JPS61283625A - 繊維強化複合材料 - Google Patents

繊維強化複合材料

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JPS61283625A
JPS61283625A JP12471185A JP12471185A JPS61283625A JP S61283625 A JPS61283625 A JP S61283625A JP 12471185 A JP12471185 A JP 12471185A JP 12471185 A JP12471185 A JP 12471185A JP S61283625 A JPS61283625 A JP S61283625A
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fibers
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alumina
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Kosaku Asagi
浅黄 康策
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、種々の無機、有機又は金1#1)a維の1種
又は数種と、アルミテ繊、礒維を強化材として併用し、
合成樹脂、あるいはゴム類から造られたハイブリッド繊
維強化複合材料に関するものである。
近年、航空宇宙産業、輸送機械産業を始めとする多くの
産業分野で、さらに、スポーツレジャー用などの民生分
野で、炭素繊維強化樹脂(CFRP)、がラス繊維強化
樹脂(GFRP )、アルミナ繊維強化樹脂CM、FR
P)等の繊維強化樹脂(FRP)は広く利用されており
その利用分野はさらに多岐に拡がりつつある。
一般にFRPは、その強化繊維の特性に従って、それぞ
れ特有の長所、欠点、特徴を有する。例えばCFRPは
軽量で高強度、高剛性という特長を有するが、電気伝導
性であるので、絶縁性を求められる用途には使用できな
いし、金属との接合物で電食という問題を生じる、又炭
素繊維は黒いので、FRP自体への着色は不可能である
。GFRPは、他のFRPと比較すれば安価で、絶縁性
であり、着色も可能であるが、剛性がCFRPのl/8
と低く、圧縮強度疲働強度も低い。ALFRPは絶縁性
で、着色も可能で、剛性はCFRP並であり、圧縮強度
も、CFRPより優れるが、引張強度はCFRPよりも
劣り、比重も2゜5と、CFRPの1,5より太き(償
い。芳香族ポリアミド繊維強化樹脂は軽量、高引張強度
で、絶縁性であるが、剛性はCFRP。
ALFRPの1/〜2−/ と低く、圧縮強度も2.8 低く、着色もできない。
一方、多くの産業分野、民生分野の技術的発展にともな
い、FRPの利用分野も広がっていったが、この結果、
材料に要求される特性は多岐にわたるようになり、さら
に、それぞれの特性値の要求水準も、著しく高度、苛酷
となってきている。
例えば、航空宇宙産業用には、軽量でかつ高剛性高強度
な材料が求められている。この要求に最も合致する特性
を有するものはCFRPであり、実際にかなり用いられ
ている。しかしながら金属との接合物で、電食により金
属部分が劣化するという問題があり、CFRPの特性を
有してかつ電食のない材料が求められている。又、CF
RPはその@値、高強度、高剛性という特長を生かして
、釣竿、ゴルフシャフトとして多く用いられている。し
かしながら、CFRPは電導性であるため、高圧電線と
の釣竿、釣糸の接触、あるいは釣竿、ゴルフシャフトへ
の落雷による感電事故が起り、はなはだ°しい場合は、
死亡に至る例も報告され、問題となっている。さらに釣
竿、ゴルフシャフト等の民生用分野では、商品価値を高
めるため、塗装によらず、FRP自体を着色したいとい
う要望があるが、これは黒色のCFRPでは望むべくも
なく、又GFRPでは、着色は可能であるが、剛性が不
足で性     、能的に満足なものが得られない。
本発明者らは、これらの材料に対する相矛盾する要求を
満たすべく、鋭意研究を重ねた結果、FRP中の強化繊
維の一部をアルミナ質繊維に置き換えることにより、元
のFRPの特性を損なうことなく、新しい別個の特性を
有する新規なFRP材料を提供し得ることを見出し、本
発明に至った。
すなわち、本発明は下記AおよびBの繊維を強化材とし
、合成樹脂および/またはゴム類をマトリックスとした
ことを特徴とする繊維強化複合材料 A:アルミナ質繊維を除く無機繊維、有m、*維、金M
4m維から選ばれた1種または2種以上 B : AHA 72 ri ffi X 9J、 上
