文献に既
知のデータに相応する。
145（Ｍ−15）+、132（Ｍ−28）+、ｎ２０ Ｄ＝
1.4147、ｄ２０ ４＝0.862であり、これらは文献に既
知のデータに相応する。
(4) 熱分解
ここにｘは多くも10の整数である。
1.86ｇの１・１・２・２−テトラメチル−
１・２−ジシラシクロブタンを、乾燥ヘリウム
の流れ（10ml／分）中で5.0〜5.5mmHgの圧力下
の蒸気として、550〜560℃の温度に加熱された
石英管中に通過させる。熱分解生成物を液体チ
ツ素冷却捕集器に回収する。主なガス状反応生
成物はエチレンである（質量スペクトル分析お
よびクロマトグラフ分析によつて同定）。
１・２−ジシラシクロブタンを、乾燥ヘリウム
の流れ（10ml／分）中で5.0〜5.5mmHgの圧力下
の蒸気として、550〜560℃の温度に加熱された
石英管中に通過させる。熱分解生成物を液体チ
ツ素冷却捕集器に回収する。主なガス状反応生
成物はエチレンである（質量スペクトル分析お
よびクロマトグラフ分析によつて同定）。
１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジ
シラシクロブタンは、交互に配置されたジメチ
レン群およびメチルで置換されたジシレン群か
らなるモノマー単位の従来知られていない構造
を有する下記の線状結晶性高分子複素鎖重合体
の製造に使用できる。
シラシクロブタンは、交互に配置されたジメチ
レン群およびメチルで置換されたジシレン群か
らなるモノマー単位の従来知られていない構造
を有する下記の線状結晶性高分子複素鎖重合体
の製造に使用できる。
ここにｎは800〜1000の範囲である。
この重合体は、アルコール類（メタノール、
エタノール）、ケトン類（アセトン、メチルエ
チルケトン）エーテルおよびエステル（ジエチ
ルエーテル、エチルアセテート）、炭化水素ハ
ロゲン誘導体（四塩化炭素、クロロホルム、ジ
クロルエタン、トリクロルエチレン）、パラフ
イン（ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン）、ナフテン（シクロヘキサン）および芳香
族化合物（ベンゼン、トルエン、ｏ−、ｍ−お
よびｐ−キシレン）等の溶剤中に−70゜〜＋50
℃の温度範囲内での不溶性であるなどの多くの
有用な特性を有している。この重合体は、酸
（硫酸、硝酸および塩酸）およびアルカリ（苛
性ソーダおよび苛性カリ）の濃厚水溶液の影
響、光および湿分の影響に対して耐久性があ
る。更に、この重合体は、切削機具による機械
加工性がよく、加熱圧縮成形による成形性も良
好であり、そしてガラスに対して良好な接着性
を有する。該重合体にて製造された成形物は、
−70゜〜＋95℃の温度範囲にて形状を長期間保
持する。この重合体は、侵蝕性物質中で安定な
耐ガソリン性ガスケツトおよび保護被覆物を製
造するための自動車の燃料系の耐ガソリン性材
料として有用である。
エタノール）、ケトン類（アセトン、メチルエ
チルケトン）エーテルおよびエステル（ジエチ
ルエーテル、エチルアセテート）、炭化水素ハ
ロゲン誘導体（四塩化炭素、クロロホルム、ジ
クロルエタン、トリクロルエチレン）、パラフ
イン（ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン）、ナフテン（シクロヘキサン）および芳香
族化合物（ベンゼン、トルエン、ｏ−、ｍ−お
よびｐ−キシレン）等の溶剤中に−70゜〜＋50
℃の温度範囲内での不溶性であるなどの多くの
有用な特性を有している。この重合体は、酸
（硫酸、硝酸および塩酸）およびアルカリ（苛
性ソーダおよび苛性カリ）の濃厚水溶液の影
響、光および湿分の影響に対して耐久性があ
る。更に、この重合体は、切削機具による機械
加工性がよく、加熱圧縮成形による成形性も良
好であり、そしてガラスに対して良好な接着性
を有する。該重合体にて製造された成形物は、
−70゜〜＋95℃の温度範囲にて形状を長期間保
持する。この重合体は、侵蝕性物質中で安定な
耐ガソリン性ガスケツトおよび保護被覆物を製
造するための自動車の燃料系の耐ガソリン性材
料として有用である。
本発明による１・１・２・２−テトラメチル−
１・２−ジシラシクロブタンの製法は、250〜380
℃の温度範囲および0.1〜10mmHgの１・２−ビス
（ジメチルクロロシリル）エタンの蒸気圧下に
て、１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタ
ンの蒸気を金属ナトリウムおよび／またはカリウ
ムの蒸気と反応させ、次いで得られた目的生成物
の蒸気を凝縮させることからなる。
１・２−ジシラシクロブタンの製法は、250〜380
℃の温度範囲および0.1〜10mmHgの１・２−ビス
（ジメチルクロロシリル）エタンの蒸気圧下に
