JPS6133847B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特に熱接合性フイルム（heat−
sealable films）を製造するために使用できるプ
ロピレンとブテ−１−エンとの共重合体の製造方
法に関する。 本質的に結晶性のプロピレンとブテ−１−エン
との共重合体が種々の目的、たとえば接着剤に使
用できることはすでに提案されていた。これらの
共重合体は遷移金属化合物および有機金属化合物
からなる触媒の存在で２種のオレフインを同時に
共重合させて製造する。本質的に結晶性の共重合
体を製造するために、ほとんどの場合に選ばれる
触媒は三塩化チタンおよび有機アルミニウム化合
物からなり、同じ目的に対し電子供給体、特にヘ
キサメチレンホスホロトリアミド（しばしば、略
号HMPTで表わされる）を触媒に加えることも
できる。 フランス特許第1359276号および該当する英国
特許第1018341号は上記のプロピレンとブテ−１
−エンとの共重合体の製造方法および熱接合性フ
イルムを製造するために、それを使用することに
ついて記述している。そのようなフイルムは少な
くとも１表面が本質的に結晶性のプロピレンとブ
テ−１−エンとの共重合体の薄層で被覆されてい
るアイソタクチツクポリプロピレンのような熱可
塑性材料からなつている。そのようなフイルムは
約100ないし130℃に加熱することにより、それら
自身、またはポリプロピレンの別のフイルムに接
合させることもできる。この用途において、好ま
しい共重合体は、立体規則性触媒、すなわち、プ
ロピレン単独を重合させることにより高度に立体
規則性のポリプロピレンを生成する触媒に接触さ
せ、ブテ−１−エンのオレフインを25ないし80モ
ル％含有するプロピレンとブテ−１−エンとの混
合物を共重合させることによつて製造する。 フランス特許第2265540号明細書および該当す
る英国特許第1452424号は上記で示した種属の熱
接合性フイルムに関するものであり、プロピレン
および他のオレフイン、たとえば、ブテ−１−エ
ンからなる共重合体は恐らく同じオレフインの連
鎖によつて形成される連続体またはブロツクから
なつている。これら共重合体の製造方法は詳細に
は記述されていないが、重合はプロピレン単独で
始まり、そして終了することが、実施例から明ら
かである。これら特許に従えば、好ましい共重合
体はプロピレン以外のオレフイン、たとえば、ブ
テ−１−エンを５ないし20重量％、そしてより正
確には10ないし15重量％含有する。これら共重合
体に上記の連続体またはブロツクが存在すること
は連続体またはブロツクの結晶性を優先的に補強
することができる。 そのような共重合体で被覆されているフイルム
は110℃に近い比較的低い温度で接合することも
できるが、非常に重大な欠点も有している。 事実実際には、接合部を完全に冷却することを
必要とせずに、接合すると直ぐに熱接合性フイル
ムの接合部にかなり実質的機械的強度を付与する
ことが重要である。熱時接合強度または“熱粘着
性”として表わされること性質は接合された材料
を直ちに使用することを可能にする。現在フラン
ス特許第2265540号明細書および該当する英国特
許に記述されている共重合体から製造された熱接
合性フイルムは熱時接合強度のこの性質が事実上
欠けている。この点で共重合体の層の厚さは熱時
および冷時の接合部の強度に影響を有し、共重合
体の厚さが0.19μないし0.36μである時、欠点を
最も小さくする妥協に達したが、接合部の熱時強
度または冷時強度は事実上満足できないことが判
明した。厚さが一定で、かつ上記で示した程度に
薄い共重合体層からなる熱接合性フイルムを製造
することは極端に精巧な操作であることもまた強
調しなければならない。 上記の欠点を克服する試みで、フランス特許第
