JPS61275498A - 紙塗被用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紙塗被用組成物、特にインク着肉性などの印刷
適性および接着強度の点において優れた紙塗被用組成物
に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、印刷の高速化に伴い厳しい印刷条件下においても
優れた印刷適性を有することが、塗工紙の品質としてま
すます重要となっている。この印刷適性の改良を達成す
るには、原紙に対する被覆性が良好なかさ高い塗層を形
成し、スーパーカレンダーあるいはグロスカレンダーの
仕上げにより平滑性が向上する、いわゆるカレンダー効
果が大きいことが重要である。

このようなかさ高い塗層を形成子るための方法としては
、アスペクト比の大きい顔料を配合すること、あるいは
紙塗被用組成物の固形分濃度を大きくすることのほかに
、紙塗被用組成物に塩や凝集剤を添加して塗被液を不安
定化させて塗工後の塗層の不動化に至るまでの時間を速
めることなどが知られている二 また、紙塗被用組成物において接着剤として使用される
ラテックスの性質による改善方法としては、ラテックス
として、塗工後乾燥にいたるまでの水分が失われて行く
過程において、顔料との相互作用によって塗層の不動化
を速める効果を発現するものを用いることが考えられ、
このような効果が期待されるラテックスの一つとしてア
ニオン性およびカチオン性の両方の性質を有する両性ラ
テックスが知られている（例えば　ＴＡＰＰＩＣｏａｔ
ｉｎｇ　　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ
　Ｐ、１４３　１５３・８１参照）。

紙塗被用組成物において用いられる両性ラテックスとし
ては、例えば特開昭５４−３０９１号公報および特開昭
５８−４８９４０号公報に開示されているように、カル
ボキシ変性ラテックスを製造するに際し、カチオン性七
ツマ−としてエチレン系不飽和アミン単量体を用い、ラ
テックスに両性を付与して塗工紙の性能の向上を図る方
法が提案されている。

しかし、本発明者らの研究によれば、この方法によって
製造されたラテックスを用いた紙塗被用組成物は、耐水
性、着肉性等の特性において確かに改良効果は認められ
るが、未だ十分に改善された印刷適性を有する塗工紙が
得られるまでには至っていない。これは、かかるラテッ
クスにおいては顔料との相互作用が不十分なため、十分
にかさ高い塗層を得ることができないことに起因するも
のと考えられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、従来の紙塗被用組成物における、十分にかさ
高い塗層を形成することが困難であるという問題点を解
決し、優れた接着性を有する重合体ラテックスを含み、
印刷適性の高い塗工紙を得ることができる紙塗被用組成
物を提供することを目的とする。

ｃ問題点を解決するための手段〕 上記問題点は、 ａ、エチレン系不飽和第４級アンモニウム塩単量体　　
　　　　　　　０．１〜８重量％ｂ、エチレン系不飽和
カルボン酸単量体０．５〜１０重量％ および Ｃ８これらと共重合可能な他の単量体 からなる単量体組成物を乳化重合することによって得ら
れる共重合体ラテックスを、顔料１００重量部に対し固
形分で１〜３０重量部含有することを特徴とする紙塗被
用組成物によって解決される。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における共重合体ラテックスは、これを合成する
ための単量体組成物において、エチレン系不飽和第４級
アンモニウム塩単量体およびエチレン系不飽和カルボン
酸単量体を必須成分とする。

単量体成分としてエチレン系不飽和第４級アンモニウム
塩単量体を用いることにより、共重合体にカチオン性の
基が導入され、また単量体としてエチレン系不飽和カル
ボン酸単量体を用いることにより、共重合体にアニオン
性の基が導入され、その結果、共重合体ラテックスにカ
チオン性とアニオン性の両性が付与されることとなる。

この両性ラテックスは、後に詳述する鉱物性顔料に対す
る相互作用（イオン的な親和力）が大きく、したがって
塗工直後における塗層の安定化（不動化）を速やかに達
成し、かさ高い塗層を形成することができる。