、Si0.28重fi%以下の成分からなり、X線的構
造に詔いてα−k120*の反射を実質的に示さないア
ルミナ質繊維 を提供する。
本発明によればアルミナ質繊維(繊維B)の優れた緒特
性を利用し、繊維Aの強化材の一部をアルミナ質繊維に
置き換えることにより、繊維Aで強化された複合材料の
緒特性を損うことなく、さらに別個のすぐれた特性を有
する新規なハイブリッド型複合材料を提供することが可
能である。
本発明について以下に詳述する。
本発明において用いられる繊維Aとしてはアルミナ質繊
維を除く無機繊維、例えば炭素繊維、グラフディト繊維
、ボロンm維、シリコンカーバイト繊維、グラス繊維等
、有機繊維、例えば芳香族ポリアミド繊維、ポリエステ
ル繊維、ナイロン繊維等、および金属繊維例えばステン
レス繊維、スチール繊維等が例示される。これらは要求
性能に従って1種または2種以上が用いられる。
これら繊維は通常市販されているものがそのまま使用し
得る。−例をあげれば炭素繊維としてマグナイト■AS
−4(住化バーキュレス@)、ガラス繊維としてマイク
ログラスヤーン(日本硝子繊維■)、芳香族ボリアミー
〇 ドvAmとしてケブラ  49(デュポン社)、ステン
レスa維としてナイロンQ(日本端線@)等がある。
一方、本発明において膿1)kBとして用いられるアル
ミナ質繊維はAgtOs 72重量%以上、51012
g重看%以下0成分からなり、X線的構;!ltlζお
いてα−kljo畠の反射を実質的に示さないものであ
る。詳述すればアルミナ(ANmOs )含有鎖が72
〜100重量%、好ましくは76〜98重量%であり、
シリカ61へ)含有量がO〜28重置%、好ましくは2
〜26重量%の組成のものである。またシリカ含有量の
生繊維全重量に対して10%以下、好ましくは6%以下
の範囲でこれをリチウム、ベリリウム、ホウ素、ナトリ
ウム、マグネシウム、ケイ素、リン、カリウム、カルシ
ウム、チタン、クロム、マンがン、イツトリウム、ジル
コニウム、ランタン、タングステン、バリウムの一種ま
たは二種以上の酸化物で置き換えてもよい。
また該アルミナ質繊維のXJil!的構造lど勿いてα
−アルミ力の反射を実質的に示さないものが1ましい。
一般に無機繊維は高温において繊維内≦こ繊維を形成す
る無機物の結晶粒子が成長し、これら結晶粒子間の粒界
破壊のために繊維強度が著しく低下する。この事情は該
アルミナ質繊維において本発明者らの検討の結果によれ
ば、そのX線回折像にα−アルミナによる反射が現われ
ることによって特徴づけられる。従って本発明に用いら
れるアルミナ質繊維はそのX線回折像にα−アルミナの
反射が現われないように製造されたものでなければなら
ない。
上記のアルミナ質繊維は引張り強度、弾性率はそれぞれ
200す/−125t/−以上の値を有し、繊維表面が
化学的に活性であるので、樹脂、ゴム類との接着性にす
ぐれ、従って強度、弾性率、層間剪断強度に優れた複合
材料を容易に製造し得るものである。また、このアルミ
+*a維は、電気絶縁性であり、無色透明である。
上記のアルミナ質a維は特公昭51− 12786号公報、同51−18768号公報等に記載
された方法で製造することができる。
本発明において用いられる繊維AおよびBの体積比率は
要求性能によって異なるが1:1〜100:lの範囲が
好ましい。また複合材料中の繊維AおよびBの体積含有
率は20〜80%が好ましい。
また、本発明lこ詔いて用いられる繊維の形態は、炭素
繊維等のgA繊維、アルミナ質繊維である繊維B共、そ
の使用目的により、通常のFRP成形に用いられる下記
の形態のいずれか、又はそれらを組合せたものである。
すなわち、チョツプドストランド、ウィスカーなどの短
繊維形状、又はそれらを不織布としたもの、あるいはス
トランド、トウ、ヤーンなどの連続繊維、朱子織、手織
などの織物、さらには三次元織物などである。
また本発明に用いられる合成樹脂およびゴム類としては
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリ
アミド−イミド樹脂、ポリエステル−イミド樹脂、ポリ
イミド樹脂、ポリベンゾチアゾール樹脂、ケイ素樹脂な
どの熱硬化性樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リメチルメタアクリレート、ポリスチレン(いわゆる)
−イ・インパクト・ポリスチレンも含む)、ポリ塩化ビ
ニール、ABS樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、ポリアミド(ナイロン6.6・6.6>10.6
・1).6・12など)、ポリアセタール、ポリスルホ
