JPS6136906B2

JPS6136906B2 -

Info

Publication number: JPS6136906B2
Application number: JP59014333A
Authority: JP
Inventors: Juji Takamatsu
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1984-01-31
Filing date: 1984-01-31
Publication date: 1986-08-21
Also published as: JPS60160866A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は海笞簀に関し、詳しくは海笞との付着
性、剥離性、耐汚れ性などにすぐれ、各地域にお
ける生海笞の性質に適した海笞簀の提供を目的と
する。従来、海笞簀の素材としては、アシ、ヨシ、竹
などの天然物や合成樹脂からなるものが用いられ
ているが、天然物は素材の安定供給、製造費の高
騰、品質の均一性などの点で問題があり、近年合
成樹脂製のものが多用されてきている。しかし、
合成樹脂製海笞簀は海笞との付着性の点で種々問
題点を有している。この為、海笞との付着性を改
良するため、海笞簀表面を放電処理、火炎処
理、薬品処理などの酸化処理をする方法、海笞
簀表面に親水性物質あるいは海笞との付着性を有
する物質を塗布する方法、海笞簀の素材として
ナイロンなどの親水性樹脂を用いる方法、海笞
簀の素材として不飽和カルボン酸またはその誘導
体によつて変性されたポリオレフイン樹脂を用い
る方法などが提案されている。しかしながら、上記の方法は処理条件の調節
が微妙に影響するため均一な製品が得られず、ま
た経時変化により海笞の付着性が低下するという
欠点に加え、二次的な処理が必要であつたり、安
全性などの点で十分なものとはいえない。の方
法は塗布物が水溶性である場合、効果の持続性が
なく、逆に塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレンなど水不溶性の場合は効果の持続性はある
ものの、使用回数が増加するにつれて付着力が強
くなりすぎ、クズ海笞等による海笞簀の汚染、塗
布物の剥離、脱落の原因となるなどの欠点があ
る。さらに、の方法は海笞との付着性はある程
度良好であるが、刻々性質が変化する海笞に対し
て付着性と剥離性とのバランスを保持することが
困難であり、また海笞簀としての剛性が不足し、
成形時に分解、変質するなど成形性に劣るととも
にコスト上も問題がある。また、の方法は、海
笞との付着性、付着性の持続性、さらにはクズ海
笞による汚染がないことなど海笞簀としてすぐれ
た特長を有しているが、各地域、漁期によつて異
なる生海笞の性質を必ずしも満足できるものでは
なかつた。本発明は、不飽和カルボン酸またはその誘導体
によつて変性されたポリオレフイン樹脂からなる
ヒゴ体と該樹脂とは異なる素材よりなるヒゴ体を
適宜編組してなる海笞簀に関するものである。本発明の海笞簀の素材の一部に用いる不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体によつて変性されたポ
リオレフイン樹脂としては、各種のものが考えら
れ、ここで用いる不飽和カルボン酸としては、ア
クリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、ソ
ルビン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸などがあ
る。また、その誘導体としては酸無水物、エステ
ル、アミド、イミド、金属塩などがあり、例えば
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、マレ
イン酸モノエチルエステル、アクリルアミド、マ
レイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、アクリル酸ナ
トリウム、メタアクリル酸ナトリウムなどを挙げ
ることができる。これらは単独でもしくは２種以
上を組合せて使用することができる。また、ポリ