2314211号明細書および該当する英国特許第
1495776号はプロピレンと他のオレフインからな
る共重合体と、４個ないし10個の炭素原子からな
るオレフインの重合体、または４個ないし10個の
炭素原子からなるオレフインを少なくとも90重量
％含有する共重合体とを混合することを提案して
いる。実際に、熱接合性層はフランス特許第
2265540号明細書に記述されている共重合体と同
じであるプロピレンとブテ−１−エンとの共重合
体とポリブテ−１−エンの混合物からなる。すべ
てこれらの混合物はブテ−１−エンから誘導され
た単位を29重量％ないし92重量％含有する。ブテ
−１−エンを合計34重量％ないし50重量％含有す
る混合物では、接合部の熱時強度および冷時強度
との間の上記の妥協策によつて共重合体単独で得
られるよりもわずかに満足できるものであるが、
混合物の層の有利な厚さは0.36μよりまだ薄いこ
とが判明している。層の厚さが厚い時は熱時強度
がかなり低下する。 上記共重合体の構造とは異なる構造を有するプ
ロピレンとブテ−１−エンとの共重合体を今回発
見した。これらの共重合体は特に熱時および冷時
の両者で満足な強度を有する接合体を得ることが
できる熱接合性フイルムの製造に使用することが
できる。 本発明は記号（Bu）で表わされるブテ−１−
エンから誘導された単位の重量比が10ないし40％
であり、分離されたエチル分枝の共重合体のエチ
ル分枝の合計に対する記号“PRE”で表わされ
る比率が共重合体に含有されているプロピレン
〔Ｐ〕から誘導された結合の比率の二乗に少なく
とも等しい構造（これはPRE＞〔Ｐ〕^２の関係で
表わされる。）を有するプロピレンとブテ−１−
エンとの共重合体の製造方法に関する。 共重合体中のブテ−１−エン（Bu）から誘導
された単位の重量比は波長λ＝13.05μ（ミクロ
ン）での吸収に基づく赤外範囲の分光光度計によ
り測定する。この測定は厚さが0.2ないし１mmで
ある共重合体のフイルムについて行う。（Bu）の
値は次の関係式で示される。 （Bu）％＝13１３．０５での光学密度／フイルムの
厚さ（mm） 13.05μでの光学密度はlog10Ｉ_ｐ／Ｉ_ｔに等しい（こ
こ で、Ｉ_pは入射光の強度であり、Ｉ_tは透過光の強
度であり、log10は常用対数である）。 プロピレン誘導結合〔Ｐ〕の比率は〔Bu〕の
測定値から計算により推定する。 共重合体の分離されたエチル分枝の共重合体の
エチル分枝の合計に対する比率“PRE”は共重
合体の巨大分子鎖中にブテ−１−エンから誘導さ
れた結合の分布に関連する。事実、プロピレンお
よびブテ−１−エンの共重合体は水素原子、およ
びプロピレン分子から生じるメチル基ならびにブ
テ−１−エンの分子から生ずるエチル基が結合さ
れる炭素原子の連鎖からなつている。ブテ−１−
エンから誘導された２つまたはそれ以上の結合が
巨大分子鎖に連続して配置されている時、該当す
るエチル基により形成される分枝は隣接している
という。反対にブテ−１−エンから誘導された結
合がプロピレン誘導結合との間に分離される時、
該当するエチル分枝は分離されているという。
NMR¹³Cとして表わされるカーボン13の核磁気共
鳴により重合体の試料を分析することにより適当
に測定される比率“PRE”はそれ故ブテ−１−
エンから誘導される結合の合計に対して２個のプ
ロピレン結合との間に分離されているブテ−１−
エンから誘導される結合の巨大分子鎖中での比率
を表わす。重合の動力学に関する理論に従えば、
表示PRE＝〔Ｐ〕^２はG.ナツタ（Natta）他〔ジ
ヤーナル・オブ・ポリマー・サイエンス
（Journal of Polymer Science）第51巻429ペー
ジ、（1961年）〕により実験的に観際された事実に