て、１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタ
ンの蒸気を金属ナトリウムおよび／またはカリウ
ムの蒸気と反応させ、次いで得られた目的生成物
の蒸気を凝縮させることからなる。
0.1〜10mmHgの圧力範囲は、１・２−ビス（ジ
メチルクロロシリル）エタンの蒸気の分圧であ
る。10mmHgを越える圧力を採用すると、濃厚な
生成物によつて反応器が閉塞する結果を生ずる。
また0.1mmHg未満の圧力では、ブラントの生産性
が低下しそして目的生成物の収量が低下する。
メチルクロロシリル）エタンの蒸気の分圧であ
る。10mmHgを越える圧力を採用すると、濃厚な
生成物によつて反応器が閉塞する結果を生ずる。
また0.1mmHg未満の圧力では、ブラントの生産性
が低下しそして目的生成物の収量が低下する。
上記のように、１・２−ビス（ジメチルクロロ
シリル）エタンの反応は、ナトリウムおよび／ま
たはカリウムの蒸気とともに行なわれる。目的生
成物の最高収量は、ナトリウムおよびカリウムの
蒸気の相互作用にて確保される。
シリル）エタンの反応は、ナトリウムおよび／ま
たはカリウムの蒸気とともに行なわれる。目的生
成物の最高収量は、ナトリウムおよびカリウムの
蒸気の相互作用にて確保される。
１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタン
の蒸気とナトリウムおよび／またはカリウムの蒸
気との選定条件下の反応により、90〜95％までの
１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシラ
シクロブタンモノマーを含有する揮発性生成物が
生成する。
の蒸気とナトリウムおよび／またはカリウムの蒸
気との選定条件下の反応により、90〜95％までの
１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシラ
シクロブタンモノマーを含有する揮発性生成物が
生成する。
目的生成物に混入している不純物を除去するた
めに、０〜20℃の温度範囲にて１〜15mmHgの真
空下で目的生成物の凝縮物を蒸留処理する。純粋
な１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシ
ラシクロブタンの沸点は、18〜20℃／15mmHgで
ある。
めに、０〜20℃の温度範囲にて１〜15mmHgの真
空下で目的生成物の凝縮物を蒸留処理する。純粋
な１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシ
ラシクロブタンの沸点は、18〜20℃／15mmHgで
ある。
１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタン
の蒸気とナトリウムおよび／またはカリウムの蒸
気との相互作用の所定のパラメーターの調節を容
易にするために、該反応工程を50〜760mmHgの圧
力下に不活性ガス流中にて実施するのが望まし
い。
の蒸気とナトリウムおよび／またはカリウムの蒸
気との相互作用の所定のパラメーターの調節を容
易にするために、該反応工程を50〜760mmHgの圧
力下に不活性ガス流中にて実施するのが望まし
い。
該不活性ガスとして、すべての不活性ガスそし
て好ましくはヘリウムを利用し得る。
て好ましくはヘリウムを利用し得る。
１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシ
ラシクロブタンの製法は、連続式に、商業的に実
施できる。出発物質の１・２−ビス（ジメチルク
ロロシリル）エタンは、容易に入手できる原料で
ある。というのはメチルクロロシランの商業的合
成から得られる生成物であるオルガノシリコーン
モノマーすなわちジメチルクロロシランおよびア
セチレンから容易に製造できるからである。
ラシクロブタンの製法は、連続式に、商業的に実
施できる。出発物質の１・２−ビス（ジメチルク
ロロシリル）エタンは、容易に入手できる原料で
ある。というのはメチルクロロシランの商業的合
成から得られる生成物であるオルガノシリコーン
モノマーすなわちジメチルクロロシランおよびア
セチレンから容易に製造できるからである。
本発明の最も好ましい態様
外部の電気加熱設備をそなえた反応器に、アル
ゴンまたはチツ素等の乾燥不活性ガス流中にてナ
トリウムおよびカリウムを仕込む。該反応器を捕
集器系および真空ポンプに接続する。電気加熱設
備をそなえた出発物質用の容器中に、１・２−ビ
ス（ジメチルクロロシリル）エタンを仕込む。出
発物質用の該容器を、コツク付きのパイプにより
該反応器に接続する。必要温度（250〜380℃）に
達すると、該工程に必要なアルカリ金属の蒸気濃
度が得られる。１・２−ビス（ジメチルクロロシ
リル）エタンの蒸気を、出発物質用の容器から該
