JPH0256373B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は常温延伸性粘着性フイルム用組成物お
よび該組成物から製造されるフイルムに関する。 粘着性プラスチツクフイルム製造用の、エチレ
ンポリマー類を主成分とする組成物の多数が文献
に例示されている。第１段階において、これらの
組成物は低密度ポリエチレン（遊離ラジカル重合
法で得られる）と、ムーニー粘度15〜80を有する
エラストマータイプの変動量のエチレン−プロピ
レンコポリマーを含有することがもつとも頻繁で
あつた。かかる組成物の具体例は、フランス特許
第2368416号、同第2405972号、英国特許第
2038845号、U.S.特許第4110414号および同第
4123417号に記載されている。また他の文献には、
例えばフランス特許第2392064号に記載の如くコ
ロナ放電による付随処理の必要や、あるいはヨー
ロツパ特許第0014539号に記載の如く低密度ポリ
エチレンの線状エチレン／１−ブテンコポリマー
への置換可能性について述べられている。最後に
ヨーロツパ特許第0011930号には、エラストマー
タイプのエチレン−プロピレンコポリマーのポリ
イソブチレンへの置換可能性や、これと低密度ポ
リエチレンまたはエチレン／酢酸ビニルコポリマ
ーとの併用可能性が記載されている。 更にフランス特許第2277852号（EXXON）に
おいて、粘着性フイルムの製造用組成物が記載さ
れ、該組成物は、 (a) 85〜99.8重量％の熱可塑性ポリオレフイン、 (b) 0.1〜10.0重量％のカルボン酸とポリオール
の部分エステル、および (c) 0.1〜10重量％の水素化炭化水素樹脂または
0.1〜10重量％のポリブテンもしくはポリイソ
ブテン から成ることを特徴とする（但し、(b)と(c)の総合
重量は15重量％を越えない。）。また、この特許明
細書の５頁32〜34行に、成分(c)の好ましい量とし
て３重量％もしくはそれ以下であることが記載さ
れている。 更に、低密度ポリエチレン（遊離ラジカル重合
法で得られる）から製造されるフイルムは、延伸
容易性、凝集力および機械的性質に関して不適当
な性質を示すため、いわゆる常温延伸性フイルム
技術の主要な発展を享受しえないことが知られて
いる。またこのような関係において、常温延伸は
一つの包装技術であり、これは同一もしくは異な
る種類の、しかし比較的に等辺等角の幾何学形状
を有する幾つかの束（商品や単位包装の）を、そ
のまわりに周囲温度でフイルムを伸張（延伸）し
て共に一団となるように保持することから成る。
フイルムはいわゆるカーテンマシン（curtain
machine）技法あるいはラツプラウンド（包装）
（wrap−round）法のいずれかに従つて伸張する
ことができる。 いわゆるカーテンマシン技法によれば、垂直に
配列されるフイルムの幅は内容物の高さに相当す
る。直接あるいは間接的に延伸されるフイルムの
両端は、その幅の全長にわたつて溶着される。溶
着は、延伸を維持できるよう張力下で行なわれ
る。 ラツプラウンド技法は、２つの具体法（即ち、
ストレートラツプラウンドとスパイラルラツプラ
ウンド）に小分けすることができる。ストレート
ラツプラウンド技法によれば、フイルムの幅は一
般に内容物の高さに相当し、巻出フイルムはブレ
ーキ用シリンダーと内容物自体の間で延伸され
る。スパイラルラツプラウンド技法にによれば、
フイルムの幅は内容物の高さより小さく、後者は
上述の場合と同様にフイルムを延伸する。内容物
の全高をカバーするため、フイルムは上方運動に
付され、このためスパイラルを描く。ブレーキ用
シリンダーと内容物の、またはフイルムのリール
（それ自体がブレーキを掛けられる）と内容物の
間で起こる延伸は、内容物の回転速度および／ま
たはブレーキ用シリンダーまたはリールに賦課さ
れる（imposed）自由度に左右される。後者の技
法において、これは現在の所はるかにもつとも広
く使用されているが、完全オートメーシヨン化す
