JPS61279062A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
- Publication number
- JPS61279062A JPS61279062A JP60119749A JP11974985A JPS61279062A JP S61279062 A JPS61279062 A JP S61279062A JP 60119749 A JP60119749 A JP 60119749A JP 11974985 A JP11974985 A JP 11974985A JP S61279062 A JPS61279062 A JP S61279062A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolyte secondary
- secondary battery
- electrode active
- lithium
- active material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野1
本発明は、サイクル特性および安定性のすぐれた非水電
解液二次電池に関づる。
解液二次電池に関づる。
[従来の技術]
従来より、リチウムまたはリチウム合金を負極活物質と
し、リチウム塩を電解質とする非水電解液二次電池は、
正極活物質として、ポリアセチレンや二硫化チタンなど
が使用されている。
し、リチウム塩を電解質とする非水電解液二次電池は、
正極活物質として、ポリアセチレンや二硫化チタンなど
が使用されている。
[発明が解決しようとする問題点]
しかし、ポリアセチレンを正極活物質とする非水電解液
二次電池は安定性に劣り、二硫化チタンを正極活物質と
する非水電解液二次電池はサイクル特性に劣るという難
点があった。
二次電池は安定性に劣り、二硫化チタンを正極活物質と
する非水電解液二次電池はサイクル特性に劣るという難
点があった。
[問題点を解決するための手段]
本発明者らは、上゛記従来の非水電解液二次電池が有す
る゛欠点を解決すべく種々研究を重ねた結果、リチウム
またはリチウム合金を負極活物質とし、リチウム塩を電
解質とする非水電解液二次電池において、特定のアニリ
ン系化合物のオリゴマーを正極活物質として用いるとサ
イクル特性および安定性にすぐれた非水電解液二次電池
が得られることを見い出し本発明を完成するに至った。
る゛欠点を解決すべく種々研究を重ねた結果、リチウム
またはリチウム合金を負極活物質とし、リチウム塩を電
解質とする非水電解液二次電池において、特定のアニリ
ン系化合物のオリゴマーを正極活物質として用いるとサ
イクル特性および安定性にすぐれた非水電解液二次電池
が得られることを見い出し本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、リチウムまたはリチウム合金を負極活
物質とし、リチウム塩を電解質とする非水電解液二次電
池において、重合度が10以下のアニリン系化合物のオ
リゴマーを正極活物質として用いたことを特徴とする非
水電解液二次電池に関する。
物質とし、リチウム塩を電解質とする非水電解液二次電
池において、重合度が10以下のアニリン系化合物のオ
リゴマーを正極活物質として用いたことを特徴とする非
水電解液二次電池に関する。
本発明において電解質として用いられるリチウム塩とし
ては、例えば、L! PFo 。
ては、例えば、L! PFo 。
Li CIC)s 、Li BF4などがあげられる。
本発明において正極活物質として使用される重合度が1
0以下のアニリン系化合物のオリゴマーとしては、例え
ば、下式(1)で表わされるカロスイエローイミド、下
式(2)で表わされるウィルステツタ−ブルーイミド、
下式(3)で表わされるウィルステツタ−レッドイミド
、下式(4)で表わされるエメラルディン、下式(5)
で表わされるニグロアニリンなどがあげられ、これらは
2種以上混合して使用してもよい。
0以下のアニリン系化合物のオリゴマーとしては、例え
ば、下式(1)で表わされるカロスイエローイミド、下
式(2)で表わされるウィルステツタ−ブルーイミド、
下式(3)で表わされるウィルステツタ−レッドイミド
、下式(4)で表わされるエメラルディン、下式(5)
で表わされるニグロアニリンなどがあげられ、これらは
