JPS613802A - 銀被覆銅粉の製造法 - Google Patents

銀被覆銅粉の製造法

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JPS613802A
JPS613802A JP59125753A JP12575384A JPS613802A JP S613802 A JPS613802 A JP S613802A JP 59125753 A JP59125753 A JP 59125753A JP 12575384 A JP12575384 A JP 12575384A JP S613802 A JPS613802 A JP S613802A
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silver
copper powder
coated copper
powder
ethylenediaminetetraacetic acid
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Nobuaki Komasa
向當 宣昭
Ueyoshi Yugawa
湯川 上営
Takeo Moro
健夫 毛呂
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Nissan Chemical Corp
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Nissan Chemical Corp
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  • Powder Metallurgy (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、銀被覆銅粉の製造法に関するものである。更
に詳しくは、導電性に優れ且つ耐酸化性が極めて優れた
銀被覆銅粉の安価な製造法に関するものである。
従来より、銀粉、銅粉、ニッケル粉等の導電フィラーを
合成樹脂バインダー中に分散させ導電性塗料とし、塗布
後その塗膜に導電性を付与する事は知られている。
導電フィラーとして銀粒子を使用した場合、その塗膜は
導電性に優れ、且つ耐酸化性があり、耐久性もあるが、
銀は価格が高く資源的にも問題がある。
一方銅粉を使用する場合は、銅は価格が安く初期の導電
性は良好であるが、酸化劣化により導電性が低下し耐久
性に問題がある。
従来よりかかる銅粉の欠点を改良する為、銅粉表面に銀
を被覆し、安価で導電性に優れ、而も耐久性のある導電
フィラーを製造しようとする試みが種々なされて来た。
例えば、特公昭47−3019号公報の如く、銀シアン
化物を使用し銅表面に銀を析出させる方法がある。この
方法では毒性の高いアルカリ金属シアン化物を高濃度で
使用する為、作業環境等に於いて問題が多い。
又、硝酸銀、アンモニア水及びチオ硫酸ナトリウムを使
用し置換メッキ法により銀を銅粉上に析出させる方法、
或いはブトう糖を還元剤として銀を銅粉上に析出させる
方法等が提案されているが、これらの方法により製造さ
れた銀被覆銅粉の導電性は十分高いものとは言えない。
更に又、特公昭57−59283号公報の如く、硝酸銀
、炭酸アンモニウム及びエチレンジアミン四節酸三ナト
リウム塩を使用する方法で製造された銀被覆銅粉の導電
性は良好であるが、耐湿性が良好でなく、従って経時的
な酸化安定性は十分なものと言えない。
本発明者等は上述の問題に鑑み、これらを解決すべく鋭
意検討した結果、硝酸銀、アンモニア水及びエチレンジ
アミン四酢酸のナトリウム塩を主成分とする銀錯塩溶液
が、取扱い時の作業環境に於ける毒性が少なく、価格も
安く導電性に優れ、且つ僅かの銀被覆量でも、耐熱性、
耐湿性に優れ、極めて酸化安定性の高い銀被覆銅粉を与
えるという事実を見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は硝酸銀、アンモニア水及びエチレンジア
ミン四酢酸のナトリウム塩を主成分とする銀錯塩溶液を
使用し銅粉の表面に金属銀を置換析出させる事により、
導電性に優れ、酸化安定性に極めて優れる銀被覆銅粉の
経済性に優れた製造法を提供するものである。
本発明のエチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩(以下
EDTA−nNaと略称する)とは一般に市販されてい
るエチレンジアミン四酢酸三ナト。
リウム塩二水和物(以下EDTA・2Naと略称する)
、エチレンジアミン四節酸三ナトリウム塩三水和物(以
下EDTA・3Naと略称する)、エチレンジアミン四
酢酸四ナトリウム塩四永和物(以下EDTA・4Naと
略称する)である。
又、アンモニア水は通常25〜30W/V%ノ濃度のも
のが使用されるが、これに限定されるものではない。
導電性に優れ〜且つ酸化安定性に優れる銀被覆銅粉を製
造する為めの硝酸銀、EDTA−nNa及びアンモニア
水中のアンモニアの各モル比は、硝酸銀1モルに対して
EDTA −nNa 1〜15モル、アンモニア5〜9