反応器へ流す。出発物質用の容器からの１・２−
ビス（ジメチルクロロシリル）エタンの蒸気の供
給速度は、加熱温度（15〜90℃）によつて調節さ
れる。該出発物質の蒸気の圧力は、0.1〜10mmHg
の範囲内である。ヘリウム、チツ素等の乾燥不活
性ガスが、１・２−ビス（ジメチルクロロシリ
ル）エタンの蒸気と同時に、50〜760mmHgの圧力
下に反応器に供給される。
ゴンまたはチツ素等の乾燥不活性ガス流中にてナ
トリウムおよびカリウムを仕込む。該反応器を捕
集器系および真空ポンプに接続する。電気加熱設
備をそなえた出発物質用の容器中に、１・２−ビ
ス（ジメチルクロロシリル）エタンを仕込む。出
発物質用の該容器を、コツク付きのパイプにより
該反応器に接続する。必要温度（250〜380℃）に
達すると、該工程に必要なアルカリ金属の蒸気濃
度が得られる。１・２−ビス（ジメチルクロロシ
リル）エタンの蒸気を、出発物質用の容器から該
反応器へ流す。出発物質用の容器からの１・２−
ビス（ジメチルクロロシリル）エタンの蒸気の供
給速度は、加熱温度（15〜90℃）によつて調節さ
れる。該出発物質の蒸気の圧力は、0.1〜10mmHg
の範囲内である。ヘリウム、チツ素等の乾燥不活
性ガスが、１・２−ビス（ジメチルクロロシリ
ル）エタンの蒸気と同時に、50〜760mmHgの圧力
下に反応器に供給される。
該反応器中にて生成しそして１・１・２・２−
テトラメチル−１・２−ジシラシクロブタン（90
〜95％までの）を含む揮発性生成物は、ドライア
イスまたは液体チツ素にて冷却した捕集器に流入
され、凝縮物が形成される。次に、１・１・２・
２−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブタン
を含む凝縮揮発性生成物は、不純物を除去するた
めに、８〜10℃の温度で５mmHgの真空にて蒸留
処理される。。得られた留分はドライアイスにて
冷却した捕集器中にて凝縮される。
テトラメチル−１・２−ジシラシクロブタン（90
〜95％までの）を含む揮発性生成物は、ドライア
イスまたは液体チツ素にて冷却した捕集器に流入
され、凝縮物が形成される。次に、１・１・２・
２−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブタン
を含む凝縮揮発性生成物は、不純物を除去するた
めに、８〜10℃の温度で５mmHgの真空にて蒸留
処理される。。得られた留分はドライアイスにて
冷却した捕集器中にて凝縮される。
例 １
外部の電気加熱設備をそなえた反応器に、16ｇ
のナトリウムおよびカリウムの混合物（ナトリウ
ムおよびカリウムの原子比は１：１である）を乾
燥アルゴン流中にて仕込む。該反応器を捕集器系
および真空ポンプに接続する。出発物質用の容器
に、10.7ｇの１・２−ビス（ジメチルクロロシリ
ル）エタンを仕込む。出発物質用の容器をコツク
付きのパイプによつて該反応器に接続する。該反
応器の内容物および出発物質用容器の内容物を加
熱する。反応器中の温度が250〜260℃にそして
１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタンの
温度が55〜60℃に達する際に、真空ポンプのスイ
ツチを入れそして該コツクを注意深く開く。蒸気
の形状の出発物質１・２−ビス（ジメチルクロロ
シリル）エタンを、1.0〜1.1mmHgの圧力下に反応
器へ供給する。得られる揮発性生成物を、液体チ
ツ素冷却捕集器に流す。得られる凝集物を真空蒸
留（18〜20℃／15mmHg）する。最終生成物が透
明液として得られ、これをアンプルに入れ、シー
ルし、そしてドライアイスを入れたジユワーフラ
スコ中に保存する。このようにして得られた１・
１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシク
ロブタンの重量は3.67ｇ（理論収量の51.0％）で
ある。
のナトリウムおよびカリウムの混合物（ナトリウ
ムおよびカリウムの原子比は１：１である）を乾
燥アルゴン流中にて仕込む。該反応器を捕集器系
および真空ポンプに接続する。出発物質用の容器
に、10.7ｇの１・２−ビス（ジメチルクロロシリ
ル）エタンを仕込む。出発物質用の容器をコツク
付きのパイプによつて該反応器に接続する。該反
応器の内容物および出発物質用容器の内容物を加
熱する。反応器中の温度が250〜260℃にそして
１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタンの
温度が55〜60℃に達する際に、真空ポンプのスイ
ツチを入れそして該コツクを注意深く開く。蒸気
の形状の出発物質１・２−ビス（ジメチルクロロ
シリル）エタンを、1.0〜1.1mmHgの圧力下に反応
器へ供給する。得られる揮発性生成物を、液体チ
