JPS61274723A - Kr−N↓2混合ガスの分離方法 - Google Patents
Kr−N↓2混合ガスの分離方法Info
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- JPS61274723A JPS61274723A JP60118217A JP11821785A JPS61274723A JP S61274723 A JPS61274723 A JP S61274723A JP 60118217 A JP60118217 A JP 60118217A JP 11821785 A JP11821785 A JP 11821785A JP S61274723 A JPS61274723 A JP S61274723A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- adsorption tower
- adsorbent
- mixed gas
- pressure
- Prior art date
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/04—Purification or separation of nitrogen
- C01B21/0405—Purification or separation processes
- C01B21/0433—Physical processing only
- C01B21/045—Physical processing only by adsorption in solids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、Kr(クリプトン)とN2(窒素)を主成分
とする混合ガスをKrガスとN2ガスとに分離する方法
に関するものである。
とする混合ガスをKrガスとN2ガスとに分離する方法
に関するものである。
使用済み燃料の再処理工程、あるいは、原子力発電所の
オフガス工程で排出される気体は。
オフガス工程で排出される気体は。
N2ガスに■(沃素)・3H(トリチウム)およびKr
などの放射性同位元素が僅かに含捷れている。
などの放射性同位元素が僅かに含捷れている。
これらの同位元素の中で、■や3Hは各種除去処理方法
で容易に除去できるが、Krの除去には極めて難しい問
題がある。
で容易に除去できるが、Krの除去には極めて難しい問
題がある。
N2ガス中に含捷れるKrの除去方法としては。
「低温液化蒸溜法」や「溶媒吸収法」などが提案されて
いる。
いる。
低温液化蒸溜法とは、Kr(他にN20. CO2,X
e。
e。
NOxなども微量に含壕れることか多い)を含むKr
’N2混合ガスを数a tmに昇圧し、かつ、 −17
0℃程度の精留塔に導き、Krを液化して精留塔の底部
から分離採取する方法である。々お、N2ガスは精留塔
の頂部より除染する。Krを1回液化して取り出しただ
けでは数%の濃縮に止まるだめ9通常この液化をもう一
度行い、90%程度に濃縮してKrを取り出すようにし
ている。
’N2混合ガスを数a tmに昇圧し、かつ、 −17
0℃程度の精留塔に導き、Krを液化して精留塔の底部
から分離採取する方法である。々お、N2ガスは精留塔
の頂部より除染する。Krを1回液化して取り出しただ
けでは数%の濃縮に止まるだめ9通常この液化をもう一
度行い、90%程度に濃縮してKrを取り出すようにし
ている。
溶媒吸収法とは、 Kr N2混合ガスを塩素系の有機
溶媒中に通し、Krのみを溶媒に吸収させて分離する方
法である。塩素系の有機溶媒は、室温においてKrを吸
収し、高温においてKrを放出する性質があり、この性
質を利用してKrを分離回収するものである。
溶媒中に通し、Krのみを溶媒に吸収させて分離する方
法である。塩素系の有機溶媒は、室温においてKrを吸
収し、高温においてKrを放出する性質があり、この性
質を利用してKrを分離回収するものである。
低温液化蒸溜法では。
(1)混合ガスを一170℃まで冷却するだめ、その中
に含まれるN20 、 CO2,Xe、’ NOx等が
氷結して配管や精留塔の流路を塞ぐこともある。このた
め、これらの物質を1 ppm以下に予め抑さえておく
ことが必要になる。
に含まれるN20 、 CO2,Xe、’ NOx等が
氷結して配管や精留塔の流路を塞ぐこともある。このた
め、これらの物質を1 ppm以下に予め抑さえておく
ことが必要になる。
(2)混合ガス昇圧用の動力、冷却用液体窒素を必要と
し、ランニングコストが高い。
し、ランニングコストが高い。
(3) 精留塔の底部に溜まった液化Krからは0.