本発明における共重合体ラテックスは、その共重合体成
分のガラス転移温度が＋３０℃以下であることが好まし
い。ガラス転移温度が＋３０℃を越えると、共重合体が
硬くてぜい性の大きなものとなり、共重合体ラテックス
の接着強度および耐水性が不十分となる問題を生ずる。

なお、本発明におけるガラス転移温度は、共重合体ラテ
ックスを乾燥して得られた試料を走査型差動熱量計によ
って測定した結果得られたものである。

また、本発明における共重合体ラテックスは、ｐ■が５
以上の水系媒体におけるゼータ電位が一２ＣｍＶ以下で
あることが好ましい。ゼータ電位が−２０ｍ　Ｖより大
きいと、共重合体ラテックスの重合中に凝固物が発生し
やすく、分散安定性の良好なラテックスを得ることがで
きず、さらにこのラテックスを用いた紙塗被用組成物は
凝集を生じやすく、そのため塗工時における作業性の点
で劣るだけでなく均質な塗工層を形成することができな
いという問題を生じやすい。

ここにおいて、ゼータ電位（ｍ　Ｖ）とは、下記式（１
）で表わされるＳ　ｔｒ＋ｏｌｃｈｏｗｓｋ＋の式（例
えば一般成書「分散、乳化系の化学」北原、古沢、共著
Ｐ、８６〜Ｐ、１０４参照）によって求められる電位を
いう。

式（１） ％式％ ζ　：　ゼータ電位 ｌ　：　媒体の粘度 ε　：　媒体の誘電率 Ｕ　：　易動度 式（１）における易動度Ｕは、ラテックス粒子の水系媒
体（電解質水溶液）における易動度であり、具体的には
、界面動電現象解析装置ｒＰＥＮ　ＫＥＭ３０００Ｊ　
（ＰＥＮ　ＫＨ社製）を用い、以下の測定条件によって
求められたものである。

温度：２５℃ 水系媒体：濃度０．１Ｍの塩化カリウム水溶液（比電導
度１．３Ω−ＩＩｌｌ−１） 共重合体ラテックスの濃度：　１０　”重量％電場の強
さ：　２．６　Ｘ１０’Ｖｍ”電流：　２．４　ｘ　１
Ｏ−３Ａ ゼータ電位は、ラテックス粒子の表面の荷電状態を表わ
すパラメータであり、共重合体ラテックスにおけるこの
ゼータ電位を上述の特定の範囲のものとすることにより
、ラテックス粒子の表面において負′Ｒ荷による適正な
荷電状態が形成される。

その結果、この負電荷の電気的反発によってラテックス
粒子が相互に凝集することなく、安定な状態で分散され
ることとなる。

次に本発明における共重合体ラテックスを製造するため
の単量体組成物および製造法について具体的に説明する
。

共重合体ラテックスの製造に用いられる単量体組成物は
、 ａ、Ｘチレン系不飽和第４級アンモニウム塩単量体　　
　　　　　　　０．１〜８重量％ｂ、エチレン系不飽和
カルボン酸単量体０．５〜ｌＯＭ量％ Ｃ１これらと共重合可能な他の単量体 より構成される。　　　　゛ 上記エチレン系不飽和第４級アンモニウム塩（以下、「
単量体ａ」ともいう。）としては、以下の（伺〜（ハ）
に示す化合物を挙げることができる。