ツ素冷却捕集器に流す。得られる凝集物を真空蒸
留（18〜20℃／15mmHg）する。最終生成物が透
明液として得られ、これをアンプルに入れ、シー
ルし、そしてドライアイスを入れたジユワーフラ
スコ中に保存する。このようにして得られた１・
１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシク
ロブタンの重量は3.67ｇ（理論収量の51.0％）で
ある。
例 ２
反応器に16ｇのカリウムを仕込みそして280〜
290℃の反応器内温度にて工程を実施する以外
は、上記の例１記載の工程に従つて、１・１・
２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブ
タンを製造する。
290℃の反応器内温度にて工程を実施する以外
は、上記の例１記載の工程に従つて、１・１・
２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブ
タンを製造する。
得られた１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.39ｇ（理論
収量の47.1％）である。
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.39ｇ（理論
収量の47.1％）である。
例 ３
16ｇのナトリウムを反応器に仕込みそして370
〜380℃の温度の反応器中にて工程を実施する以
外は、前記の例１の工程に従つて１・１・２・２
−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブタンを
製造する。
〜380℃の温度の反応器中にて工程を実施する以
外は、前記の例１の工程に従つて１・１・２・２
−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブタンを
製造する。
得られた１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンの重量は、2.90ｇ（理論
収量の40.3％）である。
２−ジシラシクロブタンの重量は、2.90ｇ（理論
収量の40.3％）である。
例 ４
50mmHgの圧力下に供給される乾燥ヘリウム流
中にて工程を実施する以外は例１記載の工程に従
つて、１・１・２・２−テトラメチル−１・２−
ジシラシクロブタンを製造する。
中にて工程を実施する以外は例１記載の工程に従
つて、１・１・２・２−テトラメチル−１・２−
ジシラシクロブタンを製造する。
得られた１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.53ｇ（理論
収量の49.0％）である。
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.53ｇ（理論
収量の49.0％）である。
例 ５
760mmHgの圧力下に供給される乾燥アルゴン流
中で工程を実施する以外は前記の例１記載の工程
に従つて、１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンを製造する。
中で工程を実施する以外は前記の例１記載の工程
に従つて、１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンを製造する。
得られた１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.29ｇ（理論
収量の45.7％）である。
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.29ｇ（理論
収量の45.7％）である。
例 ６
ナトリウムおよびカリウムの混合物（それぞれ
１：３の原子比）16ｇを反応器に仕込みそして
10.7ｇの１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）
エタンを15〜20℃の温度に維持された出発物質用
容器に仕込む以外は、例１記載の工程に従つて、
１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシラ
シクロブタンを製造する。１・２−ビス（ジメチ
ルクロロシリル）エタンの飽和蒸気圧を0.10〜
0.15mmHgの範囲内に維持する。200mmHgの圧力下
に供給される乾燥ヘリウム流中にて300〜310℃の
反応器内温度で、工程を実施する。
１：３の原子比）16ｇを反応器に仕込みそして
10.7ｇの１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）
エタンを15〜20℃の温度に維持された出発物質用
容器に仕込む以外は、例１記載の工程に従つて、