るには、フイルム両端の位置調整を達成すべきこ
とが要求される。この問題は、本発明が解決を提
供する問題の一つである。 上記各種の引用特許から明らかなように、今ま
でにおいて、常温延伸性フイルム技術でもつとも
普通に用いられてきたプラスチツクは、低密度ポ
リエチレン（遊離ラジカル重合法で得られる）お
よびエチレン／酢酸ビニルコポリマーである。こ
れらのポリマーは、これにエラストマータイプの
エチレン−プロピレンコポリマーを添加すると粘
着性が付与され、これによつて常温延伸性フイル
ム技術の発展範囲を限定するという特性が示され
る。即ち、この技法において通常採用される延伸
速度（リールと内容物間で40ｍ／分程度の速度）
の観点から、ポリマーの破断強さに接近する延伸
力の発生の危険を冒さないために、従つて生産中
の継続的破断を起さないようにポリマーの延伸度
を約30％に限定することが必要である。他方、先
行技術の常温延伸フイルムの機械的性質も依然と
して劣つており、即ち50μｍ厚フイルムの場合
で、破断点伸び500％程度、破断強さ200Kg／cm2、
および引裂強さ250ｇ程度である。 従つて本発明は、以下の特性を示すポリマーフ
イルムを提案することを目的とする。 一方では、常温延伸技術において必要とされる
全ての特性、即ち40ｍ／分にも達しうる速度で最
小可能力の作用下における最大延伸を得る最良可
能機械的性質および最良能力。 他方では、スパイラルラツプラウンド技法にお
いて完全オートメーシヨン化を可能ならしめる、
フイルム両端の位置調整の容易性。本発明によれ
ば、粘着性フイルムの使用によつてこの最後の条
件は達成される。 本発明の対象物である常温延伸性粘着性フイル
ムは、 (a) 88〜97重量％のエチレン／α−オレフイン
（該α−オレフインは炭素数３〜10を有する。）
のコポリマー（密度0.905〜0.940ｇ／cm3および
0.1以上dg／分より小のメルトインデツクス）、
および (b) ポリイソブチレン、アタクチツクポリプロピ
レン、シス−ポリブタジエンおよびブロモブチ
ルゴムの中から選ばれる３〜12重量％のポリマ
ーから成る組成物から製造される。 本発明の範囲内で使用できるエチレン／α−オ
レフインコポリマーは、チーグラー重合法によつ
て、不活性炭化水素溶液中低圧でまたは均質反応
体中高圧および高温でのいずれかで製造される。
かかるポリマーは、特にフランス特許第1172726
号、1604980号および2451924号において既に記載
されている。しかしながら、本発明を実施するの
に好ましいコポリマーは、エチレンと炭素数少な
くとも４を有するα−オレフインの、密度0.905
〜0.940ｇ／mgおよび0.2以上2dg／分より小のメ
ルトインデツクスを有するコポリマーであつて、
該ポリマーはα−オレフイン単位の平均含有量１
〜８モル％を有し、そして結晶部分と非結晶部分
を有するコポリマー中のα−オレフイン単位の分
布が不均質で、およびコポリマー中のα−オレフ
イン単位の含有量が考慮される部分（fractions
considered）に基づきそれらの平均含有量の少な
くとも0.2倍から多くとも５倍で変化することを
特徴とする。かかるコポリマーはフランス特許出
願第81／13598号に記載されている。それらの製
造方法は、エチレンと炭素数少なくとも４を有す
るα−オレフインとを少なくとも１つのゾーンを
包含する少なくとも１つの反応器において、チー
グラー触媒システムにより、温度180〜320℃でお
よび圧力300〜2500バール下で共重合することか
ら成り、上記触媒システムは一方において周期表
の族〜族の金属の水素化合物および有機金属
化合物の中から選ばれる活性剤を、また他方にお
いて遷移金属の少なくとも１つのハロゲン化合物
を包含し、そしてかかる方法は、一方において反
応器に供給されるガス流が定常状態操作において
10〜80重量％のエチレンと20〜90重量％のα−オ
レフインで構成され、また他方において触媒シス