従いブテ−１−エンから誘導された結合の巨大分
子中での良好な分散に相当し、それによつて、プ
ロピレンとブテ−１−エンの反応速度は生長する
重合体連鎖の末端構造に実質上無関係である。 その上、上記NMR¹³C法による本発明の共重合
体の調査では、プロピレン誘導結合はメチル分枝
が同じ方法で必然的に配向されているアイソタク
チツクポリプロピレンの配列の一部を形成するこ
とを示す。けれどもこれらの配列は固体状態にお
いて、共重合体が正しく配列された空間的な配置
をとるようにするのには余りにも短かすぎる。本
発明の共重合体は15cal/ｇまたはそれ以下の溶融
エンタルピーを有し、ほとんど場合に、溶融エン
タルピーは実施例１に示した測定条件下で５ない
し12cal/ｇである。 共重合体の溶融エンタルピーは共重合体１ｇを
溶融させるために必要な熱量に相当する。熱量が
重合体の構造中のより大きな順序に比例して増加
するように、この熱量は共重合体の空間的配列に
関連する。このようにして規則的な空間的配列を
有するアイソタクチツクポリプロピレンの溶融エ
ンタルピーは少なくとも30cal/ｇである。それ
故、アイソタクチツクポリプロピレンの溶融エン
タルピーを参考することにより、本発明の共重合
体の空間的配列の規則性の程度、必然的に関係結
晶化度を決めることができる。本発明の共重合体
の関係結晶化度はＸ線回析によつて評価すること
もできるが、この方法により得られた結果は回析
スペクトルを非結晶領域と結晶領域に分解するの
に使用する方法によつて激しく変わるから、むし
ろ一定しない。ブテ−１−エンから誘導された単
位の重量比が30ないし40％、特に30ないし35％で
あるプロピレンとブテ−１−エンとの共重合体は
その性質がブテ−１−エンから誘導された単位が
小さい比率の共重合体と少なくとも同じ程度に良
い熱接合性フイルムにすることができることも判
明した。この発見は驚ろくべきことである。事
実、ブテ−１−エンの比率が重合体媒質中で増加
する時、ブテ−１−エンの２個またはそれ以上の
分子を連続的に重合させる確率が上がり、
“PRE”が低下する。共重合体の性質は比率
“PRE”に関連するから、ブテ−１−エンから誘
導された単位を30重量％以上含有する共重合体の
性質はブテ−１−エンから誘導された単位の比率
が10ないし30重量％である共重合体の性質より劣
るだろうと考えられていた。 本発明の共重合体は三塩化チタンに基づく触媒
および共触媒として元素の周期律表の第族およ
び第族の金属の１種またはそれ以上の有機金属
化合物からなる触媒の存在でプロピレンとブテ−
１−エンを共重合させることにより有利に製造さ
れる。 重合は一般に40バールより低い圧力、かつ、40
℃ないし150℃、好ましくは50℃ないし80℃の温
度で行なわれる。この操作は、プロピレンとブテ
−１−エンからなる単量体、および触媒の成分
を、たとえば、液体共単量体および（または）飽
和脂肪族炭化水素からなる液体希釈剤と共に、ま
たは液体希釈剤の存在下にいつしよにすることに
より実施することができる。重合はまた直鎖生長
制限剤、一般には水素の存在で行なうこともで
き、重合媒質中のオレフインに対する水素の比率
は所望の流動性指数を有する重合体を製造するた
めに１ないし20モル％である。 本発明の共重合体の製造で使用することができ
る三塩化チタンに基づく触媒はアイソタクチツク
ポリプロピレンの製造で使用される立体規則性触
媒から選ばれる。そのような触媒は一般に水素、
アルミニウム、水素化アルミニウム、または有機
アルミニウム化合物、たとえば、塩化アルキルア
ルミニウムにより四塩化チタンを還元することに
より製造される。一般にそのような触媒の製造は
ガンマ結晶学的形態の三塩化チタンを製造するた
め100℃ないし160℃の温度で処理することからな
