JPS612713A - 共重合体エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカルがン酸ビニル、エチレン、アルコキシアル
キルアクリレートを主成分とし、マレイン酸モノアルキ
ルエステルまたはマレイン酸モノアルコキシアルキルエ
ステルを共重合成分として含む共重合体からなる、加硫
性に優れ、かつ機械的性質と耐久性の両方を兼ね備え九
、耐油性ニジストマー及びその製造方法に関するもので
ある。

〔従来技術〕

自動車用部品その他の機械用部品としてのゴム部品には
引張り強度、伸び等の機械的物性に加えて耐熱性、耐油
性、耐候性などの耐久性が要求され特に近年、後者の耐
久性に対する要求が強くなってきている。

従来、一般的に耐油性を要求されるゴム部品にはクロロ
プレノコ９ム、ニトリルゴムが使用されていたが、さら
に耐熱性、耐候性（耐オゾン性）の要求が厳しくなるに
つれこれらの性質の優ｆシた、アクリルゴム、エピクロ
ルヒドリンゴムが使用されるようになってきている。

しかし、アクリルゴムには燃料油に対する膨潤性が大き
く、特に燃料油性の要求の厳しい部品には使用できない
という欠点がある。

一方、エピクロルヒドリンゴムには耐屈曲性が低く、盪
た熱による軟化の他に耐サワーガソリン（劣化ガソリン
に対してきわめてもろいといった欠点を有している。

このように機械的性質と、耐久性を備えたゴム材料とい
うものは必ずしも得られていなかった。

こうした中で従来まではゴム材料として全くおよびアル
コキンアルキルアクリレートを主成分とし、架橋サ−ｆ
　トとしてモノエポキシモノオレフィン化合物を共重合
させたエラストマーは機械的性質と耐久性の両方を兼ね
備えていると報告されている。（％開閉５５−１２３６
１１）カルがン酸ビニルは耐久性は良いが耐寒性に劣る
。これにエチレンの耐久性と耐寒性を組み合わせると機
械的性質と耐久性を兼ね備えたものとなり、さらにアル
コキシアルキルアクリレートの耐久性と耐寒性を加えて
、先に述べたようなニジストマーとなる。

しかしながらこれらのエラストマーは、脂肪酸石けん／
イオウ、ポリアミン系または、有機カルがン酸および、
そのアンモニウム塩などの加硫系系を用いることＫよシ
加硫することができ、耐熱性、耐油性、耐候性などの耐
久性に優れ、しかも機械的性質も良好であるが、加硫性
の面で無視できない問題点を有している。

即ち加硫速度が遅く、所期の物性を得るためには通常の
加硫を行なった後、後加硫といった、クロロゾレン、ニ
トリルゴムおよびヒドリンゴムにはない工程を有する欠
点がある。

後加硫工程にニジ引張強さ、圧縮永久歪みは大幅に改良
される。

機械的性質と耐久性を備え、しかも後加硫工程が不要で
あるエラストマーがあればその工業的意義は大きく、そ
のために架橋点の研究および配合面での研究がいろいろ
去行なわれているのが現状である。

例えば特公昭５４−２３７１７では、アルキルアクリレ
ートおよび／ないしはアルコキシアルギルアクリレート
を主成分とし反応性ノ・口ｒンおよびトリアゾールまた
はイミダゾールを共重合させ、機械的性質を備えたエラ
ストマーを得ている。

しかしながらノ・ログン化合物は永い間高温で使用する
と金凰腐食といつ九問題を生ずる。

また特開昭５０−４５０３１ではアルキルアクリレート
またはエチレン／アルキルアクリレートを主成分とし架
橋点として加硫速度向上に優れたブテンジオン酸モノエ
ステルを共重合し加硫性が改良されたニジストマーとな
っており、これらは後加硫不要あるいは短時間で充分な
機械的性質を備えている。

しかしながら、これらのニジストマーは機械的性質と加
硫性には優れているも耐久性特に燃料油に対する膨潤が
大きく燃料油性の厳しい部品には使用できないといった
欠点を有するものであった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は機械的性質と耐久性、特に耐燃料油性に
優れ、かつ加硫速度を改良し、加硫性に優れたエラスト
マー及びその製造方法を提供することにある。