（イ）一般式Ａで表されるもの Ｒ１ （式中、Ｒ，は、水素原子またはメチル基、Ｒ２は、炭
素数２〜１ｏのアルキレン基、またはＣｌ１ｚ　　ＣＨ
ＣＨｔなどの官ｎＭを有するアルキレン基、 Ｒ３，Ｒ４およびＲ２は、炭素数１〜１２のアルキル基
、またはフェニル基を有する炭素数１〜１２のアルキル
基、 Ａは、−Ｃ−Ｏ−１−Ｃ−ＮＨ−または−〇−１Ｘ　は
、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ　−，５Ｏ４Ｈ−、ＳＯａ”−１
Ｃ１ｌ＋ＳＯｓ　＼ＣｚｌｌｓＳＯａ−またはＣ１ｌ、
ＣＯＯ−１を表わす。） 一般弐Ａで表わされるエチレン系不飽和第４級アンモニ
ウム塩は、例えば、以下に例示するアミノ化合物と、 ジメチル−アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノヒドロキシプロビル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートなどのエチレン系不飽和カル
ボン酸のアミノアル゛キルエステル；ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドなどのエチレン系不飽和カルボ
ン酸のアミノアルキルアミド；ジメチルアミノエチルビ
ニルエーテルなどのアミノアルキルビニルエーテル、 Ｃ１ｈＣ７！、Ｃ６１１５ＣＩＩ□Ｃｔ＋などとを反応
させることによって得ることができる。なお、アミノ化
合物の例示物質名における「（メタ）」は、アクリレー
ト化合物およびメタクリレート化合物の両者を含むこと
を意味する。

（ロ）下記一般式Ｂで表わされるもの 一般式Ｂ （式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基、Ｒ２は、炭
素数２〜１０のアルキレン基、またはＣｌ１ｚ　　Ｃ１
ｌ　　ＣＩ２などの官能基を存するアルキレ０■ ンＷ、 Ｒｘ、Ｒａは、炭素数１〜１２のアルキル基、またはフ
ェニル基を有する炭素数１〜１２のアルキル基、 Ｒ２は、炭素数１〜１０のアルキレン基、ｖ ＣＨｇＣＮ１ｈ−１ Ｙ　は、ＣＩ−、Ｂｒ−、Ｉ−または−Ｃ−０−１を表
わす。） 一般式Ｂで表わされるエチレン系不飽和第４級アンモニ
ウム塩は、例えば、以下に例示するアミン化合物と、 ジメチル−アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノヒドロキシプロビル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートなどのエチレン系不飽和カル
ボン酸のアミノアルキルエステル；ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（
メタ）アクリルアミドなどのエチレン系不飽和カルボン
酸のアミノアルキルアミド；ジメチルアミノエチルビニ
ルエーテルなどのアミノアルキルビニルエーテル、 Ｃ１，−０ Ｃｊ！　ＣＨｚＣＯＯｆｌ　、ＣＨｚ　　　Ｃ＝Ｏまた
はＣＩ　　ＣＨｘＣＯＮＩｌｚなどとを反応させ、ベタ
イン化することにより得ることができる。

（ハ）例えば下記一般式Ｃで表わされる、重合性の不飽
和結合を有するアルキルピリジニウム塩一般式Ｃ χ− （式中、Ｒはアルキル基、Ｒｏは水素原子または低級ア
ルキル基、Ｘは塩素、臭素などのハロゲン原子を表す。

） 単量体ａとしては、上記（イ）〜（ハ）のうち・特に（
イ）および（ロ）のものが好ましい。

また、単量体ａの使用割合は、単量体組成物全体に対し
０．１〜８重量％、好ましくは０．１〜６重量％である
。単量体ａの使用割合が０．１重量％未満であると、イ
ンク着肉性等の印刷適性が低下し、一方便用割合が８重
量％を越えるとラテックスのゼータ電位が高くなってラ
テックスの分散安定性が悪くなり、またこれを用いた紙
塗被用組成物の安定性、流動性が低下して塗工時におけ
る操業に困難をきたす。

エチレン系不飽和カルボン酸（以下、「単量体ｂ」とい
う。）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等のモノまた
はジカルボン酸を挙げることができ、さらにジカルボン
酸の酸無水物またはモノアルキルエステルも使用するこ
とができる。

単量体すの使用割合は、０．５〜１０重量％、好ましく
は０．５〜８重量％である。使用割合が０．５重量％未
満では共重合体ラテックスの接着力、機械的安定性が低
下し、使用割合が１０重量％を越えると重合様態が悪化
し、また共重合体ラテックスの耐水性が低下する。