るか、または引続いて処理する。触媒の製造は有
利には脂肪族エーテルのような電子供給体化合物
によつて処理することを包含するか、または引続
いて処理する。この第二の処理は触媒の立体規則
性および活性の両者を増加させることができる。 共触媒として使用される周規律表の第族およ
び第族の金属の有機金属化合物または化合物群
は、好ましくは、平均式AlR′_xZ_(3-x)（式中、
R′は２個ないし12個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わし、Ｚは水素原子または塩素または臭
素のようなハロゲンを表わし、ｘは１ないし３の
いかなる値であることができる整数または分数で
ある）を有する有機アルミニウム化合物からなつ
ている。これらの化合物は、好ましくは、式
ClAlR′₂（式中、R′は２個ないし12個の炭素原子
を有するアルキル基である）を有する塩化ジアル
キルアルミニウムから選ばれ、特に塩化ジエチル
アルミニウムである。これらの化合物は有利には
共触媒の第族および第族の金属素子の数と触
媒中のチタン原子の数との比が１ないし50である
ような量で使用する。 触媒は成分は種々の方法で使用することもでき
る。 触媒に重合反応器に直接加えるが、または、プ
ロピレン単独またはプロピレンとブテ−１−エン
の混合物を、不活性液体希釈剤中で、上記で定義
した触媒の存在下にあらかじめ重合させることに
より製造したプレポリマーの形で加えることもで
きる。プレポリマーを製造するためには触媒の
TiCl₃1モル当りプロピレン、またはプロピレンと
ブテ−１−エンを10ないし100モル重合させるの
に十分である。 周期律表の第族および第族の金属の有機金
属化合物または化合物群は重合反応容器に直接加
えることもできる。これらの化合物は最切にその
ような化合物で含浸した多孔質担体の形で使用す
ることもできる。この場合には、多孔質担体は不
活性有機または無機担体であつてもよく、または
先に記述したプレポリマーからなることもでき
る。 上記の性質を有する共重合体を製造するために
は、重合媒質中に含有されるプロピレンとブテ−
１−エンの量の比率を重合操作中実質上一定値に
保持する必要がある。上記の比率は一方で製造す
る共重合体中のブテ−１−エンの比率に従つて選
ばれ、他方に使用する触媒に従つて選ばれる。こ
の比率は実験的に決めなければならない。 本発明の共重合体を製造する好ましい方法で
は、プロピレンとブテ−１−エンの量との比率は
一方に重合反応容器中のプロピレンの濃度とブテ
−１−エンの濃度との比率を測定する分析器から
なる装置および他方に、相互に、そして分析器に
よつて制御される反応容器中にプロピレンおよび
ブテ−１−エンを加える装置により重合中一定に
保持される。本装置の実施態様は重合代表実施例
で以下に記述する。 本発明の共重合体は前記共重合体の層によつて
少なくとも１表面が被覆されているアイソタクチ
ツクポリプロピレンのような熱可塑性材料のフイ
ルムからなる熱接合性フイルムの製造に使用する
ことができ、厚さが５μないし１mmほとんどの場
合厚さが10μないし100μであるポリプロピレン
フイルムをいかなる既知の方法、たとえば、押圧
成形により製造してもよい。フイルムの透明性を
増し、かつ、機械的性質を改良するために、フイ
ルムは温度100℃ないし150℃で幅方向および長さ
方向に、複延伸させ、かつ、安定化させる。 本発明の共重合体は、たとえば、あらかじめ形
成させたフイルムに溶融共重合体を押出すことか
らなる押出被覆加工法を使用して、すでに形成さ
せたフイルムに適用することもできる。また、フ
イルムおよび共重合体層または層群の共押出加工
を使用することもできる。この操作は、一方に、
フイルムを形成させようとする熱可塑性材料、他
方に共重合体を共重合体層が同時に形成されるフ
