JPS6134875B2 - - Google Patents

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JPS6134875B2
JPS6134875B2 JP57185242A JP18524282A JPS6134875B2 JP S6134875 B2 JPS6134875 B2 JP S6134875B2 JP 57185242 A JP57185242 A JP 57185242A JP 18524282 A JP18524282 A JP 18524282A JP S6134875 B2 JPS6134875 B2 JP S6134875B2
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JP
Japan
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edta
liquid
crystals
heavy metal
waste liquid
Prior art date
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Application number
JP57185242A
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English (en)
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JPS5976593A (ja
Inventor
Atsuo Myazaki
Yukio Aisaka
Hidetomo Suzuki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ebara Corp
Original Assignee
Ebara Corp
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Publication date
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Publication of JPS5976593A publication Critical patent/JPS5976593A/ja
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  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、エチレンジアミン四酢酸(以下、
「EDTA」と略す。)と結合した重金属イオンを含
むボイラ等の化学洗浄廃液からEDTAを回収する
方法に関するものである。 EDTAはキレート洗浄剤としてボイラ、熱交換
器、配管等のスケール除去に広く用いられてい
る。この洗浄廃液中には洗浄過程でEDTAと結合
した多量の重金属イオンが含まれているが、
EDTAは高価な薬品であるため、以前からこの洗
浄廃液からのEDTAの効率的な回収方法の開発が
求められていた。 本発明者は鋭意研究の結果、上記要求を満足し
うるEDTAの回収方法を見い出したものである。 即ち本発明は、 (a) エチレンジアミン四酢酸(以下、「EDTA」
と略す。)と結合した重金属イオンを含む化学
洗浄廃液にアルカリを添加してPH10以上で重金
属イオンを沈殿分離させると共に、該分離され
た沈殿物を脱水処理し脱離液を得る第1工程
と、 (b) 前記第1工程の沈殿分離液と脱離液に酸を添
加しPH3.0〜1.0、好ましくは1.8〜1.4でEDTA
の結晶を生成させ、該結晶を分離、回収する第
2工程、 とからなることを特徴とするEDTAを含むボイラ
等の化学洗浄廃液からEDTAを回収する方法であ
る。 以下、本発明の回収方法について詳述する。 本発明では、まず、第1工程において廃液にア
ルカリを添加してEDTAとキレートしている重金
属イオンをEDTAから沈殿分離させる。該分離工
程においては、苛性ソーダなどのアルカリ剤を注
入して液のPHを10以上にする必要があるが銅イオ
ン、ニツケルイオンを含有する場合にはPH12以
上、望ましくはPH12.5にする。また鉄()イオ
ンを含有する場合は空気などで曝気することによ
り酸化し鉄()イオンにすることが好ましい。
これは鉄()イオンであればPH12.5以上にする
ことを要するが、予め鉄()イオンにしておけ
ばPH12でよく、つまり加えるアルカリ剤の量が少
なくてすみ経済的であるからである。 なお、鉄()イオンを酸化する手段はどのよ
うな方法でも適用可能(例えば酸化剤を用いる
等)であるが、空気を用いて曝気するのが簡便で
あり経済的である。 廃液にアンモニアを含む場合には、銅イオンや
ニツケルイオンはPH12.5でも解離できない。これ
を解離させるにはPH14以上にしなければならな
い。従つて、銅イオンについてはアルカリとして
硫化ソーダ、硫化アンモンなどの硫化アルカリを
銅イオンの1.0〜1.5当量加えることにより硫化銅
として分離することができる。この場合の液のPH
はアルカリ性であればよいから使用するアルカリ
剤の量が節約でき経済的である。 なお、アルカリの種類としては苛性ソーダ、硫
化アルカリの他に消石灰、苛性カリなどでも使用
可能である。 さらに、この第1工程では重金属イオンの沈殿
物を脱水処理し、該沈殿物に同伴するEDTA含有
液(脱離液)を回収して、前記分離液と共に第2
工程で処理する。 次に、第2工程においては前記第1工程で重金
属イオンを沈殿分離させた分離液及び前記脱離液
に酸を添加してEDTAの結晶を生成させ該結晶を
分離、回収する。該EDTAの結晶生成時の液の最
適PH域はEDTAの濃度によつて幅が認められる
が、PH3.0〜1.0がよく、好ましくはPH1.8〜1.4が
よい。これはPH3.0を越えた場合やPH1.0未満では
