JPS61281170A - 粉末状塗料添加剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は新規な粉末状塗料添加剤の製造方法に関し、
ざらに詳しくは、各種の塗料に添加することによって、
塗装後の塗膜の耐摩耗性や耐候性を向上させることがで
きると同時に、−回の塗装作業で特異な立体的装飾模様
を塗膜表面に形成させることができる粉末状塗料添加剤
の製造方法に関するものである。

〈従来の技術〉 各種塗料に添加して、塗料の耐摩耗性、耐候性等の諸物
性を改善させる粉末状塗料添加剤としては、例えばシリ
カ、アルミナ等の硬質顔料おるいは粉末状ポリエチレン
を添加して耐摩耗性を向上させることが従来から行なわ
れているが、同時に耐候性も向上させることはできない
。

また、塗料そのものが耐摩耗性および耐候性に優れたも
のとして四フッ化エチレン樹脂塗料ヤ三フッ化エチレン
樹脂塗料が知られているが、これらはいずれも塗料自体
として特別な塗料であり、特に前者の塗料においては粉
末焼付は塗装処理が必要となる。

一方、塗料の塗膜面に網目状立体模様を形成させるため
に、従来から例えばちりめん塗料。

結晶塗料、ハンマートーンエナメル、レザートーン等の
ような一般に模様塗料と総称される特殊塗料を用い特殊
な塗装方法によって模様を形成させる方法や、印刷法、
型押法などの特殊加工技術によって模様を形成させる方
法が行なわれている。しかしながらこれらの方法は塗料
自体として特別な塗料を用いなければならず、さらには
面倒な操作や特殊技術が必要となる。

〈発明が解決しようとする問題点〉 そこでこの発明は、各種塗料に添加するだけでその塗膜
面の耐摩耗性や耐候性等の諸物性を効率よく改善するこ
とができ、塗膜面の焼付処理等は必ずしも必要とせずに
簡便に使用できる新規な塗料添加剤を提供することを目
的としてなされたものである。

さらにこの発明は、各種塗料に添加することによって、
−回の塗装作業を行なうだけで特異な立体的装飾模様を
塗膜表面に簡単に形成させることができる新規な粉末状
塗料添加物を提供することを目的としてなされたもので
ある。

〈問題点を解決するための手段〉 上述したごとき粉末状塗料添加剤は、この発明によれば
、下記ａ）、　ｂ）およびＣ）をイソシアネート基に対
して不活性な有機溶剤中で反応させ、得られた反応硬化
物を粉砕することによって製造することができる： ａ）重合脂肪酸とポリアミン類との反応によって得られ
る有機溶剤に可溶の重合脂肪酸ポリアミド樹脂、 ｂ）分子構造中に水酸基を有し有機溶剤に可溶のフッ素
樹脂、および Ｃ）前記ａ）およびｂ）の樹脂の硬化剤として薇能する
有機溶剤に可溶のポリイソシアネ−１〜。

前記ａ）の重合脂肪酸ポリアミド樹脂は、リルイン酸の
ような不飽和脂肪酸を熱重合して得られる一般にダイマ
ー酸と呼ばれる重合脂肪酸に、例えばエチレンジアミン
、ジエチレン１〜リアミン、トリエチレンテ１〜ラミン
、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミ
ンなどのエチレンジアミン同族体、また例えばプロピレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキザメチレン
ジアミンのようなアルキレンジアミン類、また例えばフ
ェニレンジアミン、キシリレンジアミンのような芳香核
を有するジアミン類、その他イソホロンジアミンなどの
ポリアミン類を反応させ得られるポリアミド樹脂であり
、有機溶剤に溶解するものである。かようなポリアミド
樹脂の平均分子量は通常３．０００〜１２．０００．好
ましくは５，０００〜１０，０００を有している。