テムがα−オレフインに対する反応性よりもかる
かに大きな、好ましくは５〜15倍大なるエチレン
に対する反応性を有していることを特徴とする。 かかる化合物の非制限的具体例は、下記式を有
するものである。 （TiCl3・1/3AlCl3）（MX3）x（MgCl2）y 〔式中、0.3ｘ３、０ｙ20、Ｍは周期表
のＢ族、Ｂ族および族から選ばれる遷移金
属、およびＸはハロゲンである。〕 本発明に係る組成物の成分(b)の種類は極めて重
要であり、先に言及した問題を解決するのに最大
の効率を付与できるよう、成分(a)の種類に従つて
選択される。即ち、本発明の範囲内で提案される
成分(b)は、一方では先行技術で用いられているエ
ラストマータイプのエチレン−プロピレンコポリ
マー、また他方では各種の芳香族石油樹脂類より
好ましい。 また本発明に係る組成物の成分(b)の割合も、最
適効率が達成できるように成分(a)の種類に従つて
選択される。この割合（重量で）は、例えば成分
(b)がポリイソブチレンの場合３〜10％、および成
分(b)がアタクチツクポリプロピレンの場合５〜12
％が好ましい。 本発明に係る組成物から、一般に温度200〜280
℃の円筒状ダイを介してブローアツプ比1.5〜４
のインフレート法により、常温延伸性および粘着
性フイルムが得られる。またかかるフイルムはフ
ラツトダイによる押出法によつても得ることがで
き、該フイルムのより粘着な面は冷却ローラーと
接触する面である。これらのフイルムは約10〜
150μｍの厚みを有し、また40ｍ／分程度の速度
で常温延伸しうることに関する顕著な特性を示す
もので、その延伸度は100％程度、即ち低密度ポ
リエチレンを主成分とする粘着性組成物の場合に
通常採用される延伸度よりも３倍以上大である。 本発明に係るフイルムのこの顕著な特徴は、先
に述べた組成物の成分(a)を構成するエチレン／α
−オレフインコポリマーの代わりに、15重量％以
下の低密度ポリエチレン（遊離ラジカル法で得ら
れる）を置換した場合でも、維持されることに注
目すべきである。このようにして得られる三成分
組成物もまた、本発明の一部を構成する。 本発明に係る組成物は、通常の方法に従つて、
例えばバンバリー式ミキサー、連続強力ミキサー
または混合押出機を用いて得ることができる。ま
たそれらは、成分(a)が共重合反応中に製造されて
いる反応器の中にまたは該反応器の出口に成分(b)
を直接導入することによつても得ることができ
る。 本発明に係るフイルムは、フイルム厚50μｍの
場合で700〜800ｇ程度の横引裂強さを有するとい
う有利な特性を示すもので、該強さは先行技術の
粘着性フイルムのそれよりもはるかに大きく、且
つ成分(a)単独から製せられる同厚みのフイルムの
それよりも大きい。 次に実施例を挙げて本発明を説明するが、これ
に制限されるものではない。 実施例 １ 不均質エチレン／１−ブテンコポリマーの製造 円筒形状のオートクレーブ反応器（これは900
バールの圧力下で作動し、内部に撹拌機および３
つのゾーンの境界を定める金属スクリーンを具備
する。）において、エチレンと１−ブテンを共重
合する。温度210℃に保持したゾーン１（これは２
つの後続ゾーンのそれぞれの容量の２倍の容量を
有している。）に、36重量％の１−ブテンと64重
量％のエチレンからなる混合物の200Kg／ｈ流を
供給し、これに一方ではジメチルエチルジエチル
シロキサラン、また他方では式： TiCl3・1/3AlCl3・VCl3（Al／Tiの原子比が３
となるような各量の）で示される化合物を包含す
る触媒システムを入れる。温度240℃に保持した
ゾーン２に、上述の同じ混合物の55Kg／ｈ流を供
給し、これに同じ触媒システムを入れる。最後に
ゾーン３（その出口部でコポリマーを含有する反
応混合物が、分離および再循環装置へ排出され
る。）を280℃の温度に保持し、これにはモノマー
あるいは触媒のいずれも入れない。反応器におけ
る触媒システムの平均滞留時間は43秒である。 このようにして、メルトインデツクス（標準規