上記単量体ａおよび単量体すと共重合可能な単量体（以
下、「単量体Ｃ」という、）としては、ブタジェン、イ
ソプレン、２−クロル−１，３−ブタジェン等の脂肪族
共役ジエン：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン等の芳香族ビニル化合物ニアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチ
ル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、クリシジルメタクリレート等
のアクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエステル
類ニアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

これらの単量体Ｃは、共重合体に適度の硬さ、弾性およ
び耐水性を付与するために、共重合体のガラス転移温度
が＋３０℃を越えない範囲で単量体組成物全体に対し８
２〜９９．４重量％の割合で使用される。

共重合体ラテックスに優れた接着強度を付与し・本発明
の効果をより有効に発現するためには、単量体Ｃとして
、 脂肪族共役ジエン系単量体　　　２５〜７５重量％これ
と共重合可能な他の単量体　　　・７〜７４．４重量％ を用いることが好ましい。

本発明における共重合体ラテックスの乳化重合に使用さ
れる重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性開始剤、過酸化
ベンゾイル等の油溶性開始剤あるいはレドックス系開始
剤のいずれも使用することができる。

また、共重合体ラテックスの重合に使用することができ
る界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、アニオ
ン−非イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両
性界面活性剤を単独でまたは組合せて用いることができ
る。界面活性剤としては、例えば、高級アルコールの硫
酸エステル、アルキルヘンゼンスルフオン酸塩、’脂肪
族スルフォン酸塩などのアニオン系界面活性剤、ポリエ
チレングリコールのアルキルエステル、アルキルエーテ
ルおよびアルキルフェニルエーテルなどの非イオン系界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル碇酸エステル塩
、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩などのア
ニオン−非イオン系界面活性剤、アニオン部分としてカ
ルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルフォン酸塩、りん酸
エステル塩を、カチオン部分としてアミン塩、第４級ア
ンモニウム塩を有する両性界面活性剤などを挙げること
ができる。さらに、本発明の共重合体ラテックスの重合
においては、反応系に塩基性物質を添加して系のｐｏを
大きくすることが、重合中における凝固物の発生を防止
するうえで好ましい。しかし、このことは単量体ａの使
用量が少ない場合には特に必要としない。上記塩基性物
質としては、水酸化ナトリウム、アンモニア水、リン酸
カリウム、重炭酸ナトリウム等を用いることができる。

共重合体ラテックスの重合においては、上述の物質の他
、連鎖移動剤、キレート剤等の乳化重合において用いら
れる公知のものを添加することができる。

本発明の共重合体ラテックスは、通常の乳化重合によっ
て製造することができ、重合法としてはバッチ重合、セ
ミパッチ重合、連続重合のいずれの方法を採用してもよ
い。

また、単量体ａ（エチレン系不飽和第４級アンモニウム
塩）の添加時期はとくに限定されず、単量体ａを他の単
量体と混合して重合してもよいし、あるいは他の単量体
を共重合した後に単量体ａを反応生成系に添加してさら
に重合してもよい。

本発明の紙塗被用組成物は、以上のようにして得られた
共重合体ラテックスを単独であるいは公知の紙塗被用組
成物に用いられる共重合体ラテックスと組合わせて用い
ることができ、これを各種クレー類、水酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、サテンホワイト、炭酸カルシウム等
の鉱物性顔料１００重量部に対して固形分で１〜３０重
量部の割合で用いることにより構成される。

本発明の紙塗被用組成物においては、さらに澱粉、カゼ
イン、ポリビニルアルコール等の他のツマインダーを組
合せて使用することができる。

〔実施例〕

本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではで
い。なお、実施例の記載中における「部」および「％」
はそれぞれ重量部および重量％を意味する。