0モルが好ましい。
EDTA−nNaが1モルより少ない場合、得られる銀
被覆銅粉を使用した塗料の塗膜の導電性は低下する傾向
にある。又、EDTA −nNa量を増大しても得られ
る銀被覆銅粉の導電性はあま゛   り上昇しない。
アンモニアのモル比が5モルより少ない場合、得られる
銀被覆銅粉の酸化安定性は不良で、90モルより多い場
合は導電性が低下する傾向にある。
従って、更に好ましい銀錯塩溶液の組成は硝酸銀1モル
に対してEDTA−nNa″1〜5モル、アンモエフ1
0〜50モルである。
前述の如く、特公昭57−59283号公報の硝酸銀、
炭酸アンモニウム及びEDTA・3Naによって製造さ
れた銀被覆銅粉の導電性は良好ではあるが、酸化安定性
は十分なものと言えない。
而も、EDTA・3Naの代わりにEDTA −2Na
或いはEDTA・4Naを使用した場合も同様に導電性
は良好であるが、酸化安定性は十分なものとは言えない
然るに、本発明の硝酸銀、EDTA −nNa及びアン
モニア水を上述の組成で使用する事により導電性に優れ
、且つ酸化安定性に優れた銀被覆銅粉を容易に製造する
事が出来る。
銅粉は電解銅粉、噴霧銅粉、還元銅粉、搗砕銅粉等何れ
でも良く、又銅粉の形状も球状、偏平状、樹枝状、針状
等何れでも良い。
更に、銅粉の大きさも特に限定されるものではない。
銀被覆銅粉の銅と銀の比率は特に制限はないが、銀被覆
量が多くなると価格が高くなるので好ましくない。
本発明で製造した銀被覆銅粉はその銀被覆量が約1wt
%と僅かであっても、塗料化後の塗膜は良好な導電性を
有し、且つ極めて優れた耐久性を有する等その工業的価
値は高いものである。
以下、本発明の実施例並びに比較例を示して、更に本発
明の詳細な説明する。
実施例1 銅粉(幅用金属箔製、CEI 110)40gをアルカ
リ水溶液による脱脂処理及び希硫酸による酸化被膜除去
処理後、蒸溜水(以下水と略称する)100mj!を加
えて40Orpmで攪拌しながら室温で、下記組成の銀
錯塩溶液を5分間で滴下し、更に1時間攪拌を続は銀被
覆銅粉を得た。
銀錯塩溶液の組成 硝酸銀             0.6gEDTA2
Na         4.0gアンモニア水(濃度2
9W/V%)5.0g水              
    100   meこの銀被覆銅粉を洗浄水のP
Hが7になるまで洗浄した後、50℃で真空乾燥した。
銀被覆銅粉の収量は38.8gで、銀含有量は1.02
wt%であった。
この銀被覆銅粉30gと下記組成のポリメチルメタクリ
レート溶液75gを、ホモジナイザーを使用して300
0rpmで30分間混合して塗料を製造し、ABS板に
50μmの膜厚に塗布した。
ポリメチルメタクリレート溶液組成 ポリメチルメタクリレート  19wt%トルエン  
        40 −1%メチルエチルケトン  
   1B、8wt%酢酸ブチル         3
1.2讐t%得られた塗膜の表面抵抗は50μmの厚さ
で0゜10Ω/口であり、良好な導電性を示した。
更に、この塗膜の耐久性を調べる為、70℃、相対湿度
93%の恒温恒湿槽中に試料を20日間放置後、塗膜の
表面抵抗を測定したところ、0゜13Ω/口で僅かしか
変化しなかった。
又、85℃の恒温槽中に20日間放置後の表面抵抗も0
.11Ω/口で僅かしか変化しておらず、優れた耐久性
を示した゛。
実施例2〜5 実施例1と同様にして脱脂処理及び酸化被膜除去処理を
施した銅粉40gに、水100mβを加え400rpm
で攪拌しながら室温で、硝酸銀、EDTA−nNa及び
アンモニア水(′a度29賀/V%)を水100m#に
溶解した表1の銀錯塩溶液を5分間で滴下し、更に1時
間攪拌後実施例1と同様にして銀被覆銅粉を得た。
得られた銀被覆銅粉を実施例1と同様にして塗料化し、
塗膜の表面抵抗及び耐久性を測定した。
結果を表1に示す。
比較例1 実施例1と同様にして、表1の銀錯塩溶液を使用して銀
被覆銅粉を製造した。
塗膜の導電性は良好であったが、耐湿性及び耐熱性が劣
っていた。結果を表1に示す。
比較例2〜3 表1に示した組成の銀錯塩溶液の調製を試みたが、白色
沈澱物が生成し均一な銀錯塩溶液は得られなかった。
比較例4 実施例1と同様にして表1の銀錯塩溶液を使用して銀被
覆銅粉を製造した。実施例1〜5と比較して塗膜の表面
抵抗値は高い値を示した。結果を表1に示す。
比較例5(特公昭57−59283号公報の追試)実施
例1と同様にして脱脂処理及び酸化被膜除去処理を施し
た銅粉40gに、水150mβを加え400rpmで攪
拌しながら室温で、硝酸銀0゜75g1炭酸アンモニウ
ム3.1g及びEDTA・3Na3.5gを水50m1
に溶解した溶液を5分間で滴下し、更に1時間攪拌後、
実施例1と同様にして銀被覆銅粉を得た。銀含有量は1
.29−t%であった。
得られた銀被覆銅粉を実施例1と同様にして塗料化し、
塗膜の表面抵抗を測定したところ、50μmの厚さで0
.24Ω/口であった。
更に、この塗膜の耐湿性を調べる為、70℃、相対湿度
93%の恒温恒湿槽中に試料を放置したところ、塗膜の
表面抵抗値は6日後には既に50%増加していた。