格ASTM D1238−73に従つて測定）0.8dg／分、
密度（標準規格NF T51−063に従つて測定）
0.919ｇ／cm3、数平均分子量（ゲル透過クロマト
グラフイーで測定）43000、多分散インデツクス
（Mw／Mn）3.6、１−ブテン単位の平均モル量
3.2％および結晶部分の融点（示差エンタルピー
分析で測定）122℃を有するコポリマーが得られ、
その触媒収量は6.2Kgのコポリマー／遷移金属
（チタンおよびバナジウム）のミリ原子で、コポ
リマー中の１−ブテンの分布の不均質性（コポリ
マー分別試験で測定）は平均含有量の倍数（2.2
倍）および約数（0.5倍）に換算して表わされ、
その間で１−ブテン単位の含有量は考慮される部
分に基づいて変化する。 実施例 ２〜７ 実施例１に記載のコポリマーと成分(b)（その種
類および量（混合物に対する重量％で表示）を表
に示す。）の混合物を、240℃の温度で環状ダイ
を介して押出し、厚み30μｍを有するチユーブ状
フイルムに変換する。このフイルムについて、以
下に示す特性を測定する。 接着力Ｆ（標準規格ASTM D3354−74に従つ
て測定、ｇで表示）。この接着力を以下の方法に
従つて測定する。巾7.5cmおよび長さ10.5cmの成
形片の試料を作成する。かかる試料を２枚ずつお
よび面と面を合わせて配列し、これを80ｇ／cm2の
圧力に３時間付す。次いで、ダベンポート式の平
行板装置で測定すれば、２枚の試料を分離するの
に適用されるべき接着力Ｆが評価される。 横方向の引裂強さTST（標準規格ASTM
D1922−67に従つて測定、ｇで表示）。 これらの測定結果を表に示す。 実施例２（比較例）において、基剤コポリマー
と混合する成分(b)は全く存在しない。実施例３〜
５において、成分(b)はポリイソブチレン（PIBと
称す）である。実施例６および７において、成分
(b)はアタクチツクポリプロピレン（APPと称す）
であり、これは密度0.900ｇ／cm3、数平均分子量
2000および200dg／分より大なるメルトインデツ
クスを有し、また示差エンタルピー分析によれば
結晶化度が完全に無いことを示している。更に実
施例５〜７において、10重量％のエチレン／１−
ブテンコポリマーを密度0.922ｇ／cm3のポリエチ
レン（遊離ラジカル法で得たもの）に置換し、三
成分組成物とする。 得られた各種フイルムは100％の延伸度で常温
延伸することができ、また極めて良好な機械的性
質を示し、即ち破断点伸び600〜900％および破断
強さ200〜300Kg／cm2であつた。 【表】
よび該組成物から製造されるフイルムに関する。 粘着性プラスチツクフイルム製造用の、エチレ
ンポリマー類を主成分とする組成物の多数が文献
に例示されている。第１段階において、これらの
組成物は低密度ポリエチレン（遊離ラジカル重合
法で得られる）と、ムーニー粘度15〜80を有する
エラストマータイプの変動量のエチレン−プロピ
レンコポリマーを含有することがもつとも頻繁で
あつた。かかる組成物の具体例は、フランス特許
第2368416号、同第2405972号、英国特許第
2038845号、U.S.特許第4110414号および同第
4123417号に記載されている。また他の文献には、
例えばフランス特許第2392064号に記載の如くコ
ロナ放電による付随処理の必要や、あるいはヨー
ロツパ特許第0014539号に記載の如く低密度ポリ
エチレンの線状エチレン／１−ブテンコポリマー
への置換可能性について述べられている。最後に
ヨーロツパ特許第0011930号には、エラストマー
タイプのエチレン−プロピレンコポリマーのポリ
イソブチレンへの置換可能性や、これと低密度ポ
リエチレンまたはエチレン／酢酸ビニルコポリマ
ーとの併用可能性が記載されている。 更にフランス特許第2277852号（EXXON）に
おいて、粘着性フイルムの製造用組成物が記載さ
れ、該組成物は、 (a) 85〜99.8重量％の熱可塑性ポリオレフイン、 (b) 0.1〜10.0重量％のカルボン酸とポリオール