実施例１・−８，比較例１〜５ （１）共重合体ラテックスの製造 （ラテックスＡ） ブタジェン　　　　　　　　　　　　４５　　部スチレ
ン　　　　　　　　　　　　２６．５部メチルメタクリ
レート２０　　部 ヒドロキシエチルメタクリレート　　５　部イタコン酸
　　　　　　　　　　　　２　部アクリル酸　　　　　
　　　　　　　　１　部ドデシルベンゼンスルフォン酸
ナトリウム０．１５部 ｔｅｒ　ｔ−ドデシルメルカプタン　　　　０．３　ｍ
過硫酸カリウム　　　　　　　　　　１．５部エチレン
ジアミンテトラ酢酸の４ナトリウム塩０．０５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
　部以上の物質を攪拌可能なオートクレーブに仕込み、
窒素ガス雰囲気下において５０℃で重合を開始させた。

上記単量体の重合転化率が８０％となった時点で、１０
％の水酸化ナトリウム水溶液を加えて系のｐＨを６．０
とし、さらにメタクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド（ジメチルアミノプロピルメタアク
リルアミドとＣＩｌ、ＣＩとの反応により得られる第４
級アンモニウム化合物）０．５部および水４部を加えて
反応を４時間にわたって続行したところ、重合はほぼ完
結した。このようにして得られた共重谷体ラテックスを
「ラテックスＡ」とする。

ラテックスＡのラテックス粒子の平均粒径は、１２５０
人であった。なお、ラテックス粒子の粒径はオスミウム
酸による処理後のラテックスを電子顕微鏡で観察して得
られた粒子５００個の粒径の平均値である。

（ラテックスＢ） ブタジェン　　　　　　　　　　　　４５　　部スチレ
ン　　　　　　　　　　　　　２５　　部メチルメタク
リレート　　　　　　　２０　　部ヒドロキシエチルメ
タクリレート　　５　部イタコン酸　　　　　　　　　
　　　３　部アクリル酸　　　　　　　　　　　　１　
部メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド　　　　　　　　　　　１　部ポリオキシエチ
ンレンアルキルフェノールエーテル硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　１　部ｔｅｒ　ｔ−ドデシルメルカプタ
ン　　　　０．３部過硫酸カリウム　　　　　　　　　
　１．５部エチレンジアミンテトラ酢酸の４ナトリウム
塩０．０５部 水酸化アンモニウム　　　　　　　　１　師承　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１０　部以上
の物質を攪拌可能なオートクレーブに仕込み、窒素ガス
雰囲気下において５０℃で１５時間にわたって重合を行
い、単量体の重合転化率が９９％以上に達したところで
重合を停止した。このようにして得られたラテックスを
「ラテックスＢ」とする、このラテックスＢのラテック
ス粒子の平均粒径は１３８０人であった。

（ラテンクスＣ〜Ｈ，比較ラテックスａ　％　ｅ　）第
１表（実施例）および第２表（比較例）に示す組成の物
質を用い、前述のラテックスＡの場合と同様にして実施
例につき６種、比較例につき５種の共重合体ラテックス
を製造した。これらの共重合体ラテックスを「ラテック
スＣ」〜「ラテックスＨ」および「比較ラテックスａ」
〜「比較ラテックスｅ」とする。

また、既述の方法によって得られた、各ラテックスのガ
ラス転移温度およびゼータ電位を第１表および第２表に
示す。

第１図は、水系媒体のｐＨの変化に伴いラテックスのゼ
ータ電位がどのように変化するのかを確認するために行
った実験の結果を示す曲線図である・第１図において、
よこ軸はｐＨまたて軸はゼータ電位であり、曲線に付し
た符号はラテックスの符号と一致する。この結果より明
らかなように、単量体ａの使用量が大きくなると（曲線
す、Ａ、Ｄ参照）ゼータ電位は増加し、また水系媒体の
ｐｌ＋が大きくなるとゼータ電位は小さくなることが判
る。