〔構成〕

本発明の耐油性ニジストマーは、 下記の構造単位（４）、（Ｂ）、（Ｃ’）％の）、（ト
）が不規則に配列してなり、 囚で表わされるカルデン酸ビニル構造単位を５〜４０重
量％、 （Ｂ）で表わされるエチレン構造単位を１．５〜１３重
量％、 （Ｃ）で表わされるアルコキシアルキルアクリレート構
造単位を４７〜９５重量％、及び（２）で表わされるマ
レイン酸モノアルキルエステル溝造単位及び／又は閲で
表わされるマレイン酸モノアルコキシアルキルエステル
構造単位を１〜１０重ｔチ含臂し、ムーニー粘度（ＭＬ
＋＋５（１００℃）〕　が２０〜８０である共重合体で
６る。

（４）　−〇Ｈ，−Ｃｒ（− −Ｃ−Ｒ （Ｒは炭素数］〜４のアルキル基） （Ｂ）　　　−ＣＨ！−Ｃｌ、− （Ｃ）　　　−ＣＨ，−ＣＨ− Ｃ−０Ｒ，ＯＲ。

（Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ３は炭素数１
〜４のアルキル基） （Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基） （Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒｓは炭素数１
〜４のアルキル基） 以下、本発明のエラストマーを更に詳細に説明する。

カル？ン酸ビニル構造単位は前記式囚で表わされるもの
でワシ、具体例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等に基づく構造単位がめげられるがアルキル基の数が
大金くなると充分な耐油性が得られないので酢酸ビニル
構造単位が好ましい。

カル？ン酸ビニル構造単位はニジストマー中に５〜４０
重１にチであシ、５重量−未満では充分なゴムの引張り
強度、伸びが得られず、４０重量％をこえると耐寒性が
不足してくる。好ましくは１０〜４０重量％、よシ好ま
しくは１５〜３５重量％である。

エチレン構造単位は１．５〜１３重量−の割合で含まれ
る。エチレン構造単位は耐寒性を賦与させる他機械的性
質を賦与する。ニジストマー中の特に好ましい含有量は
３〜１０重量％の範囲である。

（Ｃ）で表わされるアルコキシアルキルアクリレート構
造単位は本発明のエラストマーに耐寒性を保ったまま耐
油性を改良するのに効果的なものであり、４７〜９５重
量％含まれる。４７重量％よシ少ないと耐寒性のよくな
いエラストマーとなプ、９５重量％よシ多いと機械的性
質が悪くなる。好ましくは６０〜８５重量％の割合で含
まれている。

アルコキシアルキルアクリレート構造単位（０の具体例
としてメトキシメチルアクリレート、メトキシエチルア
クリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート、メトキシプロピルアクリレート、エ
トキシエチルアクリレートの各構造単位などがあげられ
る。この中で＊に好ましいのはメトキシエチルアクリレ
ート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルア
クリレート、メトキシプロピルアクリレートなどの各構
造単位である。

このうち（Ｃ）と（４）の構造単位だけではエラストマ
ーの機械的強度と耐寒性も得られ難く、エチレン構造単
位が必ず必要であろう洩た（Ｑとエチレン構造単位のみ
でもエラストマーの機械的強度が得られず必ず囚の構造
単位が必要である。

豐−ｒ　ルニカルボン酸ヒニル、エチレン、アルコキシ
アルキルアクリレートの各構造単位三成分を必ず含むも
のでなくてはならない。

■）で表わせるものとしてモノメチルマレイン酸、モノ
エチルマレイン酸、モツプチルマレイン酸などの各構造
単位がある。

（８で表わきれるものとしてモノメトキシエチルマレイ
ン酸、モノエトキシエチルマレイン酸、モノメトキシブ
チルマレイン酸などの構造単位があげられる。

（Ｄ）及び（勅の構造単位は本発明のニジストマーに架
橋点を与え、多官能化合物（たとえば？リアオン類）な
どによシ加硫（架ａｉ）が可能ＶＣなるが、こｉＬらの
構造単位の量が少ないと充分な架橋が得られず、エラス
トマーの機械的強度あるいは圧縮永久歪みが悪くなる。

