JPS6135244A - 耐磨耗性可撓性複合体およびその製法 - Google Patents

耐磨耗性可撓性複合体およびその製法

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JPS6135244A
JPS6135244A JP7914285A JP7914285A JPS6135244A JP S6135244 A JPS6135244 A JP S6135244A JP 7914285 A JP7914285 A JP 7914285A JP 7914285 A JP7914285 A JP 7914285A JP S6135244 A JPS6135244 A JP S6135244A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐磨耗性が改良された、新規なフルオa /
 リマー含有複合体に関する。より詳しくは、本発明は
、磨耗や擦り切れに抵抗性を有し、可撓性である複合体
12)[造に有用である被覆に関する。
本発明は、さらに、織布複合体のような連合体に、可撓
性を実質的に損なわれずに、比較的硬質θポリマーQ耐
磨耗性を与える前記のごとき複合体Q新規製法に関する
〔従来O技術とそ0問題点〕 恐らく、フルオロポリマーO@も周知である狭い範囲の
分類は1フルオログ2スナツク1と称される物質であシ
、これは優れた電気特性と物理的特性、例えば低摩擦係
数、低表面エネルギーおよび高度Q疎水性を有するもの
として一般に認められている。フルオロプラスチック、
特にI4−フルオロプラスチック(即ち、水素を含有し
ないフルオロプラスチック)、例えばポリテトラフルオ
ロエチレン(PTFE)、フルオcI(エチレンーグロ
ピレン)コIリマー(FEP)、およびナト2フルオ四
エチレ7 トp4− フルオログクピルビニルエーテル
(PFA)Oコポリマー(PFA)、は、高温でも広範
囲の化学薬品に耐性を示し、その結果種々0工業的な、
化粧品0分野の利用に広く有用なもOとなっている。フ
ルオログ2スチックθ広義O分類にはaフルオロエラス
トマー1と称される物質も含まれ、これは弾性を有する
ばがシでなく、フルオロプラスチックの前述した物理的
および電気的性質0いくっかをもより低いレベルである
が有しているも0である。しかし、p#−フルオロエラ
ストマーソ12)ac1フルオロエラストマーは1よ)
結晶性であるフルオロプラスチックにはない、低い曲げ
弾性率と順応性を有している。
フルオロ4リマー、例えばポリテトラプルオロエチレン
は、摩擦係数が低く、また表面エネルギーが比較的低い
(剥離性に寄与する)ことでもよく知られている。これ
らは優れた化学的および熱的耐性を示すが、池0物に対
し擦すられると引っかき又は磨耗によシ機械的に容易に
損傷する脆い表面を有する柔かいaつ状物質である。こ
O理由によシ、調理器やそQ池O非付着性および/′f
たけ低摩擦を必要とする金属表面に、PTFEと比較的
硬いポリマー0組合せであるコーティングが用いられる
。コーティング母材中O硬質成分O割合が増加すると耐
磨耗性が向上するが、伸びQ損失(脆化)を伴なう。こ
Qようなコーティング組成物は比較的剛性O物質、例え
ば被覆耐熱器(bakeware )  O材料O上に
は具合よく使用式れるが、可撓性0物質、例えば織布O
上に直接塗布すると、それらは余シに脆くなってしまっ
て可撓性製品として役立たなくなってしまうことが非常
に多く、折った時にひび割れることさえある。
〔発明の目的〕
そこで、本発明の目的は、可撓性基材Oため0゜フルオ
o / 97−含存被覆であって、基材0可撓性を保持
し良好なマトリックス内部凝集力1および基材へ0マト
リックス付着を示し、しかも相対的に硬質であるIリマ
ーコーティング(PTFEとの配合物を含む)O改良さ
れた耐磨耗性を有する被覆を提供することである。
また、可撓性であって良好な表面耐磨耗性を示し、しか
もフルオa / リマー〇優れた摩擦特性、剥離特性を
備えたフルオロポリマー含有複合体を提供することも本
発明Q目的である。
さらく優れた耐磨耗性と低いR1擦係数を示すフルオロ
ポリマー含有複合体の製法を提供することも本発明の目
的である。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明によると、フルオロポリツー含有被覆が基材、好
ましくは繊維製品(textlle )基材に施され、
可撓性で脆くない(即ち、折っても破損しない)、シか
も低摩擦係数、高耐磨耗性、高剥離特性を示す複合体が