（２）紙塗被用組成物の調製 以上のようにして得られた各共重合体ラテックスＡ−Ｈ
および各比較ラテックスｂ　−ｙ　ｅを用い・下記の処
方により、実施例につき８種、比較例につき４種の紙塗
被用組成物を調製した。なお、ラテックスａは、エチレ
ン系不飽和第４級アンモニウム塩の使用量が過大である
ため凝固物の発生が著しく、紙塗被用組成物の調製が困
難であった。

（配合） クレー　　　　　　　　　　　　　　　５０部重質炭酸
カルシウム　　　　　　　　　５０部分散剤　　　　　
　　　　　　　　　０．５部共重合体ラテンクス　　　
　　　　　１０部酸化デンプン　　　　　　　　　　　
　４部水　　　全固形分が６０％になるような相当量（
３）紙塗被用組成物の特性 各紙塗被用組成物について以下の特性テストを行った。

■ドライピック 「ドライピック」はＲ１印刷試験機によって調べた。す
なわち、試験片をドラムに固定し、３０ｒｐｍの回転速
度で一定時間くり返し印刷を続けた後に、試験片を目視
によって判定する０判定は完全に印刷できたものを５点
、殆んど印刷できなかったものを１点とし、各試料から
得た５個のデータを算術平均する。

０着肉性 「着肉性」はＲ１刷試験機によって調べた。すなわち、
ドラムに固定した試験片に水を１回ぬり、一定時間後に
１回印刷し、インクの着き具合を目視で判定した。イン
クの着きが良好なものを５点、インクの着きが劣るもの
を１点とし、各試料から得た５個のデータを算術平均す
る。

■白紙光沢 「白紙光沢」はＪＩＳ法による。

■印刷光沢 「印刷光沢」はＪＩＳ法による。

以上の結果を第３表に示す。

第３表の結果から明らかなように、本発明の実施例にお
いては、いずれの特性においても良好な結果が得られた
が、比較例においては、すべての特性において十分な結
果を得ることができなかった。

すなわち、比較例２においては、共重合体ラテックスの
単量体成分としてエチレン系不飽和第４級アンモニウム
塩を使用しないため、塗工紙におけるインク着肉性、印
刷■光沢の点で劣る。

比較例３．５においては、共重合体ラテックスの単量体
成分としてエチレン系不飽和カルボン酸を使用しないた
め、特に接着強度の点で劣る。

比較例４においては、エチレン系不飽和カルボン酸を本
発明の範囲を越えて使用したため、特に接着強度の点で
劣る。

〔発明の効果〕

本発明の紙塗被用組成物は、特定の単量体成分より得ら
れ、さらに好ましくは特定のガラス転移温度およびゼー
タ電位を有する共重合体ラテックスをバインダーとして
用いており、印刷光沢、インク着肉性などの印刷適性お
よび接着強度において優れた印刷用塗工紙を形成するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ラテックスにおける、水系媒体のｐＨとゼー
タ電位との関係を示す曲線図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ａ、エチレン系不飽和第４級アンモニウム塩単量体
   ０．１〜８重量％ ｂ、エチレン系不飽和カルボン酸単量体 ０．５〜１０重量％ および ｃ、これらと共重合可能な他の単量体 からなる単量体組成物を乳化重合することによって得ら
   れる共重合体ラテックスを、顔料１００重量部に対し固
   形分で１〜３０重量部含有することを特徴とする紙塗被
   用組成物。 ２）共重合体ラテックスが、ｐＨ５以上の水系媒体中に
   おけるゼータ電位が−２０ｍＶ以下である特許請求の範
   囲第１項記載の紙塗被用組成物。 ３）共重合体ラテックスが、 エチレン系不飽和第４級アンモニウム塩単量体０．１〜
   ８重量％ エチレン系不飽和カルボン酸単量体 ０．５〜１０重量％ 脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７５重量％およびこれ
   らと共重合可能な他の単量体 ７〜７４．４重量％ からなる単量体組成物を乳化重合することによって得ら
   れる特許請求の範囲第１項記載の紙塗被用組成物。