【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、磁気記録用強磁性金属粉末の安定化
法に関するものである。
強磁性金属粉末は、磁気特性が従来の酸化物系
磁性粉末よりも優れており、近年、磁気記録密度
の一層の高度化という要請にそつた材料として開
発が進められているが、反面、磁気記録用として
要求される通常約0.1μないし１μの粒子径のも
のでは空気中で非常に酸化を受けやすいため、粉
末の安全な取扱いおよび磁気テープ化後の磁気性
能の経時的劣化という点で問題がある。
この様な問題に対処する方法として、還元によ
り製造した金属粉末に酸化物被膜を形成させる方
法が知られている。例えば、特開昭48―79153に
は還元された金属粉末に慎重に空気を通す方法
が、また特開昭51―112465には金属粉末を過マン
ガン酸塩の水溶液中に浸漬することにより酸化物
被膜を形成させる方法が、また特開昭53―114769
には金属粉末を水酸化ナトリウム水溶液に懸濁さ
せた後、酸素含有ガスを通気する方法が開示され
ている。
また、還元により製造した金属粉末の表面に、
該金属よりもイオン化傾向の小さい金属を液状媒
体より析出させて保護被膜を形成させる方法が特
公昭54―15547に開示されている。
しかし従来法では、次の様な欠点がある。第一
に、強磁性金属粉末の磁気特性の経時変化が十分
に抑制されていないことである。例えば、上記特
開昭53―114769による金属粉末では、金属粉末を
温度45℃、相対湿度90％の雰囲気下に放置する
と、80日経過後では飽和磁化量が120emu／ｇ以
下まで下がつてしまう。またこの場合、金属粉末
を用いて作製した磁気テープを磁気ヘツドに接触
した状態で100時間走行させた後、温度45℃、相
対湿度90％の雰囲気下に放置すると、100日経過
後では残留磁化量が、60％程度まで下がつてしま
う。
第二に、強磁性金属粉末が高温下で再酸化を起
こし易いことである。例えば、上記特開昭51―
112465による金属粉末では、夏期における保存時
に保存倉庫内の温度が40℃を越えると再酸化によ
る自然発火を起こし、また、磁気テープ製造時の
塗布工程で溶剤乾燥のために80℃に加熱すると発
火を起こしてしまう。
第三に、強磁性金属粉末に被膜を形成させる工
程が複雑なことである。例えば、上記特公昭54―
15547の方法では、金属粉末の還元後に該金属よ
りもイオン化傾向の小さい金属イオンを含む液状
媒体中に、金属粉末を添加する方法が採用されて
いるが、液状媒体の過、乾燥工程が不可避であ
り製造工程が複雑となる。
第四に、強磁性金属粉末に形成された被膜が剥
離しやすいことである。例えば、上記特開昭48―
79153による金属粉末をボールミルに入れ約４時
間振とうした後、観察してみると、部分的に茶褐
色の粉末が混在しているが、これより推定できる
のは被膜が振とうにより剥離し酸化が進行してし
まうことである。
第五に、製造所要時間が長くなることである。
例えば、上記特開昭48―79153、特開昭51―
112465、特開昭53―78097に開示される様に、被
膜を形成させる処理温度が常温ないし100℃程度
に限定される方法では、特に気相で加熱還元によ
り製造される強磁性金属粉末の場合、通常３〜15
時間の粉末の冷却時間が必要となり製造所要時間
が長くなる。
本発明の目的は、磁気記録用の金属粉末が経時
変化を起したり再酸化をおこしたりしないように
優れた酸化安定性を与えるための安定化処理方法
を提供することであり、また工業的に簡易であり
経済的な安定化処理方法を提供することである。
すなわち、本発明は磁気記録用強磁性金属粉末
に二酸化イオウを接触させることを特徴とする安
定化処理法の発明である。
本発明で使用する二酸化イオウは、純度100％
である必要はなく、他のガスを含んでいてもよ
い。他のガスとは、窒素などの様に金属粉末にと
つて不活性であるガスであつてもよく、また、空
気や水蒸気などの様に金属粉末の酸化安定化に効
果の知られているガスであつてもよく、また、メ
タン、エタンなどの炭化水素ガスや窒素酸化物を
含んでいてもよい。この場合、二酸化イオウの含