また多過ぎても架橋密度が高くなり、充分な機械的強度
が得られない。

エラスト中の（Ｄ）及び／又は（ト）の構造単位の含有
量は１〜１０重ｔｑｂが適切であシ、よシ好ましくは２
〜７重量％である。

次に本発明のニジストマーの製造方法について述べる。

本発明の共重合体エラス）−ｙ−の製造方法は、＆）　
　（Ａ’）−ｆｆｉｅわされるカルデン酸ビニル１０〜
６０重量部、 ｂ）　　（Ｂ’）で表わされるエチレン５〜２５重量部
、Ｃり　　（Ｃ’）で表わされるアルコキシアルキルア
クリレート４７〜９５重量部、及び ｄ）　　（Ｄ’）で表わされるマレイン酸モノアルキル
エステル及び／又は（Ｅつで表わされるマレイン酸モノ
アルコキシアルキルエステル１〜２０重役部を共重合さ
せることを特徴とする。

（Ａ’）　　　ＣＭ２＝ＣＨ −Ｃ−Ｒ （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基） （Ｂ　’）　　　ＣＨｔ　＝　ＣＨｔ （Ｃ’）　　　ＣＨｔ＝ｃＨ ＣＯＲ＋　ＯＲｔ Ｉ （Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒｓは炭素数１
〜４のアルキル基） （Ｒ８は炭素数１〜４のアルキル基） （Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ３け炭素数１
〜４のアルキル基） 以上の比率で、重合させることによシ本発明のエラスト
マーが得られる。

カルピン酸ビニルエステル（Ａ’）　　およびマレイン
酸モノエステル（Ｄ’）　（Ｅ’）がポリマー構造式中
の（４）および（ロ）（２）よ少多くなっているのは重
合反応における反応性が（Ｃ′）のアルコキシアルキル
アクリレートよシも小さい為である。

重合方法としては上記比率の単量体を公知の乳化重合、
懸濁重合、溶液重合および塊状重合のどの方法で行うこ
ともできるが、なかでも乳化重合は単量体くＡ′）〜（
８勺の反応率も高く、また得られるニジストマーの分子
量が高く、最適のムーニー粘度のものが得られるので好
ましい。

重合法としては単量体を一括して仕込むパッチ方式で行
なうか、あるいは、重合中に単量体成分を連続して加え
ていくといった方式でもよい。通常はカルメン酸ビニル
全量とエチレンおよびマレイン酸モノエステルはあらか
じめ仕込んでおき、アルキルアクリレートまたはアルキ
ルアクリレートとアルコキシアクリレート混合体にマレ
イン酸モノエステルを一定量加えたものを重合中に連続
して加えていく方法で好ましい。エチレン圧力は、仕込
むエチレンの量に比例するが、通常Ｌ２０〜７０に９／
−の範囲で行なわれる。

重合温度は５℃から８０℃の範囲であるが触媒（ラジカ
ル開始剤）を熱によシ分解させ重合を開始させる系では
５０℃以上が好ましく、ま以下が好ましく、重合方法に
よって使いわけることが必要である。

重合は、ラジカル開始剤によって開始される。

このような、ラジカル開始剤としては、有機ノぐ一オキ
サイドおよびヒドロノや一オキサイド、例えば、ペンゾ
イルノ母−オキサイド、ジクミル／ぐ一オキサイド、ｔ
−ブチルヒドロｉ４’−オキサイド等の単独またはレド
ックス系との併用、ジアゾ化合物たとえば、アゾビスイ
ソブチロニトリル等、過硫酸塩、たとえばナトリウム、
カリウム、アンモニウムの過硫酸塩を単独またはレドッ
クス系の併用などがある。

乳化重合をする場合代表的な乳化剤としてはすでに公知
の陰イオン、陽イオンまたは非イオン界面活性剤が用い
られ、無機塩で緩衝溶液とした水、およびモノマーを混
合し、ラジカル開始剤によって反応を行なわしめる。

通常、単量体の９０俤が反応する゛まで重合を行なう。

乳化重合で生成したラテックスよりポリマー分を単離す
るためこれを凝固する。代表的な凝固方法として、金属
塩、たとえばＣａＣ４、よる凝固、そして凍結凝固法が
ある。