オレフイン樹脂としては特に制限はなく、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１、ポリ−４−メチルペンテン−１などのオレフ
インホモポリマーあるいはエチレン−プロピレン
コポリマー、エチレン−ブテンコポリマーなどの
コポリマーまたはこれらポリマーの混合物などを
挙げることができる。これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体に
よつてポリオレフイン樹脂を変性するには、その
方法は特に制限されず公知の種々の方法を用いて
行なうことができる。例えばポリオレフイン樹脂
と無水マレイン酸等を溶媒の存在下あるいは不存
在下でラジカル開始剤を添加し、加熱することに
より進行する。反応に際しては、スチレンなどの
他のビニルモノマーあるいは液状ゴム、熱可塑性
ゴムなどのゴム類を共存させることもできる。こ
のようにして得られた変性ポリオレフイン樹脂中
の不飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量は
0.01〜30重量％、好ましくは0.1〜20重量％の範
囲である。なお、変性されたポリオレフイン樹脂
としては、未変性ポリオレフイン樹脂との混合物
であつてもよいし、他の熱可塑性樹脂やゴム類を
添加させたものであつてもよい。さらに、必要によりタルク、炭酸カルシウム、
クレー、シリカ、ドロマイト、セルロースなどの
充填剤や酸化防止剤、着色剤などの添加剤を加え
ることもできる。本発明で用いる不飽和カルボン酸またはその誘
導体によつて変性されたポリオレフイン樹脂から
なるヒゴ体は、直径1.5〜３mm程度の中実もしく
は中空状の断面形状円形、楕円形、多角形（三
角、六角、八角、星型など）などである。これら
ヒゴ体の製造方法としては、変性ポリオレフイン
樹脂を単独で押出成形したり、変性ポリオレフイ
ン樹脂以外の熱可塑性樹脂との共押出成形によつ
てヒゴ体表面に変性ポリオレフイン樹脂層が連続
的または断続的に形成されるように成形すること
によつて得られる。この場合の熱可塑性樹脂とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフイン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リカーボネート、ポリアクリロニトリル、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリエ
ステル樹脂などがあり、必要によりタルク、炭酸
カルシウム、クレー、シリカ、セルロースなどの
充填剤や酸化防止剤、着色剤などの添加剤を加え
ることもできる。ここで、ヒゴ体表面の変性ポリオレフイン樹脂
により形成される割合は特に制限されないが、20
％以上が好ましい。20％未満では海笞簀の付着性
が十分でなく、このため無水マレイン酸含量を高
めると、変性ポリオレフイン樹脂部とそれ以外の
部分との付着性の差が大きくなるため、剥離性が
悪化し、穴あき発生など乾海笞の商品価値が低下
するので望ましくない。ヒゴ体表面への変性ポリオレフイン樹脂層の形
成は、前記した共押出成形方法によることが連続
生産性にすぐれ好ましいが、溶剤溶液による塗布
などの方法を用いてもよい。次に、本発明の海笞簀に用いる変性ポリオレフ
イン樹脂以外の素材からなるヒゴ体としては、特
に制限されるものではなく、合成樹脂製のヒゴ体
のほか竹、ヨシ、アシなどの天然物であつてもよ
い。特に前記熱可塑性の合成樹脂製ヒゴ体は、生
産性、品質の安定性などの点で好ましい。これら
合成樹脂製ヒゴ体は、必要によりコロナ放電処理
などの酸化処理や塩素化ポリオレフイン樹脂被覆
などの表面処理によつて海笞との付着性を改良し
たものが好ましく用いられる。特に、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レンあるいはこれらの混合物を被覆した合成樹脂
製ヒゴ体は、使用回数とともに付着力が上昇する
という特徴を有している反面、付着力が強くなり
すぎ剥離性が悪化するとともに、汚れがひどくな
るという大きな欠点を有している。しかしなが
ら、これら塩素化ポリオレフイン被覆ヒゴ体と変
性ポリオレフイン樹脂ヒゴ体を適宜比率で編組す
ることによつて、それぞれの特徴を十分に生かし