得られる。本発明は、まず最m +、′C町撓性基材、
例えばプラス布は< (fabric )又は金属メツ
シュをフルオロ4リマー、例えばポリテトラプルオロエ
チレン(PTFE)で被覆した後、仕上がシO複合体に
耐磨耗性を付与できるポリマーを含有する別の層を施す
方法を含んでいる。こO方法は、本発明Q耐磨耗性複合
体が折ってもひび割れしないもQとすることがわかった
基材をまず被覆した後、よ)硬質Oポリマーとフルオフ
ポリマー分散液(例えばPTFE)と0配合物、即ち分
散液(中間製品である被覆基材に良く付着する)t−塗
布する。できた複合体は脆くなく、十分な可撓性を示す
。重要なことに、本発明011合体は、oJ撓性を有す
るが、フルオロ4リマー成分の良好な摩擦特性及び剥離
特性Qほかに、硬ij 11e リマー成分に伴なう耐
磨耗性を有している。
本発明による新規な繊維製品複合体はい片面又は両面が
、 (A)フルオCAポリマー含有θ第1■層(好ましくは
、フルオロプラスチック、フルオロエラストマー、又は
これらの配合物もしくは組合わせを含む)と、 (B)  (1)仕上がり0複合体に耐磨耗性を付与で
きるポリマー材料〔以下、′硬質ポリマー1と称する〕
およヒ(2)フルオロプラスチック、フルオロエラスト
マー又はこれらQ配合物もしくは組合わせO配合物であ
って、フルオロポリマー成分d[[/!Jマーg/フル
オロ4リマー配合物0約≠0−7ON量チ、好ましくは
約60−♂O重量%占める配合物を含有するマ) IJ
ラックス被覆された基材を有する。
要素Bの上Oオーバコート層が、基材に後で移すような
フィルムとして別に形成される実施態様においては、第
1の層、即ち上述の要素A1はフルオロポリマーを含有
するもO以外であってもよい。
こOような複合体0例が、/りg弘年≠月73日提出O
Effenberge  とRlbbansによる米国
出願に記載されている。こOような実施態様では、境界
0層は基材と親和性があシ、追加される層(上記O要素
B’に含む)O最隣接ポリマーとそれ自身と0間に結合
を生じることができる、適当な接着促進ポリマー又は化
学物′Rを含み得る。
加工mt!、に耐えられればどOような適切な補強材で
も、本発明によると、基材として使用できる。
例として、特に、ガラス、繊維ガラス、セラミックス、
グラファイト(炭素)、Pa1(/リペ/ジルイミダゾ
ール)、PTFE、/リア2ミド(例えば、KEVLA
R、NOMEX)、金属ワイヤ、金属メツシュ等Q金f
f、TYVEKoようなポリオレフイy、REEMAY
Oようなポリエステル、4?リアミド、ポリイミド、に
YNARおよびTEF7:ELのような熱可塑性併脂、
ポリエーテルスルホニ/ 、d?リエーテルイミド、i
3?リエーテルケトン、KYNOLのようなノ&ロイド
・フ1 / −ILp a 7アイパ(novoloi
d pheno目Cf1bers ) 、木綿、アスベ
スト、およびそのaの天然および合成の繊維を挙げるこ
とができる。基材としては、ヤー7、フィラメント、モ
ノフィラメント、又はそQようなその他の繊維材料もし
くは&l維製品、即ち織布、不織布、編生地、マット生
地、フェルト等として製造されたその池Q繊維材料が挙
げられる。
基材O性質および目的とする!&終用途に応じて、補強
材即ち基材に、Ri′vJKもしくは第10ポリマ一層
と同時に、適当な滑剤又は含浸剤、例えばメチルフェニ
ルシリコ−/オイル、/” 9 :”アイト、又は高フ
ツ素化液状滑剤を含浸させてもよい。滑剤又は含浸剤は
補強基材に対して3っO働きをする。すなわち、 (1)  滑剤としては、補強要素の可動性を維持して
基材の自己磨耗を防ぐ。
(2)  含浸剤としては、第1のポリマー被置物が基
材中へ拡散浸透して可撓性を低下させるのを防ぐ。
(3)完成品においては、基材中に残存して水分やその
他O劣化化学物質が基材中に入シ込むのt−防ぐ。滑剤
又は含浸剤は、最初0・臂スとして別々に施してもよい
し、又はポリマー成分の最初O適用と組合わせて施して
もよい。
あるいは、基材O性質および目的とする最終用途に応じ
て、補強材即ち基材は、接着剤又はカップリフグ剤で処
理して、補強材oIll隣接マトリックスポリマーに対
する接着力を向上させてもよい。
第1層(要素Aとして上述)は、マトリックスO基材へ
O接着を容易にするために施されるが、R終複合体のこ
わばりへO寄与は最小におさえられる。層Aは、得られ
る中間製品が可撓性を有し要素BK接着可能であれば/
又は2以上0成分を含むことができる。実施態様によっ
ては、/又は2以上Oオーバコート層適用後0可撓性を
高めるために基材に穴(onenings )が残って