イルムの表面に置かれるような方法により溶融状
態で成形型に通過させる押出機によつて行なうこ
ともできる。次いで集合体を上記の方法で延伸す
る。 本発明の共重合体を使用し、共重合体層または
層群の厚さが0.1ないし10μ、好ましくは0.5ない
し５μで、そのフイルムが90℃ないし150℃の領
域である接合範囲でそれら自身を接合することが
でき、生成接合体は熱時および冷時の両者で十分
な強度を有している熱接合性フイルムを製造する
こともできる。この方法で製造されるフイルムは
更に卓越した透明性と非常に良い耐引かき性を有
していることが注目される。 実施例 (A) 共重合体の製造代表実施例 装置は容量が16であり、かきまぜ機および
二重ジヤケツト中に液体を循環させることによ
り熱制御する熱制御装置を備えているステンレ
ススチール重合反応容器からなつている。反応
容器の上部は反応容器中のガス状ふん囲気の試
料が10分毎にクロマトグラフに通過するクロマ
トグラフに接続している。クロマトグラフはブ
テ−１−エンとプロピレンのモル比を決めるメ
モリー式コンピユーターに測定操作の結果を伝
達する。プロピレンおよびブテ−１−エンを
別々に、反応容器に入れるが、補助制御コツク
を備えた導管を経由するそれぞれはコツクを開
ける頻度および時間を決めるコンピユーターに
よつて制御され、選ばれた値に従つて反応容器
中の圧力およびブテ−１−エンのプロピレンに
対するモル比を保持する。 窒素によつて反応容器をパージ後、50℃に加
熱したｎ−ヘプタン８、TiCl₃40ｍmolおよ
び塩化ジエチルアルミニウム100ｍmolに該当
する触媒量を反応容器に入れる。反応容器を密
閉した時、反応容器中の分圧が１バールになる
まで水素を導入し、次いで選ばれたモル比でプ
ロピレンおよびブテ−１−エンを入れる。クロ
マトグラフおよびコンピユーターを操作し、重
合を３時間継続する。反応容器のガスを抜き、
その内容物を50タンクに移し、内容物をかき
まぜ、触媒をアルコールで分解させる。共重合
体を温度50℃のｎ−ヘプタン12で３回、次い
で水20で２回洗浄し、かつ、デカンテーシヨ
ンする。乾燥後、共重合体を集め分析する。 Ｂ 熱接合性フイルムの製造代表実施例 一方にアイソタクチツクポリプロピレンを、
他方に本発明の共重合体を供給する共押出機に
より熱接合性フイルムを製造する。生成フイル
ム製品は厚さが約50μの共重合体の層でその表
面のそれぞれが被覆されている厚さが約1.2mm
のポリプロピレンのフイルムからなつている。
そのフイルムを温度110℃で長さの方向に約５
倍延伸し、次いで温度140℃で幅の方向に10倍
延伸する。生成フイルムは厚さが約25μであ
り、共重合体の層はそれぞれ厚さが約１μであ
る。幅が38mmであるフイルムの試料についてフ
イルムの接合しきい値を測定する。この目的に
対し２枚のフイルムの試料をいつしよにし、２
枚の20mm×50mmの平面長方形ジヨーの間に交さ
させて置き、１Kg/cm²の圧力を適用してプレス
することにより熱接合性試験をフイルムについ
て実施する。ジヨーを90℃ないし150℃の種々
の温度で加熱する。接合体の冷時強度は接合フ
イルムを25℃に冷却後測定する。幅38mmに作つ
た接合体を開くために必要な力をｇで表わす。
接合しきい値は作つた接合体の冷時強度が300
ｇ／38mmであるか、またはそれ以上である温度
である。接合体の熱時強度は金属ブレードがそ
れ自身まげられ、その末端が接触した時、ブレ
ードが45ｇの開く力を与える金属ブレードによ
り測定する。幅が30mmで、長さがブレードの長
さより長いフイルムの細片をブレードの外側の
上に置き、共重合体の層をブレードに向け、細
片の末端がブレードの末端を越えて突き出す。
ブレードおよびブレードを被覆するフイルムを
