JPS6131411A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は接着剤、シール剤、又はコーティング剤等と
して使用することのできるラジカル重合性のアクリル系
硬化性組成物に関する。

［従来技術の説明及びその問題点］ 従来よりアクリル系硬化性組成物は、その化学的特性が
良好なところから接着剤、シール剤、コーティング剤と
して広く利用されているところであるが、脆性、衝撃性
には弱く、又、冷熱サイクルにより劣化したり或いは内
部歪を発生し前記脆性、衝撃性を一層悪くする欠点があ
った。

そこで、このような欠点を改善すべくアクリル系主剤に
軟質樹脂や柔軟材を加えたり、可塑剤や充填剤を添加す
る試みが試されているが、それでも十分な柔軟性が得ら
れなかったり、又、添加剤の種類によってはアクリル系
本来の良好な接着性、化学的特性を阻害する場合もあり
、未だ十分な研究成果が得られていないのが現状である
。なおこの例として、ウレタンゴム、アクリルゴム、Ａ
ｓＡゴム、又はエピクロルヒドリンゴム等を添加して柔
軟性を与えようとした例があるが、これらの例において
はいずれも十分な耐熱性が得られなかつ　１こ　。

［問題点を解決するための技術的手段１この発明はアク
リル系が本来有する優れた特性を有し、耐熱性、柔軟性
共に良好なラジカル重合型のアクリル系硬化性組成物を
提供することを目的とし、次記（ａ）　、　（ｂ）　、
　（ｃ）成分を有して成ることを特徴とする硬化性組成
物である。

（ａ）　　重合可能な（メタ）アクリレートモノマー又
は／及びオリゴマー、 （ｂ）　　フッ素含有エラストマー、 （ｃ）　　硬化剤、 重合可能な（メタ）アクリレートモノマー又はオリゴマ
ー（ａ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、■チレングリコール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート
、テトラヒドロフルフリルアクリレート、また次に示す
ような構造をもつフッ化アルキルアクリレート Ｃｎ　Ｆ（２７Ｌ＋１）ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ−−０−ＣＨ
＝ＣＨ２ （ｎ−１〜８） などがあげられる。

フッ素含有エラストマー（ｂ）としては、例えば［）Ｂ
ｐｏｎｔ社製のＶ目ｏｎ、Ａ　、　Ｖ　１ｔｏｎ３　、
　ｖｉｔｏｎＣ−１０、ＶｉｔｏｎＬＭ等のフッ素含有
エラストマー（ゴム）を用いることができる。これらは
、比較的低分子量の（メタ）アクリレートモノマー又は
／及びオリゴマーと相溶性が良い。成分（ｂ）は、成分
（ａ）の合計量を１００として１０〜１００重量部の範
囲で使用するのが好ましく、１０重量部未満では脆性強
度、衝撃強度、剥離２強度が低下する。

なお、透明性を必要とする場合は、成分（ｂ）は、７０
重量部以上の範囲で使用することが必要であり、７０重
量部未満では硬化物が不透明となる。ただしコーティン
グ用として硬化物が比較的薄層である場合は、成分（ｂ
）の含有量が、４０重量部でも透明性が損われないこと
が確められた。

本発明の接着、シールコーティング用組成物の硬化剤（
ｃ）としてはラジカル重合開始剤が適当であり、以下（
＋　）〜（ｉｉｉ　）に述べる如く用途に応じ種々の重
合開始剤を選択できる。

（ｉ＞　　増感光重合用の重合開始剤として、カルボニ
ル化合物（ベンゾイン、多核キノン類）、アゾ化合物（
アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾニウム化合物）、
有機イオウ化合物（メルカプタン類、アルキルジスシワ
イド類）、酸化１７元系（鉄（■）／過酸化水素）、ア
ミン（脂肪族アミン、芳香族を含むアミン、ピペリジン
のような窒素複素環化合物）などがある。なお、貯蔵安
定剤としては、第４アンモニウムクロライド、ジエチル
ヒドロキシアミン、環状アミド、ニトリル化合物、ハイ
ドロキノンなど用いて良い。また、重合促進剤としてジ
メチルアミノエタノールなどがある。光重合開始剤の添
加量は２．５重量パーセント程度添加するのが好ましく
、効率、コスト、相溶性などを考慮して決める。貯蔵安
定薬剤の添加量としては２００〜２．０００　ｐｐｍ、
重合促進剤の添加量としては２．５重量パーセント程痕
が好ましい。

（ｉｉ）　　嫌気性重合用の重合開始剤として、各種の
有機化合物（ジアシルパーオキサイド、パーオキシエス
テル、ジアルキルパーカキサイド、ハイドロパーオキサ
イド、ケトンパーオキサイド）等用いることができる。

重合促進剤として、第１級アミノ類、第３級アミン類、
ヒドラジンおよびその誘導体、チオ尿素または尿素およ
びその誘導体、Ｏ−ベンズスルホイミド、アスコルビン
酸類などが挙げられ、なお、これらの場合の貯蔵安定剤
として、ベンゾキノン、ハイドロキノン、フェノール誘
導体、金属キレート化剤（エチレンジアミン４酢酸また
はその２ナトリウム塩、アセチルアセトン）などが挙げ
られる。