有量としては、接触時の温度、時間、他のガスの
種類によつて異なるが、本発明の効果が顕著であ
るという理由で好ましい範囲は、容量比で少なく
とも100ppm以上である。
接触時の温度は、常温で十分であるが、高温還
元後の冷却期間を有効に利用し製造時間の短縮を
はかるという理由でより好ましくは100℃〜400℃
である。
二酸化イオウと強磁性金属粉末の接触の方法
は、通常の粉体とガスの接触方法でよく、例をあ
げれば、流動層又は固定床によるガス流通式、も
しくは回転ドラムによる粉体とガスの接触法がよ
く用いられるが、これに限定される必要はない。
接触時間は、接触ガス中の二酸化イオウの含有
量によつて変化するが、30分〜５時間程度で行な
われる。
本発明に使用する強磁性金属粉末は磁気記録に
使用される還元鉄粉などの金属粉末であり、その
製造法は特に限定を要しない。例えば、(1)強磁性
金属の有機酸塩を加熱分解し、還元性気体で還元
する方法、(2)針状性を有する含水金属酸化物また
はこれらに他の金属を含有せしめたもの、あるい
はこれらの含水金属酸化物から得た針状酸化鉄を
還元する方法、(3)強磁性金属を低圧の不活性ガス
中で蒸発させる方法、(4)金属カルボニル化合物を
熱分解する方法、(5)強磁性を有する金属の塩を含
有する溶液に還元剤を加えて還元する方法、等が
知られているがそのいずれであつてもよい。
本発明の効果が顕著であるという理由でより好
ましいのは、強磁性金属粉末が前記特開昭48―
79153などの公知の方法によりあらかじめ酸化物
被膜で覆われていることである。
本発明の方法が、いかなる機構により前記の様
にすぐれた酸化安定性を生み出すかについては、
必らずしも十分明確ではない。強磁性金属粉末
は、磁気記録用として要求される以上、通常0.1
μないし１μ以下の極微細であるためその活性度
はきわめて大きい。したがつて例えば、酸素ガス
の様な活性度の高い酸化剤では酸化被膜の膜厚コ
ントロールが困難で、したがつて緻密な被膜とな
り得ないが、二酸化イオウの場合は、その活性度
が低いために、薄膜を均一に形成させるという点
においてすぐれているものと思われる。本発明に
より形成される被膜の組成についても、十分に明
らかではないが、磁気記録用金属粉末が極微細
で、活性度がきわめて大きい点から考えて、粉末
表面に、硫化鉄の被膜が形成されていることも推
定される。
本発明の効果の第１は、強磁性金属粉末の磁気
特性の経時変化が著しく抑制されることである。
これは飽知磁化率σSの測定により評価できる
が、本発明の金属粉末はσSの経時劣化が大きく
抑制されている。
また強磁性金属粉末をバインダー、溶剤等と混
合しシートに塗布し磁場配向を行なつた後シート
を裁断して磁気テープをつくり、これを丸くつな
ぎ合わせ、磁気ヘツドに接触した状態で100時間
走行させ、その後これを一定温度、一定湿度下に
放置した後の残留磁化率（以下Brという）を測
定することによつても評価できるが、本発明の金
属粉末を用いてつくられる磁気テープはBrの経
時変化が著しく抑制されている。
本発明は、従来の水準に比して、より苛酷な条
件下での磁気性能の劣化防止を達成したものであ
る。
本発明の効果の第２は、強磁性金属粉末が再酸
化を起し難いことである。これは、強磁性金属粉
末を空気流通下で一定速度で昇温していき、酸化
反応による発熱を開始する時点の温度を酸化点と
定義すると、酸化点の比較により評価することが
できる。本発明の強磁性金属粉末は酸化点が大巾
に高められており、強磁性金属粉末の空気中での
取扱いにおいて、夏期における保存、運搬や、磁
気テープ製造時の塗布工程後の乾燥工程での発火
危険性を著しく低減させるものである。これは、
従来技術による酸化安定処理では達成されなかつ
た新しい性能を付与したものである。また、酸化
点が大巾に高められていることは、形成されてい
る保護被膜が十分に緻密であることを推測させ
る。
本発明の効果の第３は、強磁性金属粉末を堆積
して貯蔵する場合の酸化安定性に優れていること
である。これは、強磁性金属粉末を一定量山積み
し空気中に貯蔵する時、金属粉末の再酸化により