2種以上混合して使用してもよい。
アニリン系化合物のオリゴマーは、例えばアニリンまた
はアニリン塩を黄血塩等の酸化剤で処理するか、あるい
はアニリン塩を例えば過硫酸アンモニウムのごとき酸化
剤の存在下で重合し、得られた重合物から酢酸等の適当
な溶媒でオリゴマーを抽出する等の方法で製造すること
ができる。ここでいうアニリン塩としては、例えばアニ
リンの塩酸塩、アニリンのHBF4塩等があげられる。
はアニリン塩を黄血塩等の酸化剤で処理するか、あるい
はアニリン塩を例えば過硫酸アンモニウムのごとき酸化
剤の存在下で重合し、得られた重合物から酢酸等の適当
な溶媒でオリゴマーを抽出する等の方法で製造すること
ができる。ここでいうアニリン塩としては、例えばアニ
リンの塩酸塩、アニリンのHBF4塩等があげられる。
、重合度が10より多いアニリン系化合物のオリゴマー
を正極活物質として使用した場合には、サイクル特性が
充分でない。また、上記のごとき重合度が10以下のア
ニリン系化合物のオリゴマーを正極活物質として使用す
るに際しては、カーボンブラック等の導電助剤を混合し
て使用してもよい。
を正極活物質として使用した場合には、サイクル特性が
充分でない。また、上記のごとき重合度が10以下のア
ニリン系化合物のオリゴマーを正極活物質として使用す
るに際しては、カーボンブラック等の導電助剤を混合し
て使用してもよい。
本発明に係る二次電池の電解液溶媒としては、従来公知
の溶媒を用いることができる。代表的な溶媒としては、
例えば1,2−ジメトキシエタン、1.2−ジェトキシ
エタン、プロピレンカーボネート、テトラヒドロフラン
、テトラメチルスルフオラン、γ−ブチロラクトン、2
−メチルテトラヒドロフラン、1.3−ジオキソラン、
4,4〜ジメチル−1,3−ジオキソラン、4−メチル
−1,3−ジオキソラン、4,5−ジメチル−1゜3−
ジオキソラン、2−メチル−1,3−ジオキソラン、2
.4−ジメチル−1,3−ジオキソランなどがあげられ
る。これらの溶媒は2種以上を混合して用いてもよい。
の溶媒を用いることができる。代表的な溶媒としては、
例えば1,2−ジメトキシエタン、1.2−ジェトキシ
エタン、プロピレンカーボネート、テトラヒドロフラン
、テトラメチルスルフオラン、γ−ブチロラクトン、2
−メチルテトラヒドロフラン、1.3−ジオキソラン、
4,4〜ジメチル−1,3−ジオキソラン、4−メチル
−1,3−ジオキソラン、4,5−ジメチル−1゜3−
ジオキソラン、2−メチル−1,3−ジオキソラン、2
.4−ジメチル−1,3−ジオキソランなどがあげられ
る。これらの溶媒は2種以上を混合して用いてもよい。
電解液は、通常電解質どしてのリチ・クム塩を溶媒に溶
解させることによって調整されるが、電解質の一部が析
出したスラリー状態であってもよい。
解させることによって調整されるが、電解質の一部が析
出したスラリー状態であってもよい。
電解液中のリチウム塩の濃度は0.1〜4モル/1の範
囲内であることが好ましい。
囲内であることが好ましい。
本発明において用いられる負極活物質は、リチウムまた
はリチウムとアルミニウム、水銀、亜鉛、カドミウムな
どとの合金である。
はリチウムとアルミニウム、水銀、亜鉛、カドミウムな
どとの合金である。
[発明の一効果]
本発明の非水電解液二次電池は、従来公知のポリアセチ
レンや二硫化チタンを正極活物質として用いた非水電解
液二次電池に比較して、リーイクル特性および安定性に
すぐれている。
レンや二硫化チタンを正極活物質として用いた非水電解
液二次電池に比較して、リーイクル特性および安定性に
すぐれている。
1、実施例]
以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例 1
負極活物質としてリチウムを用い、電解液として体積比
が1:1のプロピレンカーボネートと1゜2−ツメ1〜
キシエタンとの混合溶媒に2モル/交のLiB1−+を
溶かした液を使用し、正極活物質にアニリンのトlSF
4塩を黄血塩で処理して冑だエメラルディン(重合度8
)とニグロアニリン(重合度8)との混合物に15重量
%のカーボンブラックを混合したもの約1gを使用し、
ポリプロピレン製不織布をセパレーターとして使用して
ボタン型電池を作成した。充・放電電密5mA/cIi
で充・放電を繰り返したところ、サイクル数で321回