いてもよい。第1層に適するフルオロポリマーは比較的
低いモジュラスに特徴があり、好ましくはフルオロプラ
スチック、例えばPTFE、又はフルオロエラストマー
、例えばV I TONもしくはにALR,EZ(7J
:3−ボ/)、AFLAS(アサと)、KEL−F(2
!l−エム)、又はこれらQ配合物である。
第70被覆は、次いで、硬質ポリマーとフルオロポリマ
ー(例えば、フルオロプラスチック、フルオロエラスト
マー又はこれら0間合物もしくは組合わせ)との配合物
からなる/又は2以上0層で披潰姑れる。好zしくは、
マトリックスQこ0部分には、複合体にフルオロポリマ
ー〇既知O性質と硬質ポリマーの性質(特に耐磨耗性)
′f:所望0バ2/スをもって与えるような割合で硬質
ポリマーとフルオロポリマーを含有する配合物からなる
/又は2以上Q層が含まれる。
要素812)層が積層された別のフィルムとして基材に
施される場合には、第70層は、接着促進ポリマー、例
えば、未硬化ゴム、シリコーノ類、ウレタン類、軟質ア
クリル類、又は化学物質、例えばシラ/カッグリフグ剤
もしくはチタネートカップリング剤、又は基材と親和性
があシ、要素80層の最隣接成分と自身と0間に接合を
生じ得る組成物Oいずれでもよい。
1饅Aと層BO選択を通じて、特に本発明にしたがって
硬質4リマ一/フルオロ4リマー配合物を使用すると、
マトリックス自身の十分な内部凝集力とマトリックスθ
基材に対する十分な接着力とが加熱手段にょシ達成し得
ること、しかも基材又は+15々Oマトリックス層O物
理的もしくは化学的処理や接着促進剤0使用を避けたい
場合にはそれらなしで達成し得ることがわかった。本発
明のマトリックスヲ使用し、本発明O方法にしたがって
それら各層相互および基材を特定Q配[Kすることによ
って、マトリックスO異なる成分であるフルオロポリマ
ーと硬質ポリマーQ可撓性およ゛び所要の性Vtを維持
したままで、高い接着性を保持する能力が実現される。
オーバコート層、即ち要素B、は、耐磨耗性を向上はせ
るために硬質ポリマーのフィラーで改質した*g磨耗性
フルオロポリマー組成物(好ましくは、・ぞ−フルオo
、19 リマーを含有)を含んでいる。こQような硬質
ポリマー0例としては、ポリ7エ二Vンスルフイド、ポ
リイミド、エポキシ、ポリアミ ドイミ ド、ポリエー
テルスルホ/、ポリエーテルケトン 、jgリエーテル
イミド、ポリエステルおよび仮置Q耐磨耗性を改善する
Oに適するそ0池θ公知θ硬質ポリマーを挙げることが
できる。
本発明の−vトyツクスO被被覆は、水性分散液をハj
い浸漬塗布法によシ施すことができる。いずれ0通常の
方法(七〇後に乾燥、ベーキ/グを行うン、例えば水性
もしくは溶媒Q分数液を用いるスダレ−法、デイピ/グ
鎖よびフローコーティング、並びにカレ/ダリング、2
ミネーテイ/グも、当業者に周知0ごとく、被覆形成に
使用できる。
前述のように1被櫨層は/又は−以上の層のフィルムと
して別に形成した後、基材と組合わせてもよい。
本明細書で用いられる1フルオクグ2スチツク1の用語
は、特記しない限り、水素含有フルオロプラスチックお
よび水素を含有しないI4′−フルオロプラスチックの
両者を包含する。フルオーfクスチックは、水素■一部
又は全部がフッ素で置換された一般的パ2フイ/構造の
/リマーを意味し、例えば、とりわけ、ポリテトラフル
オロエチレ/(PTFE)、7ツ素化エチレ/クロピレ
ン(FEP)コポリマー、・4−フルオロアルコキシ(
PFA)樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン(PC
TFE)C)ホモポリマーおよびそれとTFEXはVF
2 、!:(りコポリマー、エチレンークロロトリフル
オロエチレy(ECTFE)コポリマーおよびその変性
物、エチレ/−テトラフルオロエチレン(ETFE)コ
ポリマーおよびその変性物、ポリビニリゾ/フルオツド
(PVDF)、およびポリビニルフルオリド(PVF)
’に挙げることができる。
同4mK、’フルオフエラストマー10用語は、特記し
ない限シ、水素含有フルオロニジストマート水素を含有
しない・ンーフルオaニジストマーの両者を包含する。
フルオロニジストマーは、エテ。
ストマー性挙動を示し、部ち高度Oコ/プライア/スを
有し、エチレン性不飽和結合を有する/又はλ以上oフ
ッ素化モノマーとエチレン性不飽和結合を有する/又は
!以上Qコモノマーとを含有するすべて0ポリJ−を意
味する。フッ素化モノ”f −ii 、・4′−フッ素
化モノオレフイ/、例エハヘネナノルオログロピレン、