発熱昇温が起こり、ついには自然発火してしまう
ことがないかどうかで判定できる。これは、磁気
記録用金属粉末に従来技術では達成されなかつた
新しい実用性能を付与したものである。
本発明の第４の効果は、被膜が強固で容易に剥
離しないことである。これは、強磁性金属粉末を
ボールミルに入れ一定時間振とうした後、被膜の
剥離による酸化が進んでいないかどうかを、酸化
物含有量の分析、磁化特性の測定により調べるこ
とによつて判定できる。この点は、従来技術では
欠点とされていたが、本発明により実用上満足す
る程度に改善したものである。
本発明の上記以外の効果としては、液相処理の
方法では不可避である過乾燥工程が省略できる
こと、および加熱還元による強磁性金属粉末の製
造法の場合、加熱還元後の冷却時間を有効に利用
できることがあげられる。このことは、永年の懸
案であつた気相処理による安定化法の達成という
課題を二酸化イオウという入手しやすいガスを用
い、かつ常温ならびに常温以上の高温で処理可能
な条件にて達成した点に、実用上極めて高い価値
がある。
以下実施例及び比較例により、本発明を具体的
に説明する。
実施例 １
Ａ 強磁性金属粉末の製造
ニツケル0.5％、マンガン0.5％、珪素１％を含
有する、長軸0.4μ、軸比10：１〜15：１の針状
ゲーサイト（α―Fe00H）を、空気中、400℃に
て焼成を行ない、ついで純水素ガスを用いて370
℃にて6Hγ加熱還元を行なつたのち、窒素ガス
流通下で室温まで冷却した。得られた強磁性金属
粉末をＰ―１とする。
この金属粉末Ｐ―１を二酸化イオウが1vol％濃
度である窒素ガスに常温で５分間接触させ、次い
で二酸化イオウの濃度を2vol％としてさらに５分
間接触させ、以下、二酸化イオウの濃度を遂次増
加させながら合計50分間接触させて強磁性金属粉
末を得た。これをＰ―２とする。
Ｂ 磁気テープの作成
この金属粉末Ｐ―２ 1000ｇ、熱可塑型ポリウ
レタン樹脂25％メチルエチルケトン溶液600ｇ、
溶剤としてメチルエチルケトン1500ｇ、平滑化助
剤としてシリコン系添加剤２ｇ及び滑り性向上助
剤としてステアリン酸アミド20ｇをボールミルに
入れ、アルミナ製ボールを分散用媒体に用いて24
時間回転させて練合を行なつてミルベースを得た
後、上記熱可塑型ポリウレタン樹脂25％メチルエ
チルケトン溶液600ｇを追加し、更にメチルエチ
ルケトンで希釈して粘度を調整し磁性塗料を得
た。
この磁性塗料を12μ厚の強化ポリエチレンテレ
フタレートフイルムに乾燥膜厚が約４μになるよ
うに塗布し、磁界を通して磁性粒子の配向を行な
つた後、熱風乾燥を行ない、カレンダーロールに
よる平滑化を行なつた後、所定の幅に裁断して評
価用の磁気テープ（これをＴ―１とする）を得
た。
Ｃ 磁気特性の経時変化および酸化安定性の測定
表１には、Ｔ―１を丸くつなぎ合わせ、磁気ヘ
ツドに接触した状態で100時間走行させ、その後
45℃、90％相対湿度の雰囲気下に100日放置した
後の抗磁力Hc、残留磁化率Br、およびBrと飽和
磁化率Bmとの比Br／Bmの値を示す。表２に
は、Ｐ―２を45℃、90％相対湿度の雰囲気下に
100日放置した後の抗磁力Hc、飽和磁化率σs、
およびσsと残留磁化率σrとの比σr／σsの値を
示す。表３には、Ｐ―２をDTAにより、空気50
ml／min、昇温速度10℃／minの条件下に測定し
た酸化点、およびＰ―１をボールミルに入れ４時
間振とうした後の金属粉末の酸化の有無を、金属
粉末の組成分析により判定した結果（これを剥離
テストという）、およびＰ―２を20Kg山積みして
空気中で貯蔵する場合の自然発火の有無（これを
堆積テストという）を示す。
比較例 １
実施例１のＡで得られた強磁性金属粉末Ｐ―１
を用いて、実施例１のＢと同様にして磁気テープ
（これをＴ―２とする）を得た。
また、実施例１のＣと同様の測定結果を表１、
表２および表３に示す。
実施例 ２
実施例１のＡで得られた強磁性金属粉末Ｐ―１
を、まず350℃で二酸化イオウを200vppm含有す
る窒素ガスに２時間接触させた後、次いで150℃
で二酸化イオウを500vppmおよび空気を
500vppm含有する窒素ガスに２時間接触させ