１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシラ
シクロブタンを製造する。１・２−ビス（ジメチ
ルクロロシリル）エタンの飽和蒸気圧を0.10〜
0.15mmHgの範囲内に維持する。200mmHgの圧力下
に供給される乾燥ヘリウム流中にて300〜310℃の
反応器内温度で、工程を実施する。
得られた１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.46ｇ（理論
収量の48.1％）である。
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.46ｇ（理論
収量の48.1％）である。
例 ７
ナトリウムおよびカリウムの混合物（３：１の
原子比）16ｇを反応器に仕込みそして10.7ｇの
１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタンを
80〜90℃の温度に維持された出発物質用容器に仕
込む以外は、例１記載の工程に従つて１・１・
２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブ
タンを製造する。１・２−ビス（ジメチルクロロ
シリル）エタンの蒸気圧は、9.9〜10mmHgであ
る。300〜310℃の反応器内温度で、400mmHgの圧
力下に供給される乾燥ヘリウム流中にて工程を実
施する。
原子比）16ｇを反応器に仕込みそして10.7ｇの
１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタンを
80〜90℃の温度に維持された出発物質用容器に仕
込む以外は、例１記載の工程に従つて１・１・
２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブ
タンを製造する。１・２−ビス（ジメチルクロロ
シリル）エタンの蒸気圧は、9.9〜10mmHgであ
る。300〜310℃の反応器内温度で、400mmHgの圧
力下に供給される乾燥ヘリウム流中にて工程を実
施する。
得られた１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.43ｇ（理論
収量の47.7％）である。
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.43ｇ（理論
収量の47.7％）である。
例 ８
目的生成物の凝縮物を真空（８〜10℃／５mm
Hg）蒸留処理する以外は、例１記載の工程によ
つて１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジ
シラシクロブタンを製造する。
Hg）蒸留処理する以外は、例１記載の工程によ
つて１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジ
シラシクロブタンを製造する。
得られた１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.85ｇ（理論
収量の48％）である。
２−ジシラシクロブタンの重量は、3.85ｇ（理論
収量の48％）である。
例 ９
チユーブ型反応器の上方部分に、100〜110℃の
温度に予備加熱したナトリウムおよびカリウム
（それぞれ１：３の原子比）をノズルから供給す
る。１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタ
ンの飽和蒸気を、200mmHgの圧力の乾燥ヘリウム
流として該反応器の同じ上方部分に供給する。
１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタンの
温度を70〜75℃に、そして圧力を4.0〜4.5mmHgに
維持する。温度が370〜380℃である該反応器の中
間部分にて、カリウムおよびナトリウムが昇華さ
れそして該蒸気が１・２−ビス（ジメチルクロロ
シリル）エタンの蒸気と反応する。反応器中に生
成した非揮発性反応生成物および反応しなかつた
ナトリウムおよびカリウムが、該反応器の下方部
分に凝縮しそして特定容器へ流下する。また、主
に１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシ
ラシクロブタンを含む揮発性反応生成物は、該反
応器の下方部分の流出パイプを通つてドライアイ
ス冷却捕集器へ送られる。その結果、凝縮物が形
成される。得られた凝縮物を真空蒸留（18〜20
℃／15mmHg）して、目的生成物が得られる。該
生成物をアンプルに入れてシールし、そしてドラ
イアイス冷却したジユアーびん中に保存する。
温度に予備加熱したナトリウムおよびカリウム
（それぞれ１：３の原子比）をノズルから供給す