ペノタフルオログロピVノ、テトラフルオロエチレン、
および/41−フルオLI Tルキルピニルエーテル1
1 、例7− Gi I4− フtvオロ(メチルビニ
ルエーテル)KはメンーフルオaCfロビルビニルエー
テル)であっで5よい。7ツ素化モノマーは、部分的フ
ッ素化モノオレフイでもよく、これはフッ素でない置換
基例えば塩素又は水素を含んでいてもよい。モノオレフ
イ/は一末端にエチレ/性2重結合全イイする直鎖又は
分岐鎖O化合物が好ましい。該エラストマーは、前述し
たフッ素含有モノマーから選ばれるユニットからなるこ
とが好ましく、池Q非フッ素化モノマー、例えば−末端
にエチレン性λ重結合を有するオレフイ/、特にエチレ
ンおよびクロピレンを含んでもよい。該エラストマーは
、通常、炭素、水素、酸素およびフッ素の原子からなる
フルオロ4リマ一我分は、いずれも、カルが/酸、スル
ホン酸、それらO塩、ハロピノのような官能基、並びに
反応性水素を側鎖に含んでいてよい。
好ましい工2ストマーは、ビニリデノフルオリドと少な
くとも/411C)池Oフッ素化モノマー(特に、へ中
ナフルオログロピレン、ペンタフルオログロビレン、ナ
ト2フルオロエチレンおよびクロa)9フルオaエチレ
ンの/11又は2種以上)とC):F/クリーである。
入手できるフルオクエラストマートしては、ビニリゾ/
スルオリドとへ中サフルオログロピレ10コポリマー、
ビニリデノフルオリド、へ中サフルオaグロピレンおよ
びテトラフルオσエチレンOターポリマーが挙げられる
(デエポンからV I TONとして:スリーエムから
FLUORELとして;ダイキンからOAIεLとして
販売)。さらに、ビニリゾ/スルオリドとクロロトリフ
ルオロエチレンのニジストマー性コポリマーのも0をス
リーエムからKel−F として入手できる。AFLA
S(アサヒ製造のTFEと!aピレンOコポリマー)の
使用も考えられる。
elfましし1−4′−フルオロエラストマーとしては
、テトラフルオロエチレント/#−フルオロアルキルコ
モノマー(例エバ、ヘギサフルオログロビレy又は式: C式中、R1ti−#−フルオロアル中ル又は)z−フ
ルオー(シクロオキサアル中ル)部位である〕テ表ワサ
レル/4′−フルオロ(アル中ルビニルエーテル)コモ
ノマー)トのニジストマー性コポリマーが挙げられる。
特に好ましいものは、Rf が1−CF3.−C3F7
゜ 〔式中、n;/〜弘、x=H,Na1K又はF〕+D 
基カラa ハれるパーフルオロビニルエーテルである。
特に注目すべきは、丁FEおよび・々−フルオロメチル
ビニルエーテル(PMVE )を含むコポリマーである
にALREZである。
本明細書で使用される1ポリイミド10用語は、=N−
R−N=R2= 〔式中、Rはジアミドであり、R2はジアンヒドリドで
ある〕 を包含する。
本明細書で使用されるaポリアミジミド(f)Olya
midImide ) O用語は、−N−R−N=R2 日 〔式中、R工とR2は上述■とおシ〕 を包含する。
必要であれば、当技術分野で周知Oように、フィツー又
は添加物(例えば、顔料、可塑剤、安定剤1軟化剤、増
量剤等)を該マトリックス組成物に配合することができ
る。例えば、グラファイト、カーメンブラック、二酸化
チタン、アルミナ、アルミナ三水和物、ガラスファイバ
、ビーズもしくはミクロバルー/、炭素繊維、マグネシ
ア、クリ力、アスベスト、フォラストナイト、マイマ等
Oような物質を含めることができる。
好ましい実施態様では、基材上へ0披置マ上すツクス層
Q形成は、本発明にしたがい、次O工程を有する方法に
よシ本質的に達成される。
A 例えば、織った繊維ガラス■場合、必要に応じて、
基材を熱清掃する( heat cleaning )
か1、又は合成織布を磨くことによシ、繊維製品基材か
らサイズ剤又は仕上げ剤を除去する工程;2 まず、基
材を低モジュラスOポリマ一層、特にフルオロポリマー
で被覆する(基材0片面又は両面に施してよい)工程。
低モジュラス■フルオロIリマーは、/4−フルオロプ
ラスチックソOtm O−#−フルオロポリマー(例え
ば、PTFE又はその低結晶性コポリマー)、又はy 
ル、* o 工2ストマー(例えば、KALREZ。
VITON 、AFLAS) 、又はこのようなフルオ
ロポリマー〇配合物が好ましい。前述0ようK。
適切な含浸剤又は滑剤、好ましくはメチルフェニンシリ
コ−/オイルを、1vJK又ti第10/リマ一層と同
時に施してもよい。そうではなく、十分な可撓性が存在
する場合には、マトリックスθ基材に対する接着性を高
めるために必要に応じカツプリング剤を使用してもよい
。前述したように、@/の被覆は複合体ORさを最小に