ついでゴムを充分に水洗した後、乾燥する。

本発明のエラストマーはムーニー粘度 （：ＭＬ、＋、　（１００℃）〕が２０〜８０の範囲に
ある。

ここでムーニー粘度はＪＩＳ　Ｋ６３００に従って、試
験温度１００℃でＬローターを用い、予熱時間１分、ロ
ーターの作動時間４分における測定値である。

本発明のニジストマーからゴム製品を作るには、上記の
ようにして得られたニジストマーをゴム薬品等と共に、
混練し、成型加硫する加硫剤はニジストマー１００重量
部に対して０．２〜５重量部、好ましくは０．５〜３重
量部加えて加硫を行なう。０．２重量部未満では加硫反
応が充分に行なわれず、また５重量部を超えると過加硫
となる。

加硫剤としては、脂肪族、芳香族第一アミン類が適当で
あり、脂肪族アミンとしてはへキサメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミンカーバメイト、テトラメチレン
ペンタミンなどがあり、また、芳香族アミンとしては４
．４’−メチレンジアニリン、４．４’−オキシフエニ
（０−クロロアニリン）など７ある。

好適な加硫剤は、ヘキサメチレンジアミンカーバメイト
および４，４′−メチレンジアニリンである。

加硫反応を促進する薬品を加えることができる。これら
の例としてグアニジン系の化合物があげられる。たとえ
ばグアニジン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグア
ニジン、ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニ
ジンなどが６る。

これらに加えて所望によ６−ｒム部品として実用的な物
性を発揮させるために、カーゲンブラック、無水ケイ酸
、表面処理炭酸カルシウムなどの補強剤を、エラストマ
ー１００重量部に対して２０〜１５０重量部、好ましく
は３０〜１００１ｉ量部加える。

加工性あるいは、その他の物性を調整するためにステア
リン酸およびその金属塩、アミンなどの滑剤たとえばス
テアリルアミンを使用するとロール加工性は向上する。

そして可塑剤、さらに老化防止剤を使用することができ
る。可塑剤として例えばジイソブチルー、ジイソオクチ
ル−およびノペンジにセパデート、アゼレート、フタレ
ートのようなジアルキルおよびノアリール老化防止剤と
しては、例えばアミン系老化防止剤、Ｎ−フェニル−Ｎ
／　　（ソゾロピルーＰ−フェニレンジアミン、フェニ
ル−α−ナフチルアミン：フェノール系老化防止剤、た
とえば３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルトル
エン、１，３．５−）ジメチル−２，４，６−トリス（
３，５−ノーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）グ
ロピオネ−）、４．４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）等；ノチオ酸系老化防止剤、た
とえばニッケルジブチルジチオカーバメイト、ジラウリ
ルソチオデロビオネート：リン酸エステル系老化防止剤
、たとえばトリス（ノニルツボニル）ホスファイトなど
であシ、エラストマー１００重量部に対して０．５〜３
重量部、好ましくけ１重量部前後である。これらの老化
防止剤は゛単独使用あるいは２４以上の併用が可能であ
る。

本発明のニジストマーに各種添加剤を添加配合するため
には通常が人工業において用いられる混線方法が任意に
用いられる。

加硫温度は約１２０〜２００℃であシ、更に好ましくは
１５０〜１８０℃である。加硫時間は温度の上昇と共に
短縮されるが約２〜１２０分間であり、１７０℃の温度
においては２０分間で充分に加硫することができる。さ
らに短時間１５０〜２００℃で後加硫を行なえば、圧縮
永久歪みは更に良好となる。

このように得られるゴム組成物を任意のゴム成型法によ
）成型加硫することにより機械的性質に加えて、耐油性
、耐熱性および耐候性を要求される用途、たとえば自動
車ゴム部品、主として燃料油に接触して用いられる自動
車用ゴム部品すなわち燃料油系統のホース、ディストリ
ビュータ−、キャブレターガスケット、等燃料油と接触
する自動車用部品、および高温の潤滑油に接触して用い
られる自動車用ゴム部品すなわチ、パワートレインセク
ション部のオイルクーラーホース、ステアリングセクシ
ョンのオイルクーラーホース、オイルノ量ンガスケット
、０−リング、オイルシール、パツキン類、エアータク
トホースなどに使用される。また高熱の潤滑油に接触し
た工業部品に適したゴム部品が得られる。