る。１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタ
ンの飽和蒸気を、200mmHgの圧力の乾燥ヘリウム
流として該反応器の同じ上方部分に供給する。
１・２−ビス（ジメチルクロロシリル）エタンの
温度を70〜75℃に、そして圧力を4.0〜4.5mmHgに
維持する。温度が370〜380℃である該反応器の中
間部分にて、カリウムおよびナトリウムが昇華さ
れそして該蒸気が１・２−ビス（ジメチルクロロ
シリル）エタンの蒸気と反応する。反応器中に生
成した非揮発性反応生成物および反応しなかつた
ナトリウムおよびカリウムが、該反応器の下方部
分に凝縮しそして特定容器へ流下する。また、主
に１・１・２・２−テトラメチル−１・２−ジシ
ラシクロブタンを含む揮発性反応生成物は、該反
応器の下方部分の流出パイプを通つてドライアイ
ス冷却捕集器へ送られる。その結果、凝縮物が形
成される。得られた凝縮物を真空蒸留（18〜20
℃／15mmHg）して、目的生成物が得られる。該
生成物をアンプルに入れてシールし、そしてドラ
イアイス冷却したジユアーびん中に保存する。
このようにして得られた１・１・２・２−テト
ラメチル−１・２−ジシラシクロブタンの重量
は、3.69ｇ（理論収量の51.2％）である。
ラメチル−１・２−ジシラシクロブタンの重量
は、3.69ｇ（理論収量の51.2％）である。
例 10
目的生成物の凝縮物を真空蒸留（０〜２℃／１
mmHg）処理する以外は、上記の例９記載の工程
に従つて１・１・２・２−テトラメチル−１・２
−ジシラシクロブタンを製造する。このようにし
て得られた１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンの重量は、4.47ｇ（理論
収量の62％）である。
mmHg）処理する以外は、上記の例９記載の工程
に従つて１・１・２・２−テトラメチル−１・２
−ジシラシクロブタンを製造する。このようにし
て得られた１・１・２・２−テトラメチル−１・
２−ジシラシクロブタンの重量は、4.47ｇ（理論
収量の62％）である。
工業的適用性
本発明による新規化合物、すなわち１・１・
２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブ
タンは、可塑的特性ならびに高い耐ガソリン性お
よび耐油性を特質とするプラスチツク材料の製造
用モノマーとして有用である。
２・２−テトラメチル−１・２−ジシラシクロブ
タンは、可塑的特性ならびに高い耐ガソリン性お
よび耐油性を特質とするプラスチツク材料の製造
用モノマーとして有用である。
本発明による該モノマーの製法は、商業的規模
にて容易に実施可能であり、そして有機物質合成
産業において非常に簡単、能率的かつ有用であ
る。
にて容易に実施可能であり、そして有機物質合成
産業において非常に簡単、能率的かつ有用であ
る。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782650451A SU810701A1 (ru) | 1978-08-30 | 1978-08-30 | 1,1,2,2-Тетраметил-1,2-дисилацикло-буТАН B КАчЕСТВЕ MOHOMEPA дл СиНТЕзАлиНЕйНОгО КРиСТАлличЕСКОгО пОлиМЕРАС чЕРЕдующиМиС диМЕТилЕНОВыМи иМЕТилзАМЕщЕННыМи диСилЕНОВыМи зВЕНь МиВ ОСНОВНОй цЕпи и СпОСОб ЕгО пОлу-чЕНи |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55500690A JPS55500690A (ja) | 1980-09-25 |
| JPS6144876B2 true JPS6144876B2 (ja) | 1986-10-04 |
Family
ID=20779556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54501140A Expired JPS6144876B2 (ja) | 1978-08-30 | 1979-06-15 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4328350A (ja) |
| JP (1) | JPS6144876B2 (ja) |
| CS (1) | CS215871B1 (ja) |
| DD (1) | DD160479A3 (ja) |
| DE (1) | DE2953028C1 (ja) |
| FR (1) | FR2434815A1 (ja) |
| GB (1) | GB2044281B (ja) |