するように適用され、基材0重量および開孔性(ope
nness )によって比較的軽い適用でもよい。上で
示したように、基材が片面だけ被覆された場合には、基
材O他方0面は異なる被覆材料に接着してもよい; 3、  /又は!以上Oオーバコート層として、第1層
層上上はいずれか0所要0中間層O上に、(1)硬質ポ
リマーおよび(2)フルオロプラスチック、フルオロエ
ラストマー又はこれらの配合物もしくは組合わせを適用
する工程;および、≠ さらに必要におうじで、複合体
O可撓性も耐暦耗性も実質的に低下させない、任意的な
表面層(/又はλ以上Q層)、例えばPTFE又は選択
したフルオロエラストマー〇薄い表面コーティング、を
施す工程。
本発明の複合体は、所望により、水性分散液技術によシ
製造してもよい。こO方法は、マトリックスQ内部凝集
性と基材に対する接着性が熱的に実現される条件下で実
施してもよい。本発明om合体O好ましい製法は、低電
ノエラスリフルオロIリマ−(ラテックス又は分散液か
ら得られた)を適当に)Jl製された基材に、適用され
るポリマーが融着又は凝集に至る温度において最初に塗
布することを含んでいる。この第1opalに続いて、
任意的な中間層およびラテックス又は分散液から得られ
る硬質ポリ1−と・々−フルオロポリマーとO配合物を
有するオーバコート層が、そQ被覆を乾燥するがそoH
も熱的に不安定である樹脂成分O上限温度を越えないよ
うにして施される。ついで、得られた、部分的に凝集し
た被覆層を加圧下でよ)適切な加熱に供してさらに凝集
させ、施した**を強化する。カレ/グリングはこ0結
果を得るのに好都合な方法である。次に、どんなR類O
表面コーティングt−施してもよい。そ0後、複合体を
最小Q4熱で凝集を完遂させるように、最高の融点を有
するマトリックス成分を融着させるのに必要な温度に等
しい温度に供する。
次の添加物を最外開被1屑Q組成物を製造する方法で用
いてもよい:アニオン性又はノニオ/性のような界面活
性剤;アルギ/mナトリウムもしくハア/モニウムのよ
うなりリーム化剤;メチルセルロース又ハエチルセルロ
ースのような粘度調節剤’IT ハ、ン”クナー;フッ
素化アルキルカルeノ酸、有機溶媒又はスルホyrm’
ivような湿詞剤;又はフィルム形成剤。
本発明とその利点を次Q実施例にょシミ明するが、これ
に限定しようとするものではない。実施例には、本発明
によシ考案された佃々の基材および被覆マトリックスを
用いる複合体が例示されている。化学的および物理的試
験に用いた試験法、本発明によって製造した複合体Q特
性測定およびフントロールは下記Oとおりである。
特  性          試験法 重 量(オンス/平方’r  )’)    FED 
STD /り/−3011−/淳すC4/f)    
       FED STD /り/−J?7.30
引張強ec/ンド/イアf)   よこ FED ST
O/り/−!10.2折った後O引張強度      
たて *(f!ンド/インチ)       よこ(即
ち、Flex  Fold) 台形状引裂強度(ボンド)   たて FED STD
 /り1−3’/3乙被Iio接着カ(/ンド/インチ
)乾燥湿潤 ** 耐電圧(ゲルト)       ASTM D−タ。1
* これは比較曲折シ;試験(flex−fold t
est )であって、長方形Q試験片(またて試験1で
は試験片Q長手方向がたて糸と平行であり、1よこ試験
1ではよこ糸と平行である)をそ。中央で折シ、重しロ
ーラーで70回押した後、G、 S、 A、 /7/#
j10.211CJニジ試験した。
試験値を折らない試験片の引張試験値と比較した。耐折
性を折曲げ後に保持された強度の・!−セントとして示
す。(以下0実施例では、結果は折曲げ後O実際の引張
強度で表現し、保持率(チ)は計算していない。) 材この試験は、試験片(,2片○複合体す/7″ルO而
と面を製造に用いる際の接合又は継目を形成する場合0
ように合ゎせて作成したちり)をインストロン試験機に
供して被覆マトリックス0基材に対する接ll性を1定
するも0であシ、試験片を形成する2片は特定θ伸長速
度(27分)でl時定O長さく3′)K分離した。分離
中。読みO平均値を接着力0値(//ド/インチ)と評
価した。
本発明は、種々0繊維製品基材Q上に被覆される佃々O
硬質Iリマー、フルオロポリマーおよび・#−フルオロ
ホリーの組合わせに適用される。次の実施例は本発明に
よシ考案された纜合体Qいくつかに関して行われた実験
と得られた結果を詳しく記載するものであり、どのよう