5MeV程度のγ線が放出されているため、非常に大き
な遮蔽を施さなければならないし、最大仮想事故として
液化Krの短時間での昇温に伴う気化・昇圧の問題を考
慮しておく必要がある。
5MeV程度のγ線が放出されているため、非常に大き
な遮蔽を施さなければならないし、最大仮想事故として
液化Krの短時間での昇温に伴う気化・昇圧の問題を考
慮しておく必要がある。
など、設備費・動力費・保守費が割り高になる欠点を有
している。
している。
一方、溶媒吸収法は。
(]) Krから出る放射線により有機溶媒が除々に
分解されるため、適宜補充しなければなら々い。
分解されるため、適宜補充しなければなら々い。
(2)高圧下での吸収に伴う漏洩防止対策を施さなけれ
ばならない。
ばならない。
(3)塩素系化合物による溶媒容器の腐食対策を施す必
要がある。
要がある。
などの欠点を有している。
なお、いずれの方法においても、 I Nm3のKrガ
スを回収するのに5ないし10Kwhの電力を消費する
ことになる。
スを回収するのに5ないし10Kwhの電力を消費する
ことになる。
本発明は、上記した従来法の不具合点を解決するために
なされたもので、Kr吸着剤を充填した吸着塔に−30
℃ないし25℃の温度下でKr N2を主成分とする混
合ガスを大気圧以上で流入させ、上記混合ガスに含まれ
るKrガスをKr吸着剤へ選択的に吸着させると共に上
記吸着塔の出口からN2富化ガスを流出させ、しかるの
ち、上記吸着塔内をQ、5atm以下に減圧してKr富
化ガスを流出させるKr N2混合ガスの分離方法であ
る。
なされたもので、Kr吸着剤を充填した吸着塔に−30
℃ないし25℃の温度下でKr N2を主成分とする混
合ガスを大気圧以上で流入させ、上記混合ガスに含まれ
るKrガスをKr吸着剤へ選択的に吸着させると共に上
記吸着塔の出口からN2富化ガスを流出させ、しかるの
ち、上記吸着塔内をQ、5atm以下に減圧してKr富
化ガスを流出させるKr N2混合ガスの分離方法であ
る。
また1本発明では、上記方法により得られたKr富化ガ
ス、あるいは、N2富化ガスを再度Kr吸着塔に導き、
KrとN2を高純度にて分離する方法を提供するもので
ある。
ス、あるいは、N2富化ガスを再度Kr吸着塔に導き、
KrとN2を高純度にて分離する方法を提供するもので
ある。
Kr吸着剤が充填されたKr吸着塔は、−30℃ないし
25℃の大気圧以上に加圧されだKr N2を主成分と
する混合ガスの流入を受け、Krガスを選択的に吸着す
る。一方、 Krガスを吸収したKr吸着塔内を0.5
af、m以下に減圧すると、Kr吸着剤はKrガスを放
出する。従って、混合ガスを所定の条件でKr吸着塔に
流入させると共に減圧すると。
25℃の大気圧以上に加圧されだKr N2を主成分と
する混合ガスの流入を受け、Krガスを選択的に吸着す
る。一方、 Krガスを吸収したKr吸着塔内を0.5
af、m以下に減圧すると、Kr吸着剤はKrガスを放
出する。従って、混合ガスを所定の条件でKr吸着塔に
流入させると共に減圧すると。
Krガスは分離される。
また、この一度の分離で所望する分離度が得られないよ
うであれば1分離された一方のガス(いずれもKr N
2の混合ガスと言える)を再びKr吸着塔に入れて分離
することもできる。
うであれば1分離された一方のガス(いずれもKr N
2の混合ガスと言える)を再びKr吸着塔に入れて分離
することもできる。
以下9本発明の方法を図面を用いて詳細に説明していく
。
。
第1図は9本方法の基本的な概念図である。
使用済み燃料の再処理工程から排出されたKr−N2を
主成分とする混合ガス1は、管2へ供給され、プロア3
を介してKr吸着塔5へ大気圧以上の圧力で圧送される
。なお、4は温度調整器で。
主成分とする混合ガス1は、管2へ供給され、プロア3
を介してKr吸着塔5へ大気圧以上の圧力で圧送される
。なお、4は温度調整器で。
吸着塔5に送られる混合ガス1の温度を一30℃ないし
25℃の必要とする温度に調整するものである。
25℃の必要とする温度に調整するものである。
Kr吸着塔5には、 Kr吸着剤6が充填されており、
−!、た。混合ガス供給用弁7.N2ガス排出用弁8.