の部分エステル、および (c) 0.1〜10重量％の水素化炭化水素樹脂または
0.1〜10重量％のポリブテンもしくはポリイソ
ブテン から成ることを特徴とする（但し、(b)と(c)の総合
重量は15重量％を越えない。）。また、この特許明
細書の５頁32〜34行に、成分(c)の好ましい量とし
て３重量％もしくはそれ以下であることが記載さ
れている。 更に、低密度ポリエチレン（遊離ラジカル重合
法で得られる）から製造されるフイルムは、延伸
容易性、凝集力および機械的性質に関して不適当
な性質を示すため、いわゆる常温延伸性フイルム
技術の主要な発展を享受しえないことが知られて
いる。またこのような関係において、常温延伸は
一つの包装技術であり、これは同一もしくは異な
る種類の、しかし比較的に等辺等角の幾何学形状
を有する幾つかの束（商品や単位包装の）を、そ
のまわりに周囲温度でフイルムを伸張（延伸）し
て共に一団となるように保持することから成る。
フイルムはいわゆるカーテンマシン（curtain
machine）技法あるいはラツプラウンド（包装）
（wrap−round）法のいずれかに従つて伸張する
ことができる。 いわゆるカーテンマシン技法によれば、垂直に
配列されるフイルムの幅は内容物の高さに相当す
る。直接あるいは間接的に延伸されるフイルムの
両端は、その幅の全長にわたつて溶着される。溶
着は、延伸を維持できるよう張力下で行なわれ
る。 ラツプラウンド技法は、２つの具体法（即ち、
ストレートラツプラウンドとスパイラルラツプラ
ウンド）に小分けすることができる。ストレート
ラツプラウンド技法によれば、フイルムの幅は一
般に内容物の高さに相当し、巻出フイルムはブレ
ーキ用シリンダーと内容物自体の間で延伸され
る。スパイラルラツプラウンド技法にによれば、
フイルムの幅は内容物の高さより小さく、後者は
上述の場合と同様にフイルムを延伸する。内容物
の全高をカバーするため、フイルムは上方運動に
付され、このためスパイラルを描く。ブレーキ用
シリンダーと内容物の、またはフイルムのリール
（それ自体がブレーキを掛けられる）と内容物の
間で起こる延伸は、内容物の回転速度および／ま
たはブレーキ用シリンダーまたはリールに賦課さ
れる（imposed）自由度に左右される。後者の技
法において、これは現在の所はるかにもつとも広
く使用されているが、完全オートメーシヨン化す
るには、フイルム両端の位置調整を達成すべきこ
とが要求される。この問題は、本発明が解決を提
供する問題の一つである。 上記各種の引用特許から明らかなように、今ま
でにおいて、常温延伸性フイルム技術でもつとも
普通に用いられてきたプラスチツクは、低密度ポ
リエチレン（遊離ラジカル重合法で得られる）お
よびエチレン／酢酸ビニルコポリマーである。こ
れらのポリマーは、これにエラストマータイプの
エチレン−プロピレンコポリマーを添加すると粘
着性が付与され、これによつて常温延伸性フイル
ム技術の発展範囲を限定するという特性が示され
る。即ち、この技法において通常採用される延伸
速度（リールと内容物間で40ｍ／分程度の速度）
の観点から、ポリマーの破断強さに接近する延伸
力の発生の危険を冒さないために、従つて生産中
の継続的破断を起さないようにポリマーの延伸度
を約30％に限定することが必要である。他方、先
行技術の常温延伸フイルムの機械的性質も依然と
して劣つており、即ち50μｍ厚フイルムの場合
で、破断点伸び500％程度、破断強さ200Kg／cm2、
および引裂強さ250ｇ程度である。 従つて本発明は、以下の特性を示すポリマーフ
イルムを提案することを目的とする。 一方では、常温延伸技術において必要とされる
全ての特性、即ち40ｍ／分にも達しうる速度で最
小可能力の作用下における最大延伸を得る最良可
能機械的性質および最良能力。 他方では、スパイラルラツプラウンド技法にお
いて完全オートメーシヨン化を可能ならしめる、
フイルム両端の位置調整の容易性。本発明によれ
ば、粘着性フイルムの使用によつてこの最後の条