作動した。また、同じようにして作成した電池を10回
目で放電して1ケ月間放置し、再度、充・放電を繰り返
しても305回作動し、安定性があることがわかった。
が1:1のプロピレンカーボネートと1゜2−ツメ1〜
キシエタンとの混合溶媒に2モル/交のLiB1−+を
溶かした液を使用し、正極活物質にアニリンのトlSF
4塩を黄血塩で処理して冑だエメラルディン(重合度8
)とニグロアニリン(重合度8)との混合物に15重量
%のカーボンブラックを混合したもの約1gを使用し、
ポリプロピレン製不織布をセパレーターとして使用して
ボタン型電池を作成した。充・放電電密5mA/cIi
で充・放電を繰り返したところ、サイクル数で321回
作動した。また、同じようにして作成した電池を10回
目で放電して1ケ月間放置し、再度、充・放電を繰り返
しても305回作動し、安定性があることがわかった。
実施例 2
負極活物質としてリチウムとアルミニウムのモル比が1
対1のリチウム合金を使用し、正極活物質としてポリア
ニリンの塩酸塩から酢酸で抽出して得/jエメラルデイ
ン(重合度8)、ニグロアニリン(重合度8)、ウィル
ステツタ−レッドイミド(重合度4)、ウィルステツタ
−ブルーイミド(重合度4)の混合物を約1g使用した
以外は、実施例1と全く同様にしてボタン型電池を作成
した。実施例1と同様な方法で、充・放電を繰り返した
ところ、サイクル数で582回作動した。また、同じよ
うにして作成した電池を10回目で放電して1ケ月間放
電し、再度、充・放電を繰り返しても566回作動し、
安定性が良好であった。
対1のリチウム合金を使用し、正極活物質としてポリア
ニリンの塩酸塩から酢酸で抽出して得/jエメラルデイ
ン(重合度8)、ニグロアニリン(重合度8)、ウィル
ステツタ−レッドイミド(重合度4)、ウィルステツタ
−ブルーイミド(重合度4)の混合物を約1g使用した
以外は、実施例1と全く同様にしてボタン型電池を作成
した。実施例1と同様な方法で、充・放電を繰り返した
ところ、サイクル数で582回作動した。また、同じよ
うにして作成した電池を10回目で放電して1ケ月間放
電し、再度、充・放電を繰り返しても566回作動し、
安定性が良好であった。
特許出願人 昭和電工株式会社
株式会社 日立製作所
Claims (3)
- (1)リチウムまたはリチウム合金を負極活物質とし、
リチウム塩を電解質とする非水電解液二次電池において
、重合度が10以下のアニリン系化合物のオリゴマーを
正極活物質として用いたことを特徴とする非水電解液二
次電池。 - (2)リチウム塩がLiPF_6、LiClO_4また
はLiBF_4である特許請求の範囲第(1)項記載の
非水電解液二次電池。 - (3)重合度が10以下のアニリン系化合物のオリゴマ
ーがカロスイエローイミド、ウィルステッターブルーイ
ミド、ウィルステッターレッドイミド、エメラルディン
、ニグロアニリンまたはこれらの混合物である特許請求
の範囲第(1)項記載の非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60119749A JPS61279062A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60119749A JPS61279062A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | 非水電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61279062A true JPS61279062A (ja) | 1986-12-09 |
Family
ID=14769195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60119749A Pending JPS61279062A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61279062A (ja) |
-
1985
- 1985-06-04 JP JP60119749A patent/JPS61279062A/ja active Pending
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