Krガス排出用弁9を有する管も接続されている。真空
ポンプ10は、弁9を介してKr吸着塔5に連通してお
り、とのKr吸着塔5内を0.5afm以下に減圧する
ものである。なお、熱交換器11は、Kr吸着塔5の出
口に連通ずるN2富化ガスラインと混合ガス供給ライン
とを熱交換するもの。
−!、た。混合ガス供給用弁7.N2ガス排出用弁8.
Krガス排出用弁9を有する管も接続されている。真空
ポンプ10は、弁9を介してKr吸着塔5に連通してお
り、とのKr吸着塔5内を0.5afm以下に減圧する
ものである。なお、熱交換器11は、Kr吸着塔5の出
口に連通ずるN2富化ガスラインと混合ガス供給ライン
とを熱交換するもの。
また熱交換器12はKr富化ガスラインと混合ガス供給
ラインとを熱交換するもので、冷熱を回収するためのも
のである。
ラインとを熱交換するもので、冷熱を回収するためのも
のである。
上記したKr吸着剤6としては、活性炭、天然モルデナ
イ)、Na−A3ゼオライトなどが考えられる。第2図
ないし第5図には、これらの吸着剤の性能実験を行った
結果を示しである。この実験に用いた分離装置の諸元は
次表の通りである。
イ)、Na−A3ゼオライトなどが考えられる。第2図
ないし第5図には、これらの吸着剤の性能実験を行った
結果を示しである。この実験に用いた分離装置の諸元は
次表の通りである。
第2図は、製品出口、つまり弁8を介して排出されるガ
ス中に含まれるKr濃度をプロットしたものである。曲
線Aは活性炭9曲線Bは天然モルデナイト、曲線CはN
a−A型ゼオライト5Aを示している。Kr−+J2混
合ガス系において、Na−A型ゼオライト5Aは窒素ガ
スを吸着してしまい、相対的にKr濃度が増加する。従
って、活性炭と天然モルデナイトとが、Kr吸着剤とし
て好ましいことが分かる。
ス中に含まれるKr濃度をプロットしたものである。曲
線Aは活性炭9曲線Bは天然モルデナイト、曲線CはN
a−A型ゼオライト5Aを示している。Kr−+J2混
合ガス系において、Na−A型ゼオライト5Aは窒素ガ
スを吸着してしまい、相対的にKr濃度が増加する。従
って、活性炭と天然モルデナイトとが、Kr吸着剤とし
て好ましいことが分かる。
第8図はKr吸着時の混合ガス温度、すなわち温度調整
器4の設定温度を決めるだめに行われた試験の結果であ
る。横軸に吸着温度、縦軸に窒素回収率(混合ガス中に
含まれる窒素ガスと弁8を介して排出される窒素ガスと
の比率)を取っである。曲線Aが活性炭9曲線Bが天然
モルデナイトであるが、好ましい吸着温度は一30℃な
いし25℃の範囲にあると言える。
器4の設定温度を決めるだめに行われた試験の結果であ
る。横軸に吸着温度、縦軸に窒素回収率(混合ガス中に
含まれる窒素ガスと弁8を介して排出される窒素ガスと
の比率)を取っである。曲線Aが活性炭9曲線Bが天然
モルデナイトであるが、好ましい吸着温度は一30℃な
いし25℃の範囲にあると言える。
第4図は吸着圧力、つまりブロア3で加圧されKr吸着
塔5に流入される混合ガスの圧力による窒素回収率の変
動を示しである。大気圧以上であれば一応窒素ガス回収
(Krとの分離)ができるが、 5 atm以上が好ま
しいと言える。しかし、加圧のだめの動力費と分離でき
るガス量との関係からする圧力設定はなされるであろう
。
塔5に流入される混合ガスの圧力による窒素回収率の変
動を示しである。大気圧以上であれば一応窒素ガス回収
(Krとの分離)ができるが、 5 atm以上が好ま
しいと言える。しかし、加圧のだめの動力費と分離でき
るガス量との関係からする圧力設定はなされるであろう
。
なお、吸着圧力を8atm以上に上げても意味はない。
再生圧力、つ1り真空ポンプ10でKr吸着塔5内を減
圧する圧力とN2回収率との関係は、第5図に示しであ
る。真空度が低い程N2回収率は上昇するが其だけ動力