件は達成される。 本発明の対象物である常温延伸性粘着性フイル
ムは、 (a) 88〜97重量％のエチレン／α−オレフイン
（該α−オレフインは炭素数３〜10を有する。）
のコポリマー（密度0.905〜0.940ｇ／cm3および
0.1以上dg／分より小のメルトインデツクス）、
および (b) ポリイソブチレン、アタクチツクポリプロピ
レン、シス−ポリブタジエンおよびブロモブチ
ルゴムの中から選ばれる３〜12重量％のポリマ
ーから成る組成物から製造される。 本発明の範囲内で使用できるエチレン／α−オ
レフインコポリマーは、チーグラー重合法によつ
て、不活性炭化水素溶液中低圧でまたは均質反応
体中高圧および高温でのいずれかで製造される。
かかるポリマーは、特にフランス特許第1172726
号、1604980号および2451924号において既に記載
されている。しかしながら、本発明を実施するの
に好ましいコポリマーは、エチレンと炭素数少な
くとも４を有するα−オレフインの、密度0.905
〜0.940ｇ／mgおよび0.2以上2dg／分より小のメ
ルトインデツクスを有するコポリマーであつて、
該ポリマーはα−オレフイン単位の平均含有量１
〜８モル％を有し、そして結晶部分と非結晶部分
を有するコポリマー中のα−オレフイン単位の分
布が不均質で、およびコポリマー中のα−オレフ
イン単位の含有量が考慮される部分（fractions
considered）に基づきそれらの平均含有量の少な
くとも0.2倍から多くとも５倍で変化することを
特徴とする。かかるコポリマーはフランス特許出
願第81／13598号に記載されている。それらの製
造方法は、エチレンと炭素数少なくとも４を有す
るα−オレフインとを少なくとも１つのゾーンを
包含する少なくとも１つの反応器において、チー
グラー触媒システムにより、温度180〜320℃でお
よび圧力300〜2500バール下で共重合することか
ら成り、上記触媒システムは一方において周期表
の族〜族の金属の水素化合物および有機金属
化合物の中から選ばれる活性剤を、また他方にお
いて遷移金属の少なくとも１つのハロゲン化合物
を包含し、そしてかかる方法は、一方において反
応器に供給されるガス流が定常状態操作において
10〜80重量％のエチレンと20〜90重量％のα−オ
レフインで構成され、また他方において触媒シス
テムがα−オレフインに対する反応性よりもかる
かに大きな、好ましくは５〜15倍大なるエチレン
に対する反応性を有していることを特徴とする。 かかる化合物の非制限的具体例は、下記式を有
するものである。 （TiCl3・1/3AlCl3）（MX3）x（MgCl2）y 〔式中、0.3ｘ３、０ｙ20、Ｍは周期表
のＢ族、Ｂ族および族から選ばれる遷移金
属、およびＸはハロゲンである。〕 本発明に係る組成物の成分(b)の種類は極めて重
要であり、先に言及した問題を解決するのに最大
の効率を付与できるよう、成分(a)の種類に従つて
選択される。即ち、本発明の範囲内で提案される
成分(b)は、一方では先行技術で用いられているエ
ラストマータイプのエチレン−プロピレンコポリ
マー、また他方では各種の芳香族石油樹脂類より
好ましい。 また本発明に係る組成物の成分(b)の割合も、最
適効率が達成できるように成分(a)の種類に従つて
選択される。この割合（重量で）は、例えば成分
(b)がポリイソブチレンの場合３〜10％、および成
分(b)がアタクチツクポリプロピレンの場合５〜12
％が好ましい。 本発明に係る組成物から、一般に温度200〜280
℃の円筒状ダイを介してブローアツプ比1.5〜４
のインフレート法により、常温延伸性および粘着
性フイルムが得られる。またかかるフイルムはフ
ラツトダイによる押出法によつても得ることがで
き、該フイルムのより粘着な面は冷却ローラーと
接触する面である。これらのフイルムは約10〜
150μｍの厚みを有し、また40ｍ／分程度の速度
で常温延伸しうることに関する顕著な特性を示す
もので、その延伸度は100％程度、即ち低密度ポ