比較例6 実施例1と同様にして脱脂処理及び酸化被膜除去処理を
施した銅粉40gに、水100mlを加え400 r 
p n>で攪拌しながら室温で、硝酸銀0゜75g、炭
酸アンモニウム3.1g及びEDTA・2N23.5g
を水100mJに溶解した溶液を5分間で滴下し、更に
1時間攪拌後、実施例1と同様にして銀被覆銅粉を得た
。銀含有量は1.32wt%であった。
得られた銀被覆銅粉を実施例1と同様にして塗料化し、
塗膜の表面抵抗を測定したところ、50μmの厚さで0
.23Ω/口であった。
又、70℃、相対湿度93%の恒温恒湿槽中に試料を2
0日間放置したところ、塗膜の表面抵抗値は60%増加
していた。
比較例7 硝酸銀3.5gを水60mlに熔解し−、アンモニア水
<S度29讐ハ%)を3mj!加えた。
この溶液に水酸化ナトリウム2.54gを水60mj!
に溶解した溶液を加えた後、更にアンモニア水(濃度2
9W/V%)3.5m/を加え無色透明な均一溶液を得
た。この溶液をA液とする。
又、ブドウW22.5g及び酒石M2gを水500mj
!に溶解した溶液を加熱し10分間煮沸した後室温に戻
した。この溶液をB液とする。
実施例1と同様にして脱脂処理及び酸化被膜除去処理を
施した銅粉50gに、水100m1lを加え攪拌しなが
ら室温で、A液とBfiそれぞれ125 m72を混合
後直ちに1分間以内で添加した。
更に1時間撹拌後、実施例1と同様にして銀被覆銅粉を
得た。銀含有量は4..3i11t%であった。
実施例1と同様にして塗料化し、塗膜の表面抵抗を測定
したところ、50μmの厚さで0.37Ω/口であった
。本発明に比し銀含有量が多いにもかかわらず導電性は
劣っている。
比較例8 実施例1と同様にして脱脂処理及び酸化被膜除去処理を
施した銅粉50gに、水100mj!を加え400rp
mで攪拌しながら室温で、硝酸銀2゜46g、アンモニ
ア水(濃度29賀/■%)25mε及びチオ硫酸ナトリ
ウム35gを水200ml1に溶解した溶液を5分間で
滴下し、更に1時間攪拌後、実施例1と同様にして銀被
覆銅粉を得た。
銀含有量は3.0wt%であった。
得られた銀被覆銅粉を実施例Iと同様にして塗料化し、
塗膜の表面抵抗を測定したところ50μmの厚さで1.
5Ω/口と極めて導電性が不良であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、硝酸銀、アンモニア水及びエチレンジアミン四酢酸
    のナトリウム塩を主成分とする銀錯塩溶液を使用して金
    属銅粉の表面に金属銀を置換析出させる事を特徴とする
    銀被覆銅粉の製造法。 2、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩がエチレン
    ジアミン四酢酸エアトリウム塩、エチレンジアミン四酢
    酸三ナトリウム塩及びエチレンジアミン四酢酸四ナトリ
    ウム塩からなる群より選ばれる事を特徴とする特許請求
    の範囲第1項記載の製造法。
JP59125753A 1984-06-19 1984-06-19 銀被覆銅粉の製造法 Granted JPS613802A (ja)

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JPS613802A true JPS613802A (ja) 1986-01-09
JPS6367521B2 JPS6367521B2 (ja) 1988-12-26

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5178909A (en) * 1990-07-24 1993-01-12 Mitsui Kinzoku Kogyo Kabushiki Kaisha Production of silver-coated copper-based powders
EP1043788A3 (en) * 1995-07-14 2001-02-07 AT&T IPM Corp. Process involving metal hydrides
JP2010510384A (ja) * 2006-11-16 2010-04-02 キン・コック・ダニエル・チャン 弱アルカリ性の化学銀めっき溶液
CN103752842A (zh) * 2013-11-11 2014-04-30 南京工业大学 置换与化学沉积复合法制备纳米银包铜粉末

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EP1043788A3 (en) * 1995-07-14 2001-02-07 AT&T IPM Corp. Process involving metal hydrides
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CN103752842A (zh) * 2013-11-11 2014-04-30 南京工业大学 置换与化学沉积复合法制备纳米银包铜粉末

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