費も高くなる。好ましくはQ、5atm以下である。
圧する圧力とN2回収率との関係は、第5図に示しであ
る。真空度が低い程N2回収率は上昇するが其だけ動力
費も高くなる。好ましくはQ、5atm以下である。
このような条件を第1図に示しだ装置で再現することに
より、Kr−N2混合ガスをKrとN2とに分離するこ
とができる。この例では、吸着塔を1つだけ設置してあ
り、混合ガス1の吸着塔5への圧入および減圧再生は、
バッチ的に処即される。もし、連続的に混合ガスの分離
を行うのであれば、吸着塔5を複数基準備して弁の切り
換えにより吸着・再生を順番に行わせればよい。
より、Kr−N2混合ガスをKrとN2とに分離するこ
とができる。この例では、吸着塔を1つだけ設置してあ
り、混合ガス1の吸着塔5への圧入および減圧再生は、
バッチ的に処即される。もし、連続的に混合ガスの分離
を行うのであれば、吸着塔5を複数基準備して弁の切り
換えにより吸着・再生を順番に行わせればよい。
上記したように、製品出口からN2富化ガスが排出され
るが、Krも15ppn1程度含まれている。
るが、Krも15ppn1程度含まれている。
1だ、Kr吸着塔5内を減圧して吸い出された再生ガス
中のKr濃度は500 ppM程度に濃縮されている。
中のKr濃度は500 ppM程度に濃縮されている。
N2富化ガス中のKrを更に減少させ、或いは、再生ガ
ス(Kr富化ガス)の濃度を更に上昇させるには、これ
らのガスを別途のKr吸着塔へ同じような条件で入れて
吸着・再生させれば良い。
ス(Kr富化ガス)の濃度を更に上昇させるには、これ
らのガスを別途のKr吸着塔へ同じような条件で入れて
吸着・再生させれば良い。
N2ガスの純度を高めるためには、製品出口から出るN
2富化ガスを別途のKr吸着塔に導けばよいであろう。
2富化ガスを別途のKr吸着塔に導けばよいであろう。
一方、Krの濃縮度を高めるには、Kr富化ガスをもう
一度Kr吸着塔に入れるようにすれば良い。
一度Kr吸着塔に入れるようにすれば良い。
この場合、混合ガスに比べてKr富化ガスの量は少ない
ので、後段のKr吸着塔の容積は小さくて良いであろう
。
ので、後段のKr吸着塔の容積は小さくて良いであろう
。
本発明の分離方法によれば、KrとN2ガスとを主成分
とする混合ガスを効率よく分離することができるように
なる。
とする混合ガスを効率よく分離することができるように
なる。
第1図は本発明の方法で用いる分離装置の概略説明図、
第2図は吸着剤の性能比較試験のグラフ、第3図は吸着
温度条件の比較のグラフ。 第4図は吸着圧力の比較のグラフ、第5図は再生圧力の
比較のグラフである。 1・・・混合ガス、3・・・プロア、4・・・温度調整
器。 5・Kr吸着塔、6・・・Kr吸着剤、10・・・真空
ポンプ汎主反力 θムつ
第2図は吸着剤の性能比較試験のグラフ、第3図は吸着
温度条件の比較のグラフ。 第4図は吸着圧力の比較のグラフ、第5図は再生圧力の
比較のグラフである。 1・・・混合ガス、3・・・プロア、4・・・温度調整
器。 5・Kr吸着塔、6・・・Kr吸着剤、10・・・真空
ポンプ汎主反力 θムつ
Claims (5)
- (1)Kr吸着剤を充填した吸着塔に−30℃ないし2
5℃の温度下でKr−N_2を主成分とする混合ガスを
大気圧以上で流入させ、上記混合ガスに含まれるKrガ
スをKr吸着剤へ選択的に吸着させると共に上記吸着塔
の出口からN_2富化ガスを流出させ、しかるのち、上
記吸着塔内を0.5atm以下に減圧してKr富化ガス
を流出させることを特徴とするKr−N_2混合ガスの
分離方法。 - (2)Kr吸着剤を充填した吸着塔に−30℃ないし2
5℃の温度下でKr−N_2を主成分とする混合ガスを
大気圧以上で流入させ、上記混合ガスに含まれるKrガ
スをKr吸着剤へ選択的に吸着させると共に上記吸着塔
の出口からN_2富化ガスを流出させ、しかるのち、上