リエチレンを主成分とする粘着性組成物の場合に
通常採用される延伸度よりも３倍以上大である。 本発明に係るフイルムのこの顕著な特徴は、先
に述べた組成物の成分(a)を構成するエチレン／α
−オレフインコポリマーの代わりに、15重量％以
下の低密度ポリエチレン（遊離ラジカル法で得ら
れる）を置換した場合でも、維持されることに注
目すべきである。このようにして得られる三成分
組成物もまた、本発明の一部を構成する。 本発明に係る組成物は、通常の方法に従つて、
例えばバンバリー式ミキサー、連続強力ミキサー
または混合押出機を用いて得ることができる。ま
たそれらは、成分(a)が共重合反応中に製造されて
いる反応器の中にまたは該反応器の出口に成分(b)
を直接導入することによつても得ることができ
る。 本発明に係るフイルムは、フイルム厚50μｍの
場合で700〜800ｇ程度の横引裂強さを有するとい
う有利な特性を示すもので、該強さは先行技術の
粘着性フイルムのそれよりもはるかに大きく、且
つ成分(a)単独から製せられる同厚みのフイルムの
それよりも大きい。 次に実施例を挙げて本発明を説明するが、これ
に制限されるものではない。 実施例 １ 不均質エチレン／１−ブテンコポリマーの製造 円筒形状のオートクレーブ反応器（これは900
バールの圧力下で作動し、内部に撹拌機および３
つのゾーンの境界を定める金属スクリーンを具備
する。）において、エチレンと１−ブテンを共重
合する。温度210℃に保持したゾーン１（これは２
つの後続ゾーンのそれぞれの容量の２倍の容量を
有している。）に、36重量％の１−ブテンと64重
量％のエチレンからなる混合物の200Kg／ｈ流を
供給し、これに一方ではジメチルエチルジエチル
シロキサラン、また他方では式： TiCl3・1/3AlCl3・VCl3（Al／Tiの原子比が３
となるような各量の）で示される化合物を包含す
る触媒システムを入れる。温度240℃に保持した
ゾーン２に、上述の同じ混合物の55Kg／ｈ流を供
給し、これに同じ触媒システムを入れる。最後に
ゾーン３（その出口部でコポリマーを含有する反
応混合物が、分離および再循環装置へ排出され
る。）を280℃の温度に保持し、これにはモノマー
あるいは触媒のいずれも入れない。反応器におけ
る触媒システムの平均滞留時間は43秒である。 このようにして、メルトインデツクス（標準規
格ASTM D1238−73に従つて測定）0.8dg／分、
密度（標準規格NF T51−063に従つて測定）
0.919ｇ／cm3、数平均分子量（ゲル透過クロマト
グラフイーで測定）43000、多分散インデツクス
（Mw／Mn）3.6、１−ブテン単位の平均モル量
3.2％および結晶部分の融点（示差エンタルピー
分析で測定）122℃を有するコポリマーが得られ、
その触媒収量は6.2Kgのコポリマー／遷移金属
（チタンおよびバナジウム）のミリ原子で、コポ
リマー中の１−ブテンの分布の不均質性（コポリ
マー分別試験で測定）は平均含有量の倍数（2.2
倍）および約数（0.5倍）に換算して表わされ、
その間で１−ブテン単位の含有量は考慮される部
分に基づいて変化する。 実施例 ２〜７ 実施例１に記載のコポリマーと成分(b)（その種
類および量（混合物に対する重量％で表示）を表
に示す。）の混合物を、240℃の温度で環状ダイ
を介して押出し、厚み30μｍを有するチユーブ状
フイルムに変換する。このフイルムについて、以
下に示す特性を測定する。 接着力Ｆ（標準規格ASTM D3354−74に従つ
て測定、ｇで表示）。この接着力を以下の方法に
従つて測定する。巾7.5cmおよび長さ10.5cmの成
形片の試料を作成する。かかる試料を２枚ずつお
よび面と面を合わせて配列し、これを80ｇ／cm2の
圧力に３時間付す。次いで、ダベンポート式の平
行板装置で測定すれば、２枚の試料を分離するの
に適用されるべき接着力Ｆが評価される。 横方向の引裂強さTST（標準規格ASTM