以下の実施例中における共重合体の組成は主成分は１３
ＣＮＭＨによる機器分析にて求め、架橋モノマーは中和
滴定法によって求めた。

８不電子製　ＦＸ−９０Ｑにて測定した。試料を重ベン
センと混ぜ膨潤後超音波処理を行ない測定圧供した。得
られたスペクトルより次のようＫして組成を求めた、２
−メトキシエチルアクリレートのカルボニル基のケミカ
ルシフトδ＝１７４．６ｐｐｍ、酢酸ビニルのカルボニ
ル基のケミカルシフト　１６９．９１）Ｐｍ、両者のピ
ーク面積比よりモル比が求まる。次にエチレン（Ａとす
る）と２−メトキシエチルアクリレート（Ｂとする）と
両者のモル比は各々の連鎖の面フトδ＝４ａ、９ｐｐｍ ＢＢＢ連鎖　　　　　　Ｊ＝４２．２ＴＩＰｍＡＢは各
々の化合物のメチンのｔｒｉａｄ　５ｅｑｕｅｎｃｅの
ケミカルシフトである。

２ＡＢ”　＝４３　、９ｐｐｍ　　　Ｂ”　＝４２　、
２ｐｐｍ各々のピーク面積比よりエチレン（４）のモル
比が決まる。従ってエチレン、酢酸ビニルおよび２−メ
トキシエチルアクリレートのモル比が定まりこれを重量
俤に直した。

中和滴定による架橋モノマー童の求め方ポリマーを正確
に１ｆ秤量しこれをトルエン５〇−中で加熱溶解させた
。これをエタノールに溶解させた水酸化カリウムで滴定
した。滴定の終点はフェノールフタレイ／を用い、併せ
てｐ）Ｉメーターにより観察した。

マレイン酸モノエステルの量は次の式により求めた。

以下に不発明を実施例により更に具体的に説明する。

実施例１ 酢酸ビニル、エチレン、２−メトキシエチルアクリレー
トおよびモノエチルマレイン酸を含むポリマーを通常の
乳化重合法により調製しｆＣ，ｅ処方は次のとおり。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．
３ＫＦ酢酸ビニル　　　　　　　　　　　８．８す２−
メトキシエチルアクリレート　３５．４〜エチレン　　
　　　　　　　　　　４．ＯＫ４モアｘチル−ｒレイン
＠　　　　　　　３．１に９部分ケン化ポリビニルアル
コール　　２．ＩＫｐＳＦＳ　　１）　　　　　　　　
　　　　　１３２ｒ酒石酸　　　　　　　　　　　　　
１３．２９モール塩　２）　　　　　　　　　　　６．
６５’酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　８８？パー
オキサイド　３）　　　　　　　　２．５１（シリ１）
　　ナトリウムホルムアルデヒドスルホキサレート２）
硫酸第一鉄アンモニウム ３）　　ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．５チ水
溶液１３０７！、オートクレーブに、ポリビニルアルコ
ール（以下ＰＶＡとする１２．１Ｋｌ、５Ｆ８８６．４
ｆ、酒石酸１３．２Ｆ、モール塩６．６２、酢酸ナトリ
ウム８８２を水６６．３Ｋｆに溶解して仕込み、次に撹
拌しながら酢酸ビニル８．８　Ｋｇおよびモノエチルマ
レイン［２，ＩＫｆｔ加えた。その後オートクレーブ内
を完全に窒素ガスで置換した後エチレンガスｔ−４，０
Ｋｇ計量し、オートクレーブ中に圧入した。５５℃に昇
温した後２−メトキシエチルアクリレ−）３５．４Ｋｐ
とモノエチルマレイン酸１．　ＯＫｌを混合した液とパ
ーオキサイド０．５％水溶液を別々の注入口より６〜１
２時間にわたって連続添加し重合を進行させた。

得られた乳濁液は１０チ（沁１ｓ）ｔｓＯａ水溶液を用
いて凝固させた。単離させたポリマー（エラストマー）
を水で充分に洗浄した後乾燥させた。

これらのエラストマーに対して次に示す配合処方に１よ
り６インチロールにてロール温度４０℃で混練りを行な
い、１７０℃２０分のプレス加硫を行なって、１５ｃ１
ｎ平方、厚さ２−の加硫板を作製し、物性を測定した。