EDTAの結晶生成速度が遅いからである。 なお、この第2工程ではEDTAと重金属イオン
がキレートしているとEDTAの結晶生成が起こら
ない。従つて、前記第1工程におけるEDTAと重
金属イオンの分離が不充分であると、それに相当
する分だけEDTAの回収率が低下することにな
る。また、一部の重金属イオンは結晶に取り込ま
れてしまう。特に、銅イオンの場合は、その量の
5〜10%が結晶に取り込まれ、回収したEDTAの
純度を著しく低下させ、再利用に際しても不都合
である。かように、本発明においては第1工程で
重金属イオンの分離を完全に行う必要がある。 結晶反応槽では結晶生成のために所定の滞留時
間を要するが、その時間は10分以上が好ましい。
これは反応時間即ち液の滞留時間と結晶生成率の
関係を調べてみると反応時間5分では回収率80〜
85%、反応時間10分では回収率90〜95%であり、
反応時間10分程度までは回収率が直線的に高まる
が、これを越えると回収率の増加はゆるやかとな
り実用的でなくなるからである。しかし、EDTA
の回収率を更に高めることが要求される場合に
は、液の滞留時間を長くすればよいことは言うま
でもない。 以下に、本発明の一実施態様を図面に従つて説
明する。 廃液1′を重金属イオン分離処理槽1に受け入
れたのち、重金属分離薬品として苛性ソーダなど
のアルカリ剤5を注入し空気などにより、よく撹
拌してPH10以上、望ましくはPH12以上にする。次
に、アンモニアを含有している廃液で銅イオンを
含む場合には、硫化アルカリを銅の量の1〜1.5
倍当量を加え、銅イオンを分離する。また鉄
()イオン含有の廃液については、予め空気な
どで撹拌、酸化し鉄()イオンにする。ここで
分離される重金属イオンは水酸化物あるいは硫化
物のような不溶性のものとなり沈殿するが、この
場合、高分子凝集剤などの助剤を添加することは
分離効果を助長する。 しかして、沈殿分離液(上澄液)12は移送ポ
ンプ11で移送管8を経由してEDTA結晶反応槽
2へ、さらに移送管9を通じて分離装置3へ、移
送管10を通じて酸化分離槽4へと連続的に移送
し、分離処理槽1の分離液を処理する。また、分
離処理槽1で発生する沈殿物13は、脱水機14
等により処理し、その脱離液15も同じルートで
EDTAを回収することによつてEDTAの回収率を
15%程度向上させることができる。 結晶反応槽2から酸化分解槽4までのフローは
高低差を与えることによる自然流下法で行うこと
も可能で、ポンプ等の動力を節約することができ
る。 移送管8による移送の途中で、液中の懸濁物
(以下、SSと言う)を除去するため過槽を設置
することも良い。また、廃液1′中に腐食抑制剤
などの他の吸着性の有機物質が含まれている場合
には、材を兼ねて活性炭カラムを設置すること
により、回収EDTAの汚染防止や、残留CODを
減少させるための酸化分解工程(酸化分解槽4)
における薬品量の低減化、処理時間の短縮も可能
となる。 結晶反応槽2では撹拌を与えながら酸6を加え
PH3.0〜1.0の範囲になるようにするが、PH1.8〜
1.4が望ましい。ここに用いる酸は硫酸、塩酸な
どの無機酸である。結晶反応槽2での反応時間は
15分程度でもよいが、30分〜60分間の滞留時間を
設けることが望ましい。 分離装置3でEDTAの結晶を分離し、分離液は
移送管10を通して酸化分解槽4へ移送するが、
分離装置3で30分以上(例えば30〜60分)の滞留
を与えることで結晶はさらに成長し、溶解してい
るEDTAの濃度を低下させることができる。 酸化分解槽4では、適正なPHにて酸化剤7を加
えてCOD処理を行い低減化する。ここで消費す
る酸化剤7の量は溶解しているEDTAなどの濃度
に比例する。 すなわち、EDTAはCOD成分の一つであるこ
とから、前記酸化分解工程での負担を軽減するた
めに、分離装置3内でのEDTAの滞留時間を充分
なものとして、その結晶化を促進させることが大
切である。 分離装置3で分離されたEDTAの結晶は、水洗
により夾雑水を除くことによつて簡単に純度の高
い結晶として回収することができる。EDTAの回
収率、純度については実施例1、2に示す如く充
分再利用可能な良好のものであつた。 以上のように本発明は、EDTAと結合した重金
属イオンを含む廃液からEDTAを効率よく回収し
て、その再利用を図ることができる効果がある。 次に、本発明の実施例について記す。 実施例 1 被処理液の組成は、次表のとおりである。
【表】 上記組成の液を空気で撹拌しながら消石灰を
150g投入し充分酸化したところPH12.2となつ
た。 これに高分子凝集剤10ppmを添加し沈殿物を
分離したところ上澄液は無色透明となり、水質は
次のとおりであつた。なお、前記沈殿物は脱水処
理して脱離液を回収した。
【表】 この上澄液と脱離液とを第1工程の処理液と
し、これに35%の塩酸を比例注入しながら結晶反
応槽で30分の滞留時間を与え、連続処理した。こ
のときの液のPHは1.75であり、白色のEDTAの結
晶が生じ、分離装置でこの結晶を分離した。分離
装置内では30分間の滞留時間を与えた。 結晶反応槽出口の液を5Aの紙を用いて結晶
を完全に過し、その液のCODを測定したと
ころ、1200ppmであつた。また分離装置出口の
液のCOD値は520ppmであつた。 次に鉄イオンを200ppm添加しPH3〜3.5にて過
酸化水素により酸化分解したところ、CODは4
日後に6.2ppmとなつた。 ここで分離回収したEDTAを1.5の純水(1
μs/cm)で水洗した。水洗水の水質は次表に
【表】 示す値であつたので水洗を止め、EDTAを乾燥し
てその重量を測定したところ、389gであつた。
このEDTA中の不純物とEDTAの純度を測定した
ところ次表のようであつた
【表】 この値より、EDTAの回収率を次の計算式から
求めることができる。 EDTAの回収率=(回収EDTA結晶の量)×(EDTAの純度)×100/初めの液中の全EDTA量 =0.389Kg×0.992×100/10Kg×0.