D1922−67に従つて測定、ｇで表示）。 これらの測定結果を表に示す。 実施例２（比較例）において、基剤コポリマー
と混合する成分(b)は全く存在しない。実施例３〜
５において、成分(b)はポリイソブチレン（PIBと
称す）である。実施例６および７において、成分
(b)はアタクチツクポリプロピレン（APPと称す）
であり、これは密度0.900ｇ／cm3、数平均分子量
2000および200dg／分より大なるメルトインデツ
クスを有し、また示差エンタルピー分析によれば
結晶化度が完全に無いことを示している。更に実
施例５〜７において、10重量％のエチレン／１−
ブテンコポリマーを密度0.922ｇ／cm3のポリエチ
レン（遊離ラジカル法で得たもの）に置換し、三
成分組成物とする。 得られた各種フイルムは100％の延伸度で常温
延伸することができ、また極めて良好な機械的性
質を示し、即ち破断点伸び600〜900％および破断
強さ200〜300Kg／cm2であつた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 88〜97重量％の密度0.905〜0.940ｇ／cm3
および0.1以上2dg／分より小のメルトインデツ
クスを有するエチレン／α−オレフインコポリ
マー（上記α−オレフインは炭素数３〜10を有
する）、および (b) ポリイソブチレン、アタクチツクポリプロピ
レン、シス−ポリブタジエンおよびブロモブチ
ルゴムの中から選ばれる３〜12重量％のポリマ
ー からなる組成物。 ２ コポリマー(a)がエチレンと炭素数少なくとも
４を有するα−オレフインの、密度0.905〜0.940
ｇ／cm3および0.2以上2dg／分より小のメルトイン
デツクスを有するコポリマーであつて、該コポリ
マーがα−オレフイン単位の平均含有量１〜８モ
ル％を有し、そして結晶部分と非結晶部分を有す
るコポリマー中のα−オレフイン単位の分布が不
均質であり、コポリマー中のα−オレフイン単位
の含有量が上記部分に応じて、それらの平均含有
量の少なくとも0.2から多くても５倍の間で変化
することを特徴とする、前記第１項記載の組成
物。 ３ 成分(b)として３〜10重量％のポリイソブチレ
ンを含有する前記第１項または第２項記載の組成
物。 ４ 成分(b)として５〜12重量％のアタクチツクポ
リプロピレンを含有する前記第１項または第２項
記載の組成物。 ５ 当該組成物の15重量％以下の成分(a)が、遊離
ラジカル法で得られる低密度ポリエチレンで置換
される前記第１項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8113758A FR2509742B1 (ja) | 1981-07-15 | 1981-07-15 | |
| FR81/13758 | 1981-07-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5819346A JPS5819346A (ja) | 1983-02-04 |
| JPH0256373B2 true JPH0256373B2 (ja) | 1990-11-30 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57119146A Granted JPS5819346A (ja) | 1981-07-15 | 1982-07-07 | 常温延伸性粘着性フイルム用組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0070214A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5819346A (ja) |
| BR (1) | BR8203227A (ja) |
| CA (1) | CA1191990A (ja) |
| FR (1) | FR2509742B1 (ja) |
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