曲げ、フイルムの２枚の自由な未端を圧力、35
Kg/cm²、選ばれた温度で１秒間２枚の鋸歯状ジ
ヨーの間でプレスし、その間、ブレードに力を
加えて置く。ちようどジヨーを開く前に接合点
に45ｇの開く力を与えるようにブレードに加え
た力を離す。接合点が３mmより小さい深さに離
れる時、選ばれた温度での接合点の熱時強度試
験を満足する試料であると認める。この方法で
は、フイルムが熱時強度試験を満足する温度の
限界値の間にある温度範囲を決めることができ
る。使用するジヨーは10mm×200mmである。そ
の表面はジヨーの小さい側に平行である隣接す
る刻み目または歯の連続物からなつている。そ
れらの形はジヨーの大きい側に導かれている
1.6mmの寸法の二等辺直角三角形の形である。
ジヨーを閉じた時、２つのジヨーの歯は相互に
かみ合つている。ジヨーはフイルムの表面積は
10mm×30mmを交さするようにしてつかむ。 フイルムの耐引つかき性は次の方法で測定す
る。10cm×20cmのフイルム試料を10cm×10cmの
四角な形にそれ自身を重ねて折り曲げる。 四角形を手でそれぞれの方向に５回激しくこ
する。引つかきの回数と深さを視覚で判定し、
結果を比較し、良い、普通または劣るとして示
す。 実施例１ないし７および比較例Ｃ () 代表実施例Ａで記述した方法を使用し、ブ
テ−１−エンの量を変えて共重合体を製造す
る。比較例Ｃの共重合体は重合の開始時、１時
間後、および２時間後に３回の同じ分割量で加
えるブテ−１−エンの供給方法に関することを
除き同じ方法で製造する。 次の変数を生成共重合体について測定する。 (a) 赤外吸収によるブテ−１−エン（Bu）の
重量比、その値からプロピレン〔Ｐ〕のモル
比を推定する。 (b) 標準ASTM D1238に従つて測定した２バ
ールの圧力、230℃（IF² ₂₃₀）での流動度指
数。 (c) パーキン−エルマー・スウイープ・デイフ
アレンシアル・マイクロカロリーメーター
（Perkin−Elmer sueep differential
microcalorimeter）による溶融エンタルピ
ー。共重合体５mgの試料のエンタルピーグラ
フを温度200℃まで16℃／分で加熱し記録す
る（試料を200℃まで16℃／分の傾度で加熱
し、その温度を20分保持し、次いで、50℃に
16℃／分の傾度で冷却することからなる熱処
理をあらかじめ行なつてある）。記録した面
積はエンタルピーに比例する。 (d) 120℃のｏ−ジクロルベンゼン中の共重合
体の溶液、次いで参考としてテトラメチルシ
ランについて、カーボン13cに対し
90.52MHzで操作するブルツカー（Bruker）
WH360装置によりカーボン13の核磁気共鳴
による分離されたエチル分枝のエチル分枝の
合計に対する比率PRE。２つのピークの面
積を測定し、１つは分離されたエチル分枝に
該当する42.8ppmでのピークS₁および他は他
のエチル分枝に該当する39.7mmでのピークS₂
である。 比率PREはS₁／（S₁＋S₂）に等しい。 比率PREを〔Ｐ〕^２と比較し、本発明の
共重合体に関しては常に少なくとも等しい
が、比較例Ｃの共重合体に関しては著しく低
い。 () 熱接合性ポリプロピレンのフイルムを代表
実施例Ｂに従つて先の共重合体から製造する。
接合しきい値および熱時接合強度範囲を上記の
方法で製造したフイルムについて測定する。 第一表に示す結果は −接合しきい値の温度は共重合体中のブテ−１
−エン（Bu）に重量比が上がるに従い比例
して逐次的に低くなる。 −熱時接合強度範囲はブテ−１−エンを10ない
し15重量％含有する共重合体ですでに25ない
し30℃である（これに対して比較例Ｃの共重
合体のこの範囲は単に５℃である）、 −熱時接合点強度範囲はブテ−１−エンが高い