(も本発明0範囲を限定する意味を有しない。実験には
ガラス布はくを使用したが、本発明は、通常OIJ!漬
コーティング法又は/り♂≠年≠月/3日出1[QEf
fenl)srgerとRIbbans■米国出願に記
載O方法により被覆され得るすべての繊維製品基材Ka
用されるものであることを理解すべきである。
例  l スタイル、2//3ガラス布はく(生繊m重量2.31
オノス/平方ヤード”ンを、Xy+an f 330/
”夏(Vihltford Corp、、りxストチェ
スター 、 −(y シルパニア州)に基づく水性分散
液で処理した。これは、粒径10μまでOP T F 
Eの粒子と水に分散されたポリフェニレンスルフィド(
PPS)1含有し、かつ少量O黒色顔料を含有する製品
である。被覆を約JOO”Fで乾燥し、約700〒で硬
化させた。
得られた被覆布はくは26オ/ス/平方ヤードの重さで
あシ、かかる低重量であっても折目をつけると割れた。
これQ引裂強度は非常に低かった。
例  ■ スタイル!//3ガラス布はく(生mMffif2.3
1 +yx7平方ヤーF)t’c、 固形分乙otI、
rvPTFE分Wk液(vE−3j/Jと指称され、デ
ュポンから入手可)を、2度塗りした。次に、TE−3
313とXylana”33θ/■θso:rθ(容量
)配合物を3回塗布した。次に、TE−3373に由来
するpTFEの最終被覆をXylan/PTFE披賀上
VcIIi用した。各塗布ごとに1Jμ〈を乾燥し、約
700下までO温間で融着させた。得られた被覆布けく
けよ6オ/ス/平方ヤードの重さであった。これは非常
に可撓性で、くシ返し折目をつけても破損しなかつlζ
。台形状引裂強度はf、 j X /、 / Jンド(
warp X f1目)と測定され、被覆■接漕力はZ
りIンド/インチと測定された。該複合体は高い引裂強
度を示し、被覆は基材に良好に接着していた。
例  ■ スタイル/2gガラス布はく(生繊維重量乙、Oオ/ス
/平方ヤード)を基材とする3種O複合体を製造し耐磨
耗試験を行なった。lっはP TFE分教液のみで被覆
した。池θ2つはjl功にPTFE分散液の2層で被覆
した。2つOうち7つは、次に、TE−33/3とXy
lan♂330/I■配合物(7よjJl!−1に*c
op T F Eと2儀7重tlopps(−リフエニ
レ/スルフィド〕O混金物金含む)で被覆した。λつの
うち残る地方は、!よ3M量%12)PTFEと! 久
7重量*oppst−含むTE−33/ 3 / Xy
lan 13301配合物で被覆した。すべて0彼厘は
コーティングタワーを用いて塗布し、乾燥した。jIa
o布はくす/デルはすべて強靭で可撓性を有し、繰返し
折目をつけても破損しなかった。これらを、相対的磨耗
値を示す回転す/グ磨耗試験(Rotating RI
ngWesr 1°est)に供した。得られた測定値
よシ、PTF仁/P−PSに基づく複合体が100%P
TFEf)m合体より磨、耗が顕著に少ないことがわか
った。
す/グル    磨耗値 iooチPTFE     2300 7よ3チP T F E/21A7チPPS    、
2♂Ojよ34PTFE/lA’A、7チPPS   
/!;00例  IV スタイル/2♂ガラス布はく、(生繊維重量瓜Oオ/ス
/平方ヤード)t−基材とする2種■複合体を試験用に
製造した。1つは、Xylan 3200とTeflo
n  TE−33/30混合物をj回塗布し、最後の塗
布後に700下で甜脂を融着させることにより製造した
。Xylan 3200は、ポリエステルIリマー0水
と親和性Qある配合物である。該配合物はるo、9重1
1*opTFEと39./71LN%■ポリエステルを
含有していた。地方の腹合体す/プルは、TE−33/
3を、2回塗布後、Xylan / TE−33/3 
配合物1+回塗布して製造した。どちらの腹合体も乾燥
し、約700″Fで硬化させた。初めにPTFEを2回
塗布して製造した腹合体す/グルは強靭で可撓性を有す
るも0であったが、乙aり重t%pTFE/3Z/重量
%ポリエステル配合物0みを使用し、最初CIPTFE
被覆をしないで製造した複合体は脆く、繰返し折目をつ
けると破損した。PTFEを予め塗布した腹合体O引張
強度は初め3タOボンド/インチであった。しかし、フ
レックス1フオールド・テスト(Flex Fold 
 test )により折った俵は、引張強度はti、o
チ低下した。最?7JC)PTFE塗布をしない複合体
す/グルの引張強度は、初め!乙of!ンド/インチで
あった。フレックス・フォールド・テストにより折った
ところ引張強度が73チ低下した。