た新しい海笞簀を得ることができる。したがつ
て、本発明にあつては、この組合せで編んでなる
海笞簀が特に好ましい。すなわち、変性ポリオレフイン樹脂による付着
性の一定持続性、塩素化ポリオレフイン被覆ヒゴ
体による付着力の使用回数による増大、不飽和カ
ルボン酸、塩素化ポリオレフインの使用量による
付着レベルの調節、さらには編組比とあいまつ
て、各地域などによつて変化する生海笞の性質に
適合するように最も適した海笞簀を編組すること
ができる。また、編組する変性ポリオレフイン樹
脂からなるヒゴ体と該樹脂とは異なる素材からな
るヒゴ体は、必ずしも一種類である必要はなく、
不飽和カルボン酸含量の異なる変性ポリオレフイ
ン樹脂からなるヒゴ体、さらには二種以上の他の
素材からなるヒゴ体を編組してもよい。以上詳述したように、本発明の海笞簀は、各種
生海笞の性質によつて、付着性、剥離性などを任
意に調整することを可能にし、その使用範囲の拡
大をはかるとともに、ヒゴ体の種類が比較的少な
くても、その組合せによつて複雑で多様な板海笞
製造の要求に答えることを可能にしたものであ
る。しかも、本発明の海笞簀は変性ポリオレフイ
ン樹脂を使用したことにより耐汚れ性に極めてす
ぐれており、長期間の使用や編直しにより別の海
笞簀を製造することもでき、非常に経済性にもす
ぐれたものである。したがつて、すぐれた乾海笞
を製造する板海笞加工に有効に用いられるもので
ある。次に、本発明を実施例にもとづいて説明する。実施例１無水マレイン酸変性ポリプロピレン（液状１・
４−ポリブタジエン５重量％配合ポリプロピレン
の溶液反応による変性物、無水マレイン酸含有量
6.1重量％、MI150ｇ／10分）40重量部と未変性
ポリプロピレン（密度0.91ｇ/cm³、MI3.5ｇ／10
分）60重量部からなる変性ポリプロピレン樹脂組
成物と前記未変性ポリプロピレン85重量部とタル
ク15重量部からなる樹脂組成物をそれぞれの押出
機で混練共押出成形によつて表面に６本の無水マ
レイン酸変性ポリプロピレン層が連続的に形成さ
れたヒゴ体(A)を得た。ヒゴ体は外径２mm、肉厚
0.5mmの六角中空棒状で、全表面に対する変性ポ
リプロピレン層の面積はおよそ30％であつた。他
方、ポリプロピレン（密度0.91ｇ/cm³、MI8ｇ／
10分）85重量部とタルク15重量部を押出機で混練
成形し、外径２mm、肉厚0.5mmの六角中空棒状体
を得た。次いで、この棒状体の表面に塩素化ポリ
プロピレン（塩素化率30％、固形分20重量％）の
15重量％の酢酸エチル溶液中を通した後熱風乾燥
し、およそ0.04ｇ／100cm³となるように被覆され
たヒゴ体(B)を得た。次に、ヒゴ体(A)とヒゴ体(B)をそれぞれ長さ290
mmに切断した後、交互に編組して2.70mm幅の海笞
簀を得た。この海笞簀を使用して兵庫県下の漁家において
秋芽一番摘（極めて軟質）から漁期終了（硬質）
まで使用して乾海笞を製造して各種評価試験を行
なつた結果を第１表に示す。実施例２実施例１において、ヒゴ体(A)とヒゴ体(B)を
AABAABAABとなるように編組して海笞簀を
得、この海笞簀を使用して千葉県下の漁家におい
て乾海笞を製造したこと以外は実施例１に準じて
行なつた結果を第１表に示す。比較例１ヒゴ体(A)のみで編んだ海笞簀を使用したこと以
外は実施例１に準じて行なつた結果を第１表に示
す。比較例２ヒゴ体(B)のみで編んだ海笞簀を使用したこと以
外は実施例１に準じて行なつた結果を第１表に示
す。比較例３ポリプロピレン（密度0.91ｇ/cm³、MI8ｇ／10
分）85重量部とタルク15重量部を押出機で混練成
形し、外径２mm、肉厚0.5cmmmの六角中空棒状体
を得、引続きコロナ放電処理を行ないヒゴ体(C)を
得た。このヒゴ体を編んだ海笞簀を使用したこと
以外は実施例１に準じて行なつた結果を第１表に
示す。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１不飽和カルボン酸またはその誘導体によつて
変性されたポリオレフイン樹脂からなるヒゴ体と
該樹脂とは異なる素材よりなるヒゴ体を適宜編組
してなる海笞簀。２ポリオレフイン樹脂とは異なる素材が塩素化
ポリオレフイン樹脂を被覆した合成樹脂である特
許請求の範囲第１項記載の海笞簀。