| SU (1) | SU810701A1 (ja) |
| WO (1) | WO1980000445A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929742A (en) * | 1988-11-28 | 1990-05-29 | Dow Corning Corporation | Silane modified polysilacyclobutasilazanes |
| US4973723A (en) * | 1990-06-01 | 1990-11-27 | Dow Corning Corporation | Process for preparing silacycloalkanes |
| KR940007414B1 (ko) * | 1991-06-14 | 1994-08-18 | 한국과학기술연구원 | 1,3-디실라시클로부탄 유도체 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2850514A (en) * | 1955-10-25 | 1958-09-02 | Du Pont | Organometalloids |
| US3178392A (en) * | 1962-04-09 | 1965-04-13 | Rohm & Haas | Heterocyclic and linear siliconmethylene and polysiloxane compounds containing siliconmethylene units and their preparation |
| GB1023797A (en) * | 1964-02-14 | 1966-03-23 | Ici Ltd | New and improved process of preparing organosilicon polymers |
| US3445495A (en) * | 1964-06-24 | 1969-05-20 | Dow Corning | Polymers and telomers of silacyclobutanes |
| US3527781A (en) * | 1967-09-01 | 1970-09-08 | Dow Corning | Disilacyclobutanes |
-
1978
- 1978-08-30 SU SU782650451A patent/SU810701A1/ru active
-
1979
- 1979-06-15 WO PCT/SU1979/000037 patent/WO1980000445A1/ru unknown
- 1979-06-15 GB GB8014217A patent/GB2044281B/en not_active Expired
- 1979-06-15 JP JP54501140A patent/JPS6144876B2/ja not_active Expired
- 1979-06-15 DE DE2953028A patent/DE2953028C1/de not_active Expired
- 1979-08-01 CS CS795331A patent/CS215871B1/cs unknown
- 1979-08-02 DD DD79215054A patent/DD160479A3/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-08-30 FR FR7921813A patent/FR2434815A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-04-30 US US06/195,608 patent/US4328350A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55500690A (ja) | 1980-09-25 |
| FR2434815A1 (fr) | 1980-03-28 |
| DE2953028C1 (de) | 1983-10-13 |
| CS215871B1 (en) | 1982-09-15 |
| SU810701A1 (ru) | 1981-03-07 |
| FR2434815B1 (ja) | 1983-10-14 |
| US4328350A (en) | 1982-05-04 |
| GB2044281A (en) | 1980-10-15 |
| WO1980000445A1 (en) | 1980-03-20 |
| DD160479A3 (de) | 1983-08-10 |
| GB2044281B (en) | 1982-11-17 |
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