比率の共重合体については50℃に達する、 ことを示す。 製造したフイルムは上記の方法で測定する良い
水準の耐引かき性を有し、かつ標準ASTM
D1003−61に従つて“ハーゼメーター
“（Hazemeter）により測定する卓越した透明性
を有していることが注目される。 実施例 ８ 熱接合性フイルムを代表実施例Ｂに従つて製造
する。一方ではエチレンから誘導される単位約11
％含有するプロピレンおよびエチレンのランダム
共重合体を押出機に供給し、他方では、実施例６
のプロピレン−ブテ−１−エン共重合体を供給す
る。生成フイルムは厚さが約1.2mmであるプロピ
レン−エチレン共重合体のフイルムとその表面の
それぞれを厚さが約50μであるプロピレン−ブテ
−１−エン共重合体の層で被覆してあるフイルム
からなつている。 フイルムを代表実施例Ｂに従つて延伸し、次い
で試験する。測定した性質を次に示す。

【表】

【表】 本発明は特許請求の範囲に記載した如き、プロ
ピレンとブテ−１−エンとの共重合体およびその
製造方法であるが、該共重合体の関連用途につい
て開示した技術事項は下記の通りである。 (1) イソタクチツク ポリプロピレンのような熱
可塑性物質のフイルムの少くとも一面に被覆し
て熱シール可能なフイルムを製造するに際し
て、被覆材として特許請求の範囲第１項記載の
共重合体を使用することから成り、これによつ
て該フイルムを標準測定条件下で、フイルムの
接合しきい値が125℃以下であり、熱時接合強
度範囲が少くとも25℃、一般に25〜55℃である
ことによつて特徴づける前記共重合体の使用方
法。 (2) 前記熱可塑性フイルムの厚さが５μないし１
mmであり、好ましくは10μないし100μであ
り、共重合体層の厚さが0.1μないし10μ、好
ましくは0.5ないし５μであることからなる上
記第１項記載の共重合体の使用方法。 (3) イソタクチツク ポリプロピレンのような熱
可塑性物質のフイルムの少くとも一面が特許請
求の範囲第１項記載の共重合体の層によつて被
覆されており、標準測定条件下で、125℃以下
の接合しきい値を有し、熱時接合強度範囲が少
くとも25℃、一般に25〜55℃である熱シール可
能なフイルム。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ブテ−１−エンから誘導された単位の割合が
   10から40重量％であるプロピレンとブテ−１−エ
   ンとの共重合体であつて、該共重合体が含有する
   全エチル分枝に対する分離したエチル分枝の、記
   号“PRE”で示される比率が共重合体中に含有
   されるプロピレンから誘導された単位の比率
   〔Ｐ）の少くとも２乗に等しく、かつ共重合体の
   熱処理後に測定した共重合体の溶融エンタルピー
   が５〜12Cal/ｇである共重合体の製造に当り、
   プロピレンとブテ−１−エンを前記の割合で、三
   塩化チタンベース触媒および周期律表の第族お
   よび第族の金属の１種またはそれ以上の有機金
   属化合物からなる触媒の存在下、50から80℃の温
   度で、重合媒質中に含まれるプロピレンおよびブ
   テ−１−エンの量の比率を重合操作中一定に保持
   しながら液体希釈剤の存在下で共重合させること
   を特徴とするプロピレンとブテ−１−エンとの重
   合体の製造方法。 ２ 前記重合媒質中に含まれるプロピレンおよび
   ブテ−１−エンの量の比率を重合操作中一定に保
   持するための手段が、一方で、重合媒質中のプロ
   ピレンおよびブテ−１−エンの濃度比を測定する
   分析器を含む手段、および他方で、この分析器と
   相互に応答してプロピレンおよびブテ−１−エン
   の量を制御しながら重合媒質中に導入する手段に
   よつて行なう特許請求の範囲第１項記載の共重合
   体の製造方法。