て、安定化された強磁性金属粉末を得た。これを
Ｐ―３とする。
この金属粉末Ｐ―３を用いて、実施例１のＢと
同様にして磁気テープ（これをＴ―３とする）を
得た。
また、実施例１のＣと同様の測定結果を表１、
表２および表３に示す。
比較例 ２
塩化第１鉄30モルと塩化コバルト５モルを水
1000mlに溶解し、非磁性容器に入れた上、容器を
最大1500Oeの直流磁界中に置き、ゆるやかに撹
拌しながら、水素化ホウ素ナトリウムの1.3モ
ル／水溶液を少しずつ滴下し、５分後、黒色の
強磁性金属粉末を得た。この粉末を反応母液と分
離し、アセトンで洗浄後、熱風乾燥器で乾燥して
強磁性金属粉末を得た。これをＰ―４とする。
この金属粉末Ｐ―４を用いて、実施例１のＢと
同様にして磁気テープ（これをＴ―４とする）を
得た。
また、実施例１のＣと同様の測定結果を表１、
表２および表３に示す。
実施例 ３
比較例２で得られた強磁性金属粉末Ｐ―４を、
実施例１と同様にして二酸化イオウに接触させ
て、酸化安定性が向上した強磁性金属粉末（これ
をＰ―５とする）を得た。
この金属粉末Ｐ―５を用いて、実施例１のＢと
同様にして磁気テープ（これをＴ―５とする）を
得た。
また、実施例１のＣと同様の測定結果を表１、
表２および表３に示す。
実施例 ４
比較例２で得られた強磁性金属粉末Ｐ―４を、
実施例２と同様にして二酸化イオウに接触させ
て、酸化安定性が向上した強磁性金属粉末（これ
をＰ―６とする）を得た。
この金属粉末Ｐ―６を用いて、実施例１のＢと
同様にして磁気テープ（これをＴ―６とする）を
得た。
また、実施例１のＣと同様の測定結果を表１、
表２および表３に示す。
The present invention relates to a method for stabilizing ferromagnetic metal powder for magnetic recording. Ferromagnetic metal powder has better magnetic properties than conventional oxide-based magnetic powder, and in recent years, it has been developed as a material that meets the demand for even higher magnetic recording densities. Particles with a particle size of about 0.1μ to 1μ, which are normally required for recording, are highly susceptible to oxidation in the air, which poses problems in terms of safe handling of the powder and deterioration of magnetic performance over time after being made into magnetic tape. There is. As a method for dealing with such problems, a method is known in which an oxide film is formed on metal powder produced by reduction. For example, JP-A-48-79153 describes a method of carefully passing air through reduced metal powder, and JP-A-51-112,465 describes a method of immersing metal powder in an aqueous solution of permanganate. A method for forming a film is also disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-114769.