（ｉｉｉ）　　２波型変性アクリル接着剤用の重合開始
剤としては、有機ヒドロパーオキサイド、有機過エステ
ルなどが挙げられ、これらの例としては、例えばオキサ
イド、第三ブチルパーオキサイド等がある。重合促進剤
としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルアミ
ン等の三級アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン等のポリアミン、チオ尿素およびチオ尿素
類等が挙げられる。

［実施例の説明］ 以下、ＵＶ硬化性組成物と嫌気硬化性組成物について実
施例を示す。

１、（ＵＶ硬化性組成物の実施例） 第１表に示すように、３種の配合を行い第２表に示すよ
うな結果を得た。

（以下余白） 第１表（ＬＩＶ硬化性組成物） ＜ｇ、下余白） 第２表（ＵＶ硬化性組成物試験結果） ゴバン目セロテープ剥離試験は、試験片にカッタナイフ
で縦横のクロスカット（それぞれ１１本）を入れ、１０
０個のゴバン目がセロテープによりどのくらい除外され
たかを試験し、その密着性の良否を判断するものである
が、上記試□験結果に見られるようにいずれの実施例で
も全てのクロスカット目が残存しており、密着性良好で
ある。

又、■リフセン試験は所定厚みの試験片を一方から押圧
し試験片の破壊、亀裂状態を観察するものであり、伸び
試験の一種と言えるものであるが、その結果はいずれも
８１以上であり、耐衝撃性の試験と合わせて、いずれの
実施例でも適度の伸びと耐衝撃性を有することが解る。

耐熱性は硬化物を２５℃で２４時間放置後、その試験片
を１５０℃で７２時間保存し、その引張強度の低下を試
験したものである。この耐熱試験後の試験片も柔軟性を
十分保存していると共に、強度もほとんど低下しておら
ず、耐熱性良好であることが解る。

第３表に嫌気硬化性組成物２種（第４、第５の実施例）
について配合を行い試験を行った。そして、この試験の
内側熱試験に関して第５実施例のものを比較例（市販の
嫌気硬化性組成物であり、配合の詳細は不明）と共に試
験し、その結果を第４表に示した。

（以下余白） 第３表（Ｍｌ気硬化性組成物） 第４表（嫌気硬化物耐熱試験結果） （以下余白） 第４、第５実施例についての一般試験は硬化後の試験片
について、伸び、強度化学的性質、耐衝撃性等について
行ったが従来のものと比べ何ら標色が無かった。

第４表は、硬化性組成物をねじ部材のセルフロッキング
剤に使用することを前提としてその耐熱試験を行った結
果を示している。

試験は、テストボルトに嫌気硬化性組成物を塗布し、ナ
ツトをかけて２５℃で２４時間養生後、無荷重で所定温
度、所定時間加熱処理を行い、２５℃、２４時間放置し
て室温にもどし、その後１８０℃で加熱処理して行った
。

試験は、上記試験片のナツトを万力で固定し、前記ボル
トの頭にトルクレンチをかけ、ナツト・ボルトが相互に
ずれ始める際のいわゆる破壊トルクと、トルクレンチを
９０°移動させた際のいわゆる脱出トルクを試験してい
る。

第４表に見られるように、実施例５では、破壊トルクと
脱出トルク値が同じであり、しかも、１８０℃で５００
時間加熱処理のものは１００時間処理のものと比べわず
かに強度が２５％程−Ｆ昇しているのみである。一方、
従来例としての市販のものは、破壊トルクが５００時間
処理後極端に低下し、又、９０°脱出トルクは異常に（
焼付いて）上昇している。

第４表に示した結果から、実施例５では耐熱性が極めて
良好であり、しかもセルフロッキング剤として理想的な
ものであることが解る。

なお、耐薬品性の評価はＪＩＳ　　Ｋ　　６５８５に拠
って行ったが、アクリルとフッ素化エラストマーが主成
分であるだけに何らの問題がなかったのでその結果につ
いては省略する。

又、なお、接着に関しては金属、プラスチック、ガラス
、ゴム、セラミック、木材等広範囲に亘って適用できた
。又、耐油性、耐候性、低収縮耐応力性等を有すること
も確認している。

［発明の効果］ この発明は重合可能な（メタ）アクルレートモノマー又
は／及びオレゴマーに、フッ素含有エラストマー、及び
硬化剤を含有して成る硬化性組成物である。

この硬化性組成物はアクリル系の硬化性組成物が本来布
する化学的性質、接着性、耐熱性を有し、特に柔軟性（
耐脆性、耐衝撃性）を併せて持ち、接着剤、シール剤、
コーティング剤等に使用することができる。

なお、本発明の硬化性組成物は、１液性無溶剤型に形成
できるので、２液型のように秤量、混練などの作業が必
要なく、有害で引火性のある溶剤の揮散発生がない。ま
た、接着、シールおよびコーティングできる材質も金属
、プラスデック、ガラス、ゴム、セラミックや木材など
広範囲にわたって可能であり、加熱や加圧などを必要と
せず、室温で短時間に硬化させることができる。

又、なお、本発明の硬化性組成物は、速硬化性、柔軟性
、耐油性、耐水性、耐候性、低収縮応力性等の特徴を有
しており、フッ素エラストマーの添加量を変えることに
より、用途に応じた組成物とすることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を有して成る硬化性
   組成物 （ａ）重合可能な（メタ）アクリレートモノマー又は／
   及びオリゴマー、 （ｂ）フッ素含有エラストマー、 （ｃ）硬化剤。