また前記ｂ）のフッ素樹脂は、分子構造中に活性の水酸
基を有し、平均分子量が２０，０００〜ａｏ、　ｏｏｏ
、フッ素含有量が２０〜７０重量％、好ましくは４０〜
６０重量％であり、キシレン等の有機溶剤に溶解する含
フツ素共重合体である。かようなフッ素樹脂としては、
例えば特開昭５７−３４１０７号に記載されているフル
オロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、アル
キルビニルエーテルおよびヒドロキシルアルキルビニル
エーテルの共重合体、また特開昭５９−１７４６５７号
に記載されているテトラフルオロエチレンまたはクロロ
トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ビニルエス
テル、その他の共重合体を加水分解して得られる水酸基
含有共重合体などが好ましく使用できる。

ざらに前記Ｃ）のポリイソシアネートはａ）の重合脂肪
酸ポリアミド樹脂およびｂ）のフッ素樹脂の硬化剤とし
て従来から周知の物質であり、通常イソシアネー１〜基
含有量が５重量％以上のものが用いられる。かようなポ
リイソシアネー１〜としては、脂肪族、環状脂肪族、芳
香族ジイソシアネー１−類の単最体、二量体、三ｍ体お
よびこれらの付加物の中から適宜選ぶことができる。

特にヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートなどの無黄変ジイソシアネー１〜類ならび
にその付加物等が好ましく使用できる。

またこの発明で使用するイソシアネート基に対して不活
性な有機溶剤とは、上記ａ）重合脂肪酸ポリアミド樹脂
、ｂ）水酸基含有フッ素樹脂、およびＣ）ポリイソシア
ネートの三原材を共通に溶かし、かつポリイソシアネー
トと反応しない有機溶剤を意味し、例えばトルエン、キ
シレン。

エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、酢酸エチル、
酢酸ブチルなどのエステル類、メチルイソブチルケトン
などのケトン類等が挙げられる。一般にアルコール類は
イソシアネート基と反応するため、この発明において溶
剤としては適当でない。

この発明を実施するに際しては、先ずａ）、　ｂ）およ
びＣ）の各成分をイソシアネート基に対して不活性な有
機溶剤中で常温にて反応させる。この反応は発熱反応で
おり、数分以内に反応系は硬化する。得られた反応硬化
物はわずかに弾性を帯び、吸蔵する有機溶剤によってわ
ずかに湿潤した感触をもつ嵩高のオカラ状外観を呈して
いるが、意外にも、凍結粉砕などの手段を用いることな
くそのままの状態で、ボールミルのような単純な粉砕手
段を用いて、常温下で、粒径１〜１００ミクロン程度の
微粉末にまで乾式粉砕することができる。

この反応硬化物の粉砕の難易は原料物質の使用割合、重
合脂肪酸ポリアミド樹脂の分子量、水酸基含有フッ素樹
脂のフッ素含有量、ポリイソシアネートのイソシアネー
１〜基含有母、溶剤の種類等に依存する。各原料の使用
割合としては、ａ）重合脂肪酸ポリアミド樹脂４０〜７
０重厘％、ｂ）水酸基含有フッ素樹脂５〜３０重量％お
よびＣ）ポリイソシアネート２０〜６０重量％の割合が
反応硬化物の粉砕および塗料添加剤としての添加効果の
点から好ましい。

また、後述する実施例１で使用したごとき原料の組合せ
、すなわちａ）ダイマー酸とポリエチレンポリアミンの
縮合によって得られる平均分子＠　５，０００〜１０，
０００の重合脂肪酸ポリアミド樹脂、ｂ）フッ素含有量
４０〜６０重量％の水酸基含有フッ素樹脂およびＣ）へ
キサメチレンジイソシアネートの三量体を原料として用
いて得られた反応硬化物は、粉砕が容易でおる点から特
に好適でおる。有機溶剤としては芳香族炭化水素が好適
な溶剤であるが、中でもキシレン（０一体２ｍ一体、ｐ
一体およびこれらの混合体）は特に優れた溶剤であり、
反応硬化物の常温下での粉砕は他の溶剤使用の場合に較
べてより円滑に行なうことができる。