記吸着塔内を0.5atm以下に減圧してKr富化ガス
を流出させ、該Kr富化ガスを大気圧以上に加圧してK
r吸着剤を充填した別の吸着塔に流入させ、上記Kr富
化ガスに含まれるKrガスをKr吸着剤へ選択的に吸着
させた後、該吸着塔内を0.5atm以下に減圧してK
rガスを流出させることを特徴とするKr−N_2混合
ガスの分離方法。 - (3)Kr吸着剤を充填した吸着塔に−30℃ないし2
5℃の温度下でKr−N_2を主成分とする混合ガスを
大気圧以上で流入させ、上記混合ガスに含まれるKrガ
スをKr吸着剤へ選択的に吸着させると共に上記吸着塔
の出口からN_2富化ガスを流出させ、該N_2富化ガ
スをKr吸着剤を充填した別の吸着塔に大気圧以上で流
入させ、上記N_2富化ガスに含まれるKrガスをKr
吸着剤へ選択的に吸着させると共に該吸着塔の出口から
高純度のN_2ガスを流出させ、一方、上記吸着塔内を
0.5atm以下に減圧してKrガスを流出させること
を特徴とするKr−N_2混合ガスの分離方法。 - (4)上記Kr吸着剤が活性炭であることを特徴とする
特許請求の範囲1ないし3項記載のKr−N_2混合ガ
スの分離方法。 - (5)上記Kr吸着剤が天然モルデナイトであることを
特徴とする特許請求の範囲1ないし3項記載のKr−N
_2混合ガスの分離方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60118217A JPS61274723A (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | Kr−N↓2混合ガスの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60118217A JPS61274723A (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | Kr−N↓2混合ガスの分離方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61274723A true JPS61274723A (ja) | 1986-12-04 |
Family
ID=14731114
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60118217A Pending JPS61274723A (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | Kr−N↓2混合ガスの分離方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61274723A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5833737A (en) * | 1996-05-20 | 1998-11-10 | Institute Of Research And Innovation | Enrichment of krypton in oxygen/nitrogen mix gas |
-
1985
- 1985-05-31 JP JP60118217A patent/JPS61274723A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5833737A (en) * | 1996-05-20 | 1998-11-10 | Institute Of Research And Innovation | Enrichment of krypton in oxygen/nitrogen mix gas |
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