040=96.5% 実施例 2 被処理液の組成は次表のとおりである。
【表】 上液の液を空気で撹拌酸化を行いながら苛性ソ
ーダ750gを投入し撹拌したところ、PH12.5とな
つた。これに硫化ソーダ55gを投入し撹拌する
と、PH12.6となり黒色の沈殿物の発生が認められ
た。これに高分子凝集剤10ppmを添加し沈殿物
を分離したところ、上澄液の水質は次のとおりで
あつた。
【表】 この分離液と前記沈殿物からの脱水脱離液の双
方を活性炭カラムを通したところ、流出液中には
SSは認められず、インヒビターに由来する発泡
も消失していた。 この流出液を第1工程の処理液とし、これに75
%硫酸を廃液に比例注入しながら結晶反応槽で30
分の滞留時間を与え連続式に処理した。このとき
の液のPHは1.62であり、白色の結晶が生じ、分離
装置で分離した。分離装置では30分の滞留時間を
与えた。 結晶反応槽出口の液を紙を用いて結晶を完全
に過し、その液のCODを測定したところ
2200ppmであつた。分離装置出口の液を同様に
処理した液のCODは1600ppmであり、これに
硫酸第二鉄を鉄イオンとして500ppm添加し、PH
3〜3.5にて過酸化水素により酸化分解したとこ
ろ、CODは次第に低下し5日後にCOD8.7ppmと
なつた。 ここで回収されたEDTAの容積は3であつ
た。これを1μs/cmの純水で水洗したところ、5
の水洗量で流出水洗水の水質が次表の値を示し
たので
【表】 水洗を止め、回収したEDTAを乾燥してその重
量を測定したところ1180gであつた。このEDTA
中の不純物とEDTAの純度を測定したところ、次
のような結果となつた。
【表】 この値よりEDTAの回収率を次の計算式から求
めることができる。 EDTAの回収率=(回収EDTA結晶の量)×(EDTAの純度)×100/初めの液中の全EDTA量 =1180Kg×0.985×100/30Kg×0.0
40=96.9%
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明の一実施態様を示すフローシー
トである。 1′……廃液、1……分離処理槽、2……結晶
反応槽、3……分離装置、4……酸化分解槽、5
……アルカリ剤、6……酸、7……酸化剤、8,
9,10……移送管、11……移送ポンプ、12
……沈殿分離液、13……沈殿物、14……脱水
機、15……脱離液。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a) エチレンジアミン四酢酸(以下、
    「EDTA」と略す。)と結合した重金属イオンを
    含む化学洗浄廃液にアルカリを添加してPH10以
    上で重金属イオンを沈殿分離させると共に、該
    分離された沈殿物を脱水処理し脱離液を得る第
    1工程と、 (b) 前記第1工程の沈殿分離液と脱離液に酸を添
    加しPH3.0〜1.0、好ましくは1.8〜1.4でEDTA
    の結晶を生成させ、該結晶を分離、回収する第
    2工程、 とからなることを特徴とするEDTAを含むボイラ
    等の化学洗浄廃液からEDTAを回収する方法。
JP18524282A 1982-10-21 1982-10-21 Edtaを含むボイラ等の化学洗浄廃液からedtaを回収する方法 Granted JPS5976593A (ja)

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JP18524282A JPS5976593A (ja) 1982-10-21 1982-10-21 Edtaを含むボイラ等の化学洗浄廃液からedtaを回収する方法

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JPS5976593A JPS5976593A (ja) 1984-05-01
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