両複合体をMIT耐折試験機で試験した。最初+りPT
FE塗布を行わない布はくけ、破損(warpxfm)
まで≠100×7700折と測定されたが、PTFEO
予III塗布を行った複合体は破損(warpXfll
+)まで7乙000X乙1000折と測定された。
童L−ヱ スタイル/2♂布はくを基材とする可撓性複合体を、P
TFE分教液02回塗りによる最初の塗布を行った後、
Xylan 3’AOOとTE−3313(D配合物を
片面0みにj回塗布して製造した。該配合物は、固形分
基準で、jO重tチのPTFEとjO重is 10/リ
アミド−イミドを含有するもQだった。PTFEC)最
初Q塗布はタタθ下までの温度で行った。後O,PTF
E/ポリアミドーイミド配合物O塗布は各々700下で
融着させた。
得られ九町撓性複合体は、PTFEしか含まない類似の
複合体よりも耐磨耗性が高かった。それを、、モデル!
03テーパー磨耗試験機(,2!;01重、CF−10
磨耗ホイール使用)で1000回転に供した。す/fル
を磨耗υ前後でgr量した。耐麿耗性複合体について重
量増加を3回測定したところ平均増量0.71t9であ
った。PTFEだけを用いた同様の11合体Qナングル
も試験した。平均乙、タダ′θ減量であった。これらO
f−夕は、可撓性P T F E/ylリアミド−イミ
ド複合体について■耐磨耗性O実質的向上を示している
例  V! スルイル2//349スフアイハ布ハ<f:、、ET−
弘j、?7(ダウコー二/グ) /、 j 、9を水、
201で希釈して調製したメチルフェニルシリコーンオ
イルの水性エマルジョンで処理した。こθように処理し
た布はくを、次に、TE−33/3(デュポン)0水性
分散液(比重/、3J″〕から0PTFEで被随して可
撓性化した。こO可撓性布はくを、次に、TE−33/
3およびXylan♂330/1 (Whltford
 )  に由来するPTFEおよびPP5ID配合物で
オーバコートした(それぞれ、同一〇2工程で塗布)。
最終製品は、厚さ1AtAミルで、重さ儀、2J″オ/
ス/平方ヤードであった。これは、高い引裂強度(/ 
0. /ボンドWarp、3.ljポンド fill)
と高い耐磨耗性(浸漬被覆したPTFεコ/トロールO
j倍)t−有するという特徴を有するもQであった。
例  VW スタイル21/6布はくから、熱清掃(heat−cl
eaning )L/% P T F E分散液と水性
エマルジョン状態のフェニルメチルシリコーンオイルと
Q水性混合物(全体Q比重が/、 32において、7リ
コー/オイルC) ¥1lII合がPTFE固形物とオ
イル0合計量のr重鷺チ)で披巽することによυ複合体
を製造した。次に、この中間製品に% PTFEとVF
2/HF P/T F Eターポリマーとの高フツ素化
工2ストグラスチツク(elastoplastic 
)配合物ft塗布した後、TE−33/3 100重量
部、Xylan −j弘OO(芳香族ポリアミド−イミ
ドを含有)100重量部、H2O10O重量部および二
ニオ/カーバイト社から得られるL−777!7−−ノ
界面活性剤3重量部を含有する配合物を6回塗布した。
lJ[合体0表面にTEFLON−JOBに由来するP
TFEを被覆した。例v■○諸特性を下記に示す。
特  性   単 位     測定−値厚  さ  
           ミ  ル          
      J:j耐゛4圧         ゴルト //≠インチ電極                 
     2.2002  インチ電極       
            /300台形状引裂強度  
  4ンド たて          10 よ  こ                     
            /弘引張強度      ポ
ンド/インチ たて         200 よ  こ                     
          ir。
被MO接着カ   ポンド/インチ         
3.0こO複合体から製造され、耐久性のある剥離特性
を要求する高速包装機に使用された可撓性ベルトは、P
TFEだけを有する複合体を用いた従来0ベルトよシも
少なくとも3倍長持ちした。
本発明0代表的利用および実施一様を述べたが、当業者
は、本発明の精神から逸脱せずにかかる実施頭様の多様
な変様および改変を行なうことができることを認めるで
あろう。そして、そのような変様および改変は本発明の
範囲内に入るもOである。
手続補正3(方式) 1.事件の表示   昭和60年特許願第79142号
2、発明の名称   耐磨耗性可撓性複合体およびその
製法3、補正をする者 事件との関係  出願人 4、代理人