結果を表−１に示す。

（京菫部） エラストマー　　　　　　　　　　　１００トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト（老化防止剤）　　　　　
　　　　　２ステアリン酸　　　　　　　　　　　　Ｉ
ＨＡＦカーボンブラック　　　　　　４０４４′−メチ
レンジアニリン　　　　　　１ジフエニルグアニジン　
　　　　　　　２注）表−１ならびに彼我における測定
の基準ならびに記号の意味は下記のとおりである。

＊１物性：ＪＩＳ　　Ｋ６３０１によるＭｌｏｏ：　１
００チ伸びた時の応力 ＴＢ：引張り強さく匂／、−ｄ） ＥＢ　：伸び　（％） ’Ｈ８：ＪＩＳスプリング式硬さ試ｆｉｔｉＡ型による
硬さ ＊２耐熱性：　ＪＩＳＫ６３０１　６．３に従い１５０
℃×９６時間の加熱老化後の測定値 ＡＲ（ＴＢ）　：加熱前のＴＢ値に対する加熱老化後の
ＴＢ値の残留率（％） ＡＲ（ＥＢ）　：加熱前のＥＢ値に対する加熱老化後の
ＥＢ値の残留率（チ） △Ｈ３加熱前ノＨ８値に対する加熱老化後のＨ８値の増
減 ＊３圧縮永久歪み　ＪＩＳ　　６３０１　１０により、
１５０℃、７０時間加熱圧 縮した時の残留ひずみ率（％） ＊４耐油性　ＪＩＳ　　６３０１　　による＃３油ΔＶ
：１５０℃のＪＩＳ随３油に９６時間浸漬した後の体積
増加率（％） 燃料油ＣΔ■：４０℃のＪＩＳ燃料油Ｃ（イソ（Ｆ”Ｌ
Ｏ）オ０１７５０．　ｌ”　ｋＺ７５０Ｗ８ｔチ）油に
９６時間浸漬した後 の体積増加率（％） ＊５耐寒性　ＪＩＳ　Ｋ６３０１−１９によるＴ１００
　２３±３℃におけるねじれ角に対して１００倍のモジ
ュラス角を示す 温度（℃） ＊６スコーテ時間　ムーニー粘度計のＬローターで、１
２５℃測定において コンパウンドムーニーが最 低値より５単位と昇するま での初めからの時間 ＊７ムーニー粘度　ＪＩＳ　　Ｋ６３００Ｋｊる。

ＭＬ、＋４　（１００℃） 実施例２〜６ モノエチルマレイン酸の替わりにモノメチル、レイン酸
とした他は実施例１と同じに行なった。

表−１に結果をまとめた。

実施例７〜９ ２−メトキシエチルアクリレートの替わりにエトキシエ
チルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メト
キシプロピルアクリレートとしたほかは実施例１と同じ
に行なった。表−２に結果をまとめた。

比較例１ モノエチルマレイン酸の替わりにグリシジルメタクリレ
ート（ＧＭＡ）６６３ｆを用いたほかは冥施例１と同じ
に行なった。

配合は次のとおり。物性を表−２に示した。

（重量部） エラストマー　　　　　　　　　　　１００ニツケルジ
ブチルジチオカーバメイト （老化防止剤）　　　　　　　　　　１ステアリン酸　
　　　　　　　　　　　ＩＨＡＦカーボンブラック　　
　　　　４０６水素化無水フタル酸　　　　　　　　０
．５２−メチルイミダゾール　　　　　　　０．２加硫
時間　１７０℃　２０分 表−２の結果はプレス加硫のみで後加硫を行なっていな
い。これかられかるように機械的性質も充分でなく、圧
縮永久歪みはきわめて悪い。

衣−２ 比較例２ 市販のＤｕ　Ｐａｎｔ社製Ｖａｍａｃ　Ｂ　１２４　（
エチレン−アクリル酸メチル−マレイン酸モノアルキル
エステル共重合体のカーボンブラックマスターバッチ）
を次の配合で試験した。