上記のように、弾性を帯びた反応硬化物であっても微粉
末が可能でおる理由は充分に解明しえないが、原料の１
つに重合脂肪酸ポリアミド樹脂を使用したことが大きく
寄与しているものと推察される。

なあ、反応硬化物の粉砕手段としては、前述したような
ボールミルの他に、砕解機、ジェット粉砕機、カッター
ミル等の各種粉砕機を使用することができる。

かくして得られた反応硬化物粉末は、水、有機溶剤、酸
、アルカリに不溶である。また、この粉末状塗料添加剤
は通常着色剤で着色された形態で使用される。この場合
の着色剤としては有機顔料、無機顔料、染色レーキ、染
料など塗料用として一般に使用される着色剤がいずれも
使用可能であり、これらの中から任意に選択することが
できる。着色は製造時にこれら着色剤を反応系中に添７
Ｊ■する方法によって行なうのが普通でおる。

この発明の方法により得られた上記の粉末状塗料添加剤
は、アクリル樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、アルキッド
樹脂塗料などの合成樹脂塗料をはじめ各種油性塗料、水
性塗料、ラッカー。

粉体塗料など広範囲の塗料に添加して使用することがで
きる。この添加により、ベース塗料の諸物性、例えば耐
摩耗性や耐候性が著しく改善され、さらには耐薬品性、
耐水性、耐汚染性等も向上する。

添加量はベース塗料の種類と目的に応じて任意に選ぶこ
とができるが、一般的にはベース塗料１００重量部に対
して添加剤３〜４０重量部である。

この発明により得られた塗料添加剤の興味ある性質とし
て、この添加剤を比較的多量に、例えば１５重量部以上
（ベース塗料１００重量部に対して）を塗料に添加した
場合には、−回の塗装作・業により塗装後の塗膜表面に
添付図面第１図〜第３図の写真に示したことき連続また
は不連続の浅い亀裂が生じ、これによって肉眼で観察で
きる網目状の立体的装飾模様が自然に形成されることで
ある。模様の形状は添加剤の添加Ｉと粒径に関係があり
、これらを調節することによって亀甲状、魚鱗状、動物
皮革状など種々の模様を現出させることができる。一般
的には添加量が多い場合には大形の亀甲状模様（第３図
）が、添加量が少ない場合には小形の魚鱗状（第２図）
および動物皮革状模様（第１図）が形成される。また添
加剤粉末の粒径は塗膜面における立体模様の凹凸の度合
に影響する。

このような塗膜表面における立体的装飾模様の自然形成
機構については充分に解明しえないが、この発明方法に
よる塗料添加剤の原料の１つであるフッ素樹脂の凝集性
に基づく塗膜面での収縮作用に起因するものと推察され
る。

〈実施例〉 以下に実施例を挙げてこの発明をざらに詳述する。なお
実施例中の「％」および「部」はいずれも型口基準を表
わす。

実施例１゜ ダイマー酸とポリエチレンポリアミンの縮合によって得
られる平均分子量約　ａ、ｏｏｏの重合脂肪酸ポリアミ
ド樹脂（富士化成工業株式会社製、商品名［トーマイド
２１５−ＸＪ＞のキシレン溶液（不揮発分７５％）　　
１００部、フッ素含有量４０〜６０％の水酸基含有フッ
素樹脂（旭硝子株式会社製、商品名「ルミフロン　ＬＦ
ｌｏｏＪ）のキシレン溶液（不揮発分５０％＞２０部、
およびキシレン１０部を混合した微黄色透明溶実施例３
゜ 上記実施例２で得られた塗料添加剤粉末をアクリル樹脂
ラッカー塗料（不揮発分３０％）１００部に対して２０
部、２５部および３０部添加した塗料を用い、１回の塗
装作業により塗膜を形成した。このときの塗膜表面の模
様形成状態を第１図（２０部添加）、第２図（２５部添
加）および第３図（３０部添加）の写真に示す３これら
の写真かられかるように、この発明で１９られた塗料添
加剤の添加最を変えることによって、小形の魚鱗状また
は動物皮革状の網目模様から次第に大形の亀甲状模様へ
と立体模様を任意に変化させることができる。