ン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトンなど
の熱可塑性樹脂、ポリブタジェノ、ポリインプレン、ポ
リクロロプレン、スチレン−ブタジェン共重合体(SB
R)、スチレン−アクリロニトリル共重合体(NBR)
シリコーンゴムなどの合成ゴム類および天然ゴムをあげ
ることができる。
本発明の新規なハイブリッド複合材料を製造する方法と
しては、FRPを製造する公知であるすべての方法を用
いることができる。
たとえば、ハンドレイアップ法、スプレーアップ法、シ
ートモールデ・イングコンパウンド法、バルクモールデ
ィングコンパウンド法しジンインジェクシ重ンモールデ
4ンク法、するいは繊維シートに半硬化させた樹脂を含
浸させた連続引揃えプリプレグ織物プリプレグを用いた
、プレス成形法、オートクレーブ成形法、テープラッピ
ング成形法、さらには、フィラメントワインディング法
、プルトルージョン法、二次元織物、三次元織物を用い
たレジントランスフT−モールディンク法ナトがあげら
れる。
又、本発明の新規なハイブリッド複合材料の形状は、平
板状、パイプ状、長尺ビーム状、タンク状、各種異形、
部品形状など、上記の公知な成形技術で成形し得る、す
べての形状をとることができる。
さらに、強化繊維Aと強化繊維Bは、複合材料内で均一
に分散、混合させて、使用することもできるし、複合材
料中の強化繊維Aの一部を局部的にアルミナ質機維で置
き換えた形で使用することもできる。又これらを組合わ
せな構造とすることもできる。
前者の複合材料中で両弾化繊維を均一に分散混合させる
方法としては、例えば下記のような方法が利用できる。
両儂維のチ式ツブトストランド、ウィスカーなどをあら
かじめ混合した後、樹脂、ゴム類と複合化させる方法、
両繊維を樹脂、ゴム類と混練して均一にした後、賦形硬
化させて、FRP成形体とする方法、強化m維Aの織物
、三次元織物を製造する際、その一部をアルミナ質揃維
に置き換え     。
る方法、強化繊維Aを用いた一方向引揃えプリプレグシ
ートを作成する際、その一部をアルミナ質lJA#で置
き換える方法、フィラメントワインディング法、プルト
ルージ(ン法において使用する、複数本数の強化繊維ヤ
ーンの一部を、アルミf質繊維のヤーンで置き換える方
法、一本のヤーン中に強化繊維Aと強化繊維Bとを混合
させた混合ヤーンを用いる方法、強化繊維Aのプリプレ
グを積層、硬化成形する際、その一部をアルミナ質繊維
プリプレグに置き換える方法、などである。
これらの方法により、その一部にアルミナ質繊維を用い
たハイブリッドFRPとすることにより、元の強化樹脂
AのみのFRPの特性を損うことなく、以下のような新
しい特性を兼ねそなえた新規なFRPを製造することが
できる。
まず、構造要素として使用するCFRPにおいて、ボル
ト結合部分、ブッシング部分をアルミナ質llAMkの
FRPとしたものは、ボルト、ブッシング部分の電食を
起こさず、耐水性、耐塩水性に優れたものとなる。上述
のアルミナ質繊維FRPに使用した部分にGFRP。
ケブラー等の有機繊維を使用したものは、電食は起さな
いが、いずれも繊維の弾性率が低いため、変形しやす<
、CFRPfJのベアリング強度が得られない。本発明
の特徴である高強度、高弾性でかつ電気絶縁性である、
アルミナ質繊維のFRPを用いることにより、軽逝、高
強関、高剛性というCFRPの特長を損うことなく、電
食を示さないFRP構造要素を得ることができるのであ
る。次に釣竿、ゴルフシャフト等に用いられるパイプ状
CFRPの外層10〜30%をALFRPで置きかえた
ハイブリッドFRPパイプは、実質上電気絶縁性であり
、又、ALFRPのマトリックス樹脂に顔料を混合する
ことにより、所要の色に着色することが可能であり、こ
の色は、表面に塗装したものと異なり、使用中憂こはげ
ることがない、又、パイプの曲げ強度伸性率も、100
%CFRPのものと同様のものが得られる。従って、安
全で商品価値の高いFRPパイプを提供し得るのである
次に本発明を実施例についてさらに詳しく説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例1 アルミナ繊維(A40s含有率85重糧%、SiO雪含
有率16重量%、lIA#径15μ、引張強度250 
Kf/d、引張弾性素25t/wJ)を1000本束ね
た連続ストランドを用いて目付500f/n/の朱子織
織布を作成した。この織布にエポキシ樹脂を含浸し、織
物プリプレグ偉)を作成した。これと炭素繊維織物プリ
プレグ(b)(マグナマイト”A37O−5H/190
8)および炭素繊維引揃えプリプレグ(C)(マグナマ