discloses a method in which metal powder is suspended in an aqueous sodium hydroxide solution and then oxygen-containing gas is aerated therein. In addition, on the surface of metal powder produced by reduction,
Japanese Patent Publication No. 54-15547 discloses a method of forming a protective film by precipitating a metal having a smaller ionization tendency than the above metal from a liquid medium. However, the conventional method has the following drawbacks. First, changes over time in the magnetic properties of the ferromagnetic metal powder are not sufficiently suppressed. For example, in the metal powder disclosed in JP-A-53-114769, if the metal powder is left in an atmosphere at a temperature of 45° C. and a relative humidity of 90%, the saturation magnetization decreases to 120 emu/g or less after 80 days. In this case, if a magnetic tape made using metal powder is run for 100 hours in contact with a magnetic head and then left in an atmosphere at a temperature of 45°C and a relative humidity of 90%, the amount of residual magnetization will increase after 100 days. However, it drops to around 60%. Second, ferromagnetic metal powder is susceptible to reoxidation at high temperatures. For example, the above-mentioned Japanese Patent Application Publication No. 1973-
Metal powder made from 112465 can spontaneously ignite due to re-oxidation if the temperature in the storage warehouse exceeds 40℃ during storage in the summer, and can also catch fire if heated to 80℃ to dry the solvent during the coating process during magnetic tape manufacturing. I wake up. Thirdly, the process of forming a coating on ferromagnetic metal powder is complicated. For example, the above-mentioned special public service 1977-
In the method of 15547, a method is adopted in which the metal powder is added to a liquid medium containing metal ions having a smaller ionization tendency than the metal after reduction of the metal powder, but the process of filtering and drying the liquid medium is unavoidable. Yes, the manufacturing process becomes complicated. Fourth, the coating formed on the ferromagnetic metal powder is likely to peel off. For example, the above-mentioned Japanese Patent Application Publication No. 48-
79153 was placed in a ball mill and shaken for about 4 hours, and when observed, it was found that some brown powder was mixed in, but it can be inferred that the coating had peeled off due to shaking and oxidation had occurred. It is something that progresses. Fifth, the time required for manufacturing becomes longer.
For example, the above-mentioned Japanese Patent Application Publication No. 48-79153, Japanese Patent Application Publication No. 51-79
112465 and JP-A No. 53-78097, methods in which the processing temperature for forming a film is limited to room temperature to about 100°C, especially in the case of ferromagnetic metal powder produced by thermal reduction in the gas phase. , usually 3-15
This requires time for the powder to cool down, which increases the manufacturing time. An object of the present invention is to provide a stabilization treatment method for providing excellent oxidation stability to metal powder for magnetic recording so as to prevent it from changing over time or reoxidizing. The object of the present invention is to provide a simple and economical stabilization treatment method. That is, the present invention is an invention of a stabilization treatment method characterized by bringing sulfur dioxide into contact with ferromagnetic metal powder for magnetic recording. The sulfur dioxide used in this invention is 100% pure.
It does not have to be the same, and may contain other gases. The other gas may be a gas that is inert to the metal powder, such as nitrogen, or a gas that is known to be effective in stabilizing oxidation of the metal powder, such as air or water vapor. It may also contain hydrocarbon gases such as methane and ethane, and nitrogen oxides. In this case, the content of sulfur dioxide varies depending on the temperature, time, and type of other gas during contact, but the preferable range is at least 100 ppm or more in terms of volume ratio because the effects of the present invention are significant. It is. The temperature at the time of contact is preferably room temperature, but it is more preferably 100°C to 400°C in order to make effective use of the cooling period after high-temperature reduction and shorten the production time.
It is. The method of contacting the sulfur dioxide and the ferromagnetic metal powder may be any conventional powder-gas contact method, for example, a gas flow method using a fluidized bed or fixed bed, or a rotating drum contact method. Although the method is often used, it is not necessary to be limited to this method. The contact time varies depending on the content of sulfur dioxide in the contact gas, but is approximately 30 minutes to 5 hours. The ferromagnetic metal powder used in the present invention is a metal powder such as reduced iron powder used for magnetic recording, and its manufacturing method is not particularly limited. For example, (1) a method of thermally decomposing an organic acid salt of a ferromagnetic metal and reducing it with a reducing gas, (2) a method of acicular hydrated metal oxides or their containing other metals, or A method for reducing acicular iron oxides obtained from these hydrous metal oxides, (3) a method for evaporating ferromagnetic metals in a low-pressure inert gas, (4) a method for thermally decomposing metal carbonyl compounds, (5) ) A method of reducing the solution by adding a reducing agent to a solution containing a salt of a ferromagnetic metal is known, but any of these methods may be used. Ferromagnetic metal powder is more preferable because the effects of the present invention are remarkable.
79153, etc., by a known method such as 79153. Regarding the mechanism by which the method of the present invention produces the above-mentioned excellent oxidation stability,
It's not always clear enough. Ferromagnetic metal powder is usually 0.1
Since it is extremely fine with a size of μ to 1 μ or less, its activity is extremely high. Therefore, for example, with highly active oxidizing agents such as oxygen gas, it is difficult to control the thickness of the oxide film, and therefore it is not possible to form a dense film, but in the case of sulfur dioxide, its activity is low, so it is difficult to control the thickness of the oxide film. In addition, it seems to be excellent in forming a thin film uniformly. Although the composition of the film formed by the present invention is not fully clear, considering that the magnetic recording metal powder is extremely fine and has extremely high activity, it is likely that an iron sulfide film will be formed on the powder surface. It is also estimated that The first effect of the present invention is that changes over time in the magnetic properties of ferromagnetic metal powder are significantly suppressed.