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、片面又は両面が、 (a)フルオロポリマーを含有する第1の層と、(b)
    (1)硬質ポリマーおよび(11)フルオロポリマーの
    配合物であって該硬質ポリマーがその約40〜90重量
    %を占め得る配合物を有するオーバコート層と を備えたマトリックスで被覆された可撓性基材を有する
    複合体。 2、特許請求の範囲第1項記載の複合体であって、基材
    が繊維製品であるもの。 3、特許請求の範囲第1項記載の複合体であって、第1
    の層のフルオロポリマーが低モジュラスのフルオロポリ
    マーであるもの。 4、特許請求の範囲第3項記載の複合体であって、低モ
    ジュラスのフルオロポリマーが、パーフルオロプラスチ
    ック、パーフルオロエラストマー、又はこれらの配合物
    もしくは組合せであるもの。 5、特許請求の範囲第1項記載の複合体であって、硬質
    ポリマーが、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリフ
    ェニレンスルフィド、エポキシおよびポリエステルケト
    ン、ポリエステルイミド、ポリエステルスルホン、およ
    びポリエステルを含む群から選ばれるもの。 6、特許請求の範囲第5項記載の複合体であって、硬質
    ポリマーが、硬質ポリマー/フルオロポリマー配合物の
    約60〜80重量%を占めるものであるもの。 7、特許請求の範囲第1項記載の複合体であって、オー
    バコート層の配合物のフルオロポリマー成分が、フルオ
    ロプラスチック、フルオロエラストマー、およびこれら
    の配合物もしくは組合わせを含む群から選ばれるもの。 8、片面又は両面が、 (a)当該基材と親和性を有する適切な接着助剤を含有
    する第1の層と、 (b)(1)硬質ポリマーおよび(11)フルオロポリ
    マーの配合物を含有するオーバコート層と で被覆された可撓性基材であって、前記オーバコート層
    が別に形成された後に、予め処理された基材に施されて
    なる基材を具備する複合体。 9、可撓性耐磨耗性繊維製品複合体の製法であって、 (r)第1に、適当な基材にフルオロポリマーを被覆す
    る工程、その後 (b)硬質ポリマーとフルオロポリマーのブレンドから
    なるオーバコート層を施す工程 とを有する製法。 10、特許請求の範囲第10項記載の製法であって、基
    材が繊維製品である製法。 11、特許請求の範囲第9項記載の製法であって、第1
    0層のフルオロポリマーが低モジュラスのフルオロポリ
    マーである製法。 12、特許請求の範囲第7項記載の製法であって、低モ
    ジュラスのフルオロポリマーが、フルオロプラスチック
    、フルオロエラストマー又はこれらの配合物もしくは組
    合わせである製法。 13、特許請求の範囲第9項記載の製法であって、硬質
    ポリマーが、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェ
    ニレンスルフィド、エポキシおよびポリエーテルケトン
    を含む群から選ばれる製法。 14、特許請求の範囲第9項記載の製法であって、硬質
    ポリマーが、硬質ポリマー/フルオロポリマー配合物の
    約40〜90重量%を占める製法。 15、特許請求の範囲第9項記載の製法であって、オー
    バコート層の配合物のフルオロポリマー成分が、フルオ
    ロプラスチック、フルオロエラストマー、又はこれらの
    配合物もしくは組合わせを含む群から選ばれる製法。 16、可撓性耐摩耗性複合体の製法であって、(a)基
    材と親和性のある、適当な接着促進化学物質を含有する
    第1の層を施す工程と、 (b)(1)硬質ポリマーと(2)フルオロポリマーと
    の配合物からなるフィルムとしてオーバコート層を別に
    形成し、その際、該フィルムの最隣接樹脂成分が基材上
    の接着促進化学物質に結合可能であるようにする工程と
    、 (c)次いで、該フィルムを基材の接着前処理した片面
    又は両面に施す工程 を有する製法。 17、特許請求の範囲第8項記載の製法であって、オー
    バコート層が転写法のようなキャストコーティング法に
    より別に形成される製法。
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