イト@ AS−4/1908UDテープ)(いずれも住
化ハーキュレン社IIりを用いて通常のオートクレーブ
成形により第1図に示すピンジ式インドを作成した。
上記(alを1の胴部、(b)を2のラダー(C)を8
の周囲部に使用した。尚、ピンジヨイントの厚みは22
w1.幅は76m、胴部長さ170則、ピン間距!?1
250M、周囲部厚み5■でピン穴には内径40關t、
外径44■dの屑鉄製ブッシングを使用した。
このものを、ASTM、夷95Bに準じた方法でベアリ
ング強度を測定したところ、19Kt/、−であった。
さらにこれを1%食塩水中に1j月浸漬させた後のベア
リング強度はl 8 Kf/ 、1jであり、保持率は
96%であった。
実施例2 実施例1と同−形状のピンジヨイントを、先述の炭素w
4維プリプレグA87 Q−5H/1908を胴部、ラ
グ部にAs−4/1908  UDテープを周囲部に用
いて、同様にオートクレーブ成形にて作成した。
このものをA S T Mの方法でベアリング強度を測
定したところ、20Kf/−であった。
さらに1%食塩水中に1j月浸漬させた後のベアリング
強度は8KIi/−であり、保持率は40%であった。
実゛施例8 実施例1と同一形状のピンジ式インドを同様に作成した
。ただしアルミナ繊維プリプレグの代わりに、朱子織G
F繊物5LS210(旭ファイバーグラス)にエポキシ
樹脂を含浸させた、GFプリプレグを使用した。このも
ののベアリング強度は、10に4/−であり、1%食塩
水中に1j月浸漬させた後のベアリング強度は8障/−
であり、保持率は80%であった。
実施例4 引揃え炭素繊維ブリプレグマグナマイト[相]As−4
/1908、PA401 (CF目付?/ゴ 樹脂金f
f188wt%住化バーキュレス社製)を径16闘、長
さ1200m。
テーパ1.5/1000のマンドレルに4回巻きつけ、
テープラッピング成形して外径16u、長さ1000m
、厚み0.51のパイプを成形した。このパイプの曲げ
強度は80Kf/−曲げ弾性率を12t/−であり表面
抵抗は、く100Ωであり実質的に電導性であった。又
、色は黒色であった。
実施例5 炭素繊維ブリプレグマグナマイ)”A S−4/19.
08  PA401を、実施例4と同一のマンドレルに
同様に8回巻きつけた後、注文アルミナ繊維引揃えプリ
プレグ(ALF目付285 f/−樹脂含量80wt%
)を1回巻きつけて、テープラッピング成形し、外径1
6關、長さ1000■、厚さ0.5 mのパイプを成形
した。この/fイブの曲げ強度は、75障/−曲げ弾性
率は12t/−であり、表面抵抗は1015Ωであり、
実質的に絶縁性であった。色は黒色であった。
実施例6 実施例で用いたALFプリプレグのマトリックス(至)
脂と同様のエポキシ樹脂に、青色の顔料を4.5wt%
混合したものをマトリックス樹脂として、着色引揃えA
LFプリプレグを作成した。このものを実施例6と同様
にCFプリプレグをマンドレルに8回巻きつけた上に1
回巻きつけた後、テープラッピング成形し外径16N、
長さ1000闘、厚さ0.6關のパイプを成形した。こ
のパイプの曲げ強度は75 h Aplであり、曲げ弾
性率は12t/−であり、表面抵抗は10里5Ωであり
実質的に絶縁性であった。色調はサファイアブルーであ
った。
【図面の簡単な説明】
第1図は実施例に用いたピンジ目インドの平面図を示す
0 1・・・・・・胴部  2・・・・・・ラグ部、  8
、周囲部、  4、ブッシング

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記AおよびBの繊維を強化材とし、合成樹脂お
    よび/またはゴム類をマトリックスとしたことを特徴と
    する繊維強化複合材料 A:アルミナ質繊維を除く無機繊維、有機繊維、金属繊
    維から選ばれた1種または2種以上 B:Al_2O_372重量%以上、SiO_228重
    量%以下の成分からなり、X線的構造においてα−Al
    _2O_3の反射を実質的に示さないアルミナ質繊維
  2. (2)複合材料中の繊維Aと繊維Bの体積含有率の比が
    1:1〜100:1である特許請求の範囲第1項に記載
    の繊維強化複合材料
  3. (3)複合材料中の繊維Aおよび繊維Bの合計体積含有
    率が20〜80%である特許請求の範囲第2項に記載の
    繊維強化複合材料
JP12471185A 1985-06-07 1985-06-07 繊維強化複合材料 Granted JPS61283625A (ja)

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