This can be evaluated by measuring the saturation magnetic susceptibility σ S , and the metal powder of the present invention greatly suppresses the aging deterioration of σ S . In addition, ferromagnetic metal powder is mixed with a binder, solvent, etc., applied to a sheet, oriented in a magnetic field, and then the sheet is cut to create magnetic tape, which is tied into a circle and run for 100 hours while in contact with a magnetic head. The magnetic tape made using the metal powder of the present invention can also be evaluated by measuring the residual magnetic susceptibility (hereinafter referred to as Br) after leaving it at a constant temperature and humidity. Changes over time are significantly suppressed. The present invention achieves prevention of deterioration of magnetic performance under more severe conditions than conventional standards. The second effect of the present invention is that the ferromagnetic metal powder is difficult to reoxidize. This can be evaluated by comparing the oxidation points when the temperature of the ferromagnetic metal powder is raised at a constant rate under air circulation, and the temperature at which heat generation due to oxidation reaction starts is defined as the oxidation point. The ferromagnetic metal powder of the present invention has a greatly increased oxidation point, and when handling the ferromagnetic metal powder in the air, storage and transportation in the summer, and the drying process after the coating process during magnetic tape manufacturing. This significantly reduces the risk of ignition. this is,
This provides new performance that could not be achieved with conventional oxidation stabilization treatments. Further, the fact that the oxidation point is greatly increased suggests that the formed protective film is sufficiently dense. The third effect of the present invention is that ferromagnetic metal powder has excellent oxidation stability when deposited and stored. This can be determined by checking whether or not when a certain amount of ferromagnetic metal powder is piled up and stored in the air, there is no exothermic temperature rise due to re-oxidation of the metal powder, which eventually leads to spontaneous combustion. This gives magnetic recording metal powder new practical performance that has not been achieved with conventional techniques. The fourth effect of the present invention is that the coating is strong and does not peel off easily. This can be determined by placing ferromagnetic metal powder in a ball mill, shaking it for a certain period of time, and then examining whether oxidation has progressed due to peeling of the coating by analyzing the oxide content and measuring the magnetization characteristics. . This point was considered a drawback in the prior art, but the present invention has improved it to a practically satisfactory degree. Other effects of the present invention include that the over-drying step that is unavoidable in liquid-phase processing methods can be omitted, and in the case of a method for producing ferromagnetic metal powder by thermal reduction, the cooling time after thermal reduction can be effectively utilized. Here are some things you can do. This is because we have achieved the long-standing problem of achieving a stabilization method using gas phase treatment using an easily available gas called sulfur dioxide, and under conditions that allow processing at room temperature and higher temperatures. , has extremely high practical value. The present invention will be specifically explained below using Examples and Comparative Examples. Example 1 A Production of ferromagnetic metal powder Acicular goethite (α-Fe00H) containing 0.5% nickel, 0.5% manganese, and 1% silicon, with a long axis of 0.4μ and an axial ratio of 10:1 to 15:1 was prepared. , calcined in air at 400℃, then heated to 370℃ using pure hydrogen gas.
After 6Hγ thermal reduction was carried out at °C, the mixture was cooled to room temperature under nitrogen gas flow. The obtained ferromagnetic metal powder is designated as P-1. This metal powder P-1 was brought into contact with nitrogen gas containing sulfur dioxide at a concentration of 1 vol% for 5 minutes at room temperature, then brought into contact with sulfur dioxide at a concentration of 2 vol% for an additional 5 minutes, and thereafter the concentration of sulfur dioxide was increased successively. A ferromagnetic metal powder was obtained by contacting the metal powder for a total of 50 minutes. This is called P-2. B. Making magnetic tape 1000g of this metal powder P-2, 600g of thermoplastic polyurethane resin 25% methyl ethyl ketone solution,
1500 g of methyl ethyl ketone as a solvent, 2 g of a silicone additive as a smoothing aid, and 20 g of stearic acid amide as a slipperiness improving aid were placed in a ball mill, and alumina balls were used as a dispersion medium.