（重量部） Ｂ−１２４１２４ ステアリン酸　　　　　　　　　　　　ｌ５ＲＦカーボ
ンブラツク　　　　　　４５メチレンジアニリン（ＭＤ
Ａ）　　　　１．２５ジフエニルグアニジン　　　　　
　　　４０加硫時間　１７０℃　３０分 懺−３より機械的性質と圧縮永久歪みは良好であり、加
硫性は優れているが、耐久性、燃料油に対する膨潤がき
わめて大きいことがわかる。

弐−３ 比較例３ 酢酸ビニルおよびエチレンの組成が少なくなる処方とし
た。すなわち酢酸ビニルを３１に９、エチレンを１．８
　Ｋｔ仕込み２−メトキシエチルアクリレート３９．８
Ｋｆとしたほかは実施例１と同じに行なった。

比較例４ 酢酸ビニル２２．、ＩＫｆ、エチレ７５．５　Ｋｇ、２
−メトキシエチルアクリレート２２．１に９としたほか
は実施例１と同じに行なった。

比較例５ 酢酸ビニル５．５Ｋｔ、２−メトキシエチルアクリレー
ト３８．７　Ｋｇとし、エチレンは仕込まないほかは実
施例１と同じに行なった。

比較例６ ２−メトキシエチルアクリレート４４．２　Ｋｆｓエチ
レンを４．１階仕込んだほかは実施９′１１１と同じに
行なった。

比較例７ モノエチルマレイン酸の量が１重８％となるように仕込
んたほかは実施例１と同じに行なった。

比較例８ モノエチルマレイン酸の量が１０重ｆチとなるように仕
込んだほかは実施例１と同じに行なった。

比較例３〜８の試験結果を表−４に示した。

比較例３より酢酸ビニルの量が５重ｔチ未満であるをエ
ラストマーの機械的性質が劣ることがわかる。

また比較例４では酢酸ビニルの量が５０重量俤を超える
とエラストマーの耐寒性に劣ることがわかる。

比較例５．６では酢酸ビニル／２−メトキシエチルアク
リレートおよびエチレン／２−メトキシエチルアクリレ
ートの２元系が主成分となったものであるが、いずれも
機械的性質に劣ることがわかる。

比較例７はモノエチルマレイン酸が１重ｆｔ１）のとき
でおるが、加硫が甘く、比較例８はモノエチルマレイン
酸が１０重ｔＳのときであり加硫し過きで過加硫である
ことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
   （Ｅ）が不規則に配列してなり、 （Ａ）で表わされるカルボン酸ビニル構造単位を５〜４
   ０重量％、 （Ｂ）で表わされるエチレン構造単位を１．５〜１３重
   量％、 （Ｃ）で表わされるアルコキシアルキルアクリレート構
   造単位を４７〜９５重量％、及び （Ｄ）で表わされるマレイン酸モノアルキルエステル構
   造単位及び／又は（Ｅ）で表わされるマレイン酸モノア
   ルコキシアルキルエステル構造単位を１〜１０重量％含
   有し、ムーニー粘度〔ＭＬ＿１＿＋＿４（１００℃）〕
   が２０〜８０である共重合体エラストマー。 （Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂは炭素数
   １〜４のアルキル基） （Ｂ）−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２− （Ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ＿２は炭素
   数１〜４のアルキル基） （Ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿３は炭素数１〜４のアルキル基） （Ｅ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ＿５は炭素
   数１〜４のアルキル基） ２、ａ）（Ａ′）で表わされるカルボン酸ビニル１０〜
   ６０重量部、 ｂ）（Ｂ′）で表わされるエチレン５〜２５重量部、 ｃ）（Ｃ′）で表わされるアルコキシアルキルアクリレ
   ート４７〜９５重量部、及び ｄ）（Ｄ′）で表わされるマレイン酸モノアルキルエス
   テル及び／又は（Ｅ′）で表わされるマレイン酸モノア
   ルコキシアルキルエステル１〜２０重量部を共重合させ
   ることを特徴とする共重合体エラストマーの製造方法。 （Ａ′）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基） （Ｂ′）ＣＨ＿２＝ＣＨ＿２ （Ｃ′）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ＿３は炭素
   数１〜４のアルキル基） （Ｄ′）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿３は炭素数１〜４のアルキル基） （Ｅ′）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ＿５は炭素
   数１〜４のアルキル基）