〈発明の効果〉 以上説明したようにこの発明によれば、塗料の耐摩耗性
、耐候性等の物性を改善させることができる粉末状の塗
料添加剤を製造することができる。特にこの製造方法に
おける粉砕工程は、凍結粉砕等の手段を用いずとも、単
純な乾式粉砕手段で常温にて微粉末化することができる
。

また、この発明により得られた塗料添加剤を使用する場
合にも、塗料に添加して塗膜を形成させるだけで、この
塗膜面の物性を改善することができ、塗膜面の焼付処理
等は必ずしも必要とせずに簡便に使用することができる
。

ざらに、この発明により得られた塗料添加剤を比較的多
量に塗料に添加することによって、−回の塗装作業で網
目状の立体的装飾模様が塗膜表面に自然に形成されるよ
うな塗料を得ることができる。これは従来の塗料添加剤
にみられなかった特異な効果である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は、この発明で１ｑられた
塗料添加剤を添加した塗料を用いて、１回の塗装作業を
行なった結果、塗膜面に自然に形成された各種網目状立
体模様を示す写真である。 手続主１１正書（方式）　　　　　７．補正の昭和６０
年９月り日　　　（１）　　明細昭和６Ｑ年特許願第１
０２３９４号　　　　　　　　　　５８き２、発明の名
称　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（３）　　同書粉末状塗料添加剤の製造方法　　　　　
　　　　　　　　　補正す３、補正をする者　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（４）　　同門
事件との関係　特許出願人　　　　　　　　　　　　　
　　　　　に補正住所　神奈川県用崎市中原区下小田中
７７番地　　　　　　（５）　　図面名称　株式会社　
内藤漆器工芸所　　　　　　　　　　　用いて４、代理
人〒１０４　　　　　　　　　　　　　Ｌ、Ｔ提住所　
東京都中央区銀座８丁目１２番１５号５、補正命令の日
付 昭和６０年８月２７日（発送日） ６、補正の対象 内容 書１１頁１０行目および１５頁８行目 写真」を削除する。 １１頁１０行目の「・・・ことき」を「・・・」に補正
する。 １５頁９行目の「写真」を「図面」に る。 １６頁１６行目の「写真」を「説明図」する。 として提出した写真に代えて、Ｑ墨を 鮮明に描いた図面を本件補正書に添付 用する。 以上 手続ネ甫正書（自発差出）　　　６ 昭和６１年７月３日　　　（

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）重合脂肪酸とポリアミン類との反応によつて得
   られる有機溶剤に可溶の重合脂肪酸ポリアミド樹脂、ｂ
   ）分子構造中に水酸基を有し有機溶剤に可溶のフッ素樹
   脂、およびｃ）前記ａ）およびｂ）の樹脂の硬化剤とし
   て機能する有機溶剤に可溶のポリイソシアネートを、イ
   ソシアネート基に対して不活性な有機溶剤中で反応させ
   、得られた反応硬化物を粉砕することを特徴とする粉末
   状塗料添加剤の製造方法。 ２、前記ａ）の重合脂肪酸ポリアミド樹脂を４０〜７０
   重量％、前記ｂ）のフッ素樹脂を５〜３０重量％および
   前記ｃ）のポリイソシアネートを２０〜６０重量％の割
   合で反応させる特許請求の範囲第１項記載の粉末状塗料
   添加剤の製造方法。 ３、前記イソシアネート基に対して不活性な有機溶剤と
   してキシレンを使用する特許請求の範囲第１項記載の粉
   末状塗料添加剤の製造方法。