After kneading by rotating for hours to obtain a mill base, 600 g of the above thermoplastic polyurethane resin 25% methyl ethyl ketone solution was added and further diluted with methyl ethyl ketone to adjust the viscosity to obtain a magnetic paint. This magnetic paint was applied to a 12μ thick reinforced polyethylene terephthalate film to a dry film thickness of approximately 4μ, the magnetic particles were oriented through a magnetic field, and then dried with hot air and smoothed using a calendar roll. After that, it was cut into a predetermined width to obtain a magnetic tape for evaluation (this was designated as T-1). C Measurement of changes in magnetic properties over time and oxidation stability Table 1 shows that T-1 was connected in a circle and run for 100 hours in contact with a magnetic head.
The values of coercive force Hc, residual magnetic susceptibility Br, and ratio Br/Bm of Br and saturation magnetic susceptibility Bm after being left in an atmosphere of 45° C. and 90% relative humidity for 100 days are shown. Table 2 shows that P-2 was placed in an atmosphere of 45℃ and 90% relative humidity.
Coercive force Hc, saturation magnetic susceptibility σ s after being left for 100 days,
and the value of the ratio σ r / σ s between σ s and residual magnetic susceptibility σ r. Table 3 shows how P-2 is measured by DTA at 50% air.
ml/min, the oxidation point measured under the conditions of a heating rate of 10℃/min, and the presence or absence of oxidation of the metal powder after P-1 was placed in a ball mill and shaken for 4 hours, determined by compositional analysis of the metal powder. The results are shown below (this is called a peeling test) and the presence or absence of spontaneous combustion when 20kg of P-2 is piled up and stored in the air (this is called a deposition test). Comparative Example 1 Ferromagnetic metal powder P-1 obtained in Example 1 A
A magnetic tape (referred to as T-2) was obtained in the same manner as B in Example 1. In addition, Table 1 shows the measurement results similar to C in Example 1.
It is shown in Table 2 and Table 3. Example 2 Ferromagnetic metal powder P-1 obtained in Example 1 A
was first brought into contact with nitrogen gas containing 200 vppm of sulfur dioxide at 350°C for 2 hours, and then at 150°C.
500vppm of sulfur dioxide and air
Stabilized ferromagnetic metal powder was obtained by contacting with nitrogen gas containing 500 vppm for 2 hours. This is called P-3. Using this metal powder P-3, a magnetic tape (referred to as T-3) was obtained in the same manner as B in Example 1. In addition, Table 1 shows the measurement results similar to C in Example 1.
It is shown in Table 2 and Table 3. Comparative example 2 30 moles of ferrous chloride and 5 moles of cobalt chloride in water
Dissolve the solution in 1000 ml, put it in a non-magnetic container, place the container in a DC magnetic field of up to 1500 Oe, drop a 1.3 mol/aqueous solution of sodium borohydride little by little with gentle stirring, and after 5 minutes, it will turn black. ferromagnetic metal powder was obtained. This powder was separated from the reaction mother liquor, washed with acetone, and dried in a hot air dryer to obtain a ferromagnetic metal powder. This is called P-4. Using this metal powder P-4, a magnetic tape (referred to as T-4) was obtained in the same manner as B in Example 1. In addition, Table 1 shows the measurement results similar to C in Example 1.
It is shown in Table 2 and Table 3. Example 3 The ferromagnetic metal powder P-4 obtained in Comparative Example 2 was
A ferromagnetic metal powder (referred to as P-5) with improved oxidation stability was obtained by contacting with sulfur dioxide in the same manner as in Example 1. Using this metal powder P-5, a magnetic tape (referred to as T-5) was obtained in the same manner as B in Example 1. In addition, Table 1 shows the measurement results similar to C in Example 1.
It is shown in Table 2 and Table 3. Example 4 Ferromagnetic metal powder P-4 obtained in Comparative Example 2 was
A ferromagnetic metal powder (referred to as P-6) with improved oxidation stability was obtained by contacting with sulfur dioxide in the same manner as in Example 2. Using this metal powder P-6, a magnetic tape (referred to as T-6) was obtained in the same manner as B in Example 1. In addition, Table 1 shows the measurement results similar to C in Example 1.
It is shown in Table 2 and Table 3.
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