JPS61261297A - 化合物半導体単結晶の製造方法 - Google Patents

化合物半導体単結晶の製造方法

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JPS61261297A
JPS61261297A JP10063185A JP10063185A JPS61261297A JP S61261297 A JPS61261297 A JP S61261297A JP 10063185 A JP10063185 A JP 10063185A JP 10063185 A JP10063185 A JP 10063185A JP S61261297 A JPS61261297 A JP S61261297A
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JP
Japan
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crystal
dislocation
dislocations
seed
free
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JP10063185A
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Inventor
Koji Yamada
孝二 山田
Hiroki Koda
拡樹 香田
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Nippon Telegraph and Telephone Corp
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Nippon Telegraph and Telephone Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、引き上げ法によるGaAs 、 GaP e
InAs 、 InPなどの化合物半導体単結晶の製造
技術に関するもので、特に、無転位あるいは低転位密度
結晶育成方法に係わるものである。
(発明の概要) 本発明は化合物半導体単結晶の製造方法において、原料
融液から種子結晶を用い、液体封止引き上げ法により単
結晶を成長させる際に、前記の種子結晶として不純物を
添加したもの會用い、かつ前記の種子結晶と新ら九に成
長した結晶の境界部における格子定数の不整合が2X1
0−’以下とすることによシ、無転位あるいは低転位の
結晶育成を行うことにある。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明は化合物半導体単結晶の製造方法に関するもので
あるが、次の説明は主として化合物半導体の代表とも言
えるGaAs結晶の場合について、従来の技術9本発明
の技術内容について詳述する。
ガリウム砒素(GaAs )集積回路はシリコン集積回
路を凌駕する高速性、低消費電力性を特徴として期待さ
れている。この特徴を有する集積回路を実現するために
は均一性の良い半絶縁性のGaAs結晶が不可欠である
。このようなGaAs結晶は液体封止引き上げ法(Li
quid EncapsulatedCzochral
aki :以下LEC法という)によって製造されるの
が一般的であるが、LEC法によつて製造される結晶中
には、結晶欠陥である転位が熱応力によって104〜1
06/−はど高密度に存在する。この転位は、ICt作
る上で素子特性のバラツキの原因となることから、Ga
As結晶の無転位化が強く望まれている。
L EC−GaAs結晶の無転位化はs In、 At
、 sb等の不純物を添加し、結晶を硬化することによ
って実現されている( Joarnal of Cry
stalGrowth、 61.1983. p417
. G、 Jacob他)0さらに不純物添加に加え、
炉内の温度勾配を低減し、結晶中熱応力を小さくするこ
とにより直径2インチ(約5 on )の無転位結晶も
得られている。
(H,NakanishL et aL Exdend
ed Abstractsof 16 th Conf
erence on 5olid 5tate Dev
icesand Materialat Kobe+ 
1984. pp 63〜66)しかし、これらの報告
の無転位結晶の中心部の直径5〜10mmの領域には、
撫子から伝播した転位が102〜10”/cIi程の密
度で存在し、完全無転位結晶ではない。この伝播転位を
除去する九めには、直径1〜2■、長さ201m1以上
のネック部を作る(ネッキング)ことが必要である。(
G、 Jacob、 et al、 Journal 
of Crystal Growth57(1982)
  24シー258ンしかし、Si 、 Ge等の育成
に比べ液体封止剤の存在するLEC法においてはネッキ
ングは高度の技術を特徴とする特に炉内温度勾配を小さ
く(≦100℃/crn)した条件下では結晶形状制御
が国難となp1ネッキングは再現性に乏しく、実用的な
方法ではない。また大形結晶(3に以上)を引き上げる
際には、直径1〜211IIのネックでは結晶重量を支
えられなくなってしまうため、ネッキングは適用できな
い。
無転位・大形結晶の実現の九めにはネッキングに替わる
伝播転位の除去法が必要である。
(問題点を解決するための手段) 本発明は上述の問題点を解決する友めに提案されたもの
で、種子付は部での転位の発生・伝播を防ぎ、低転位あ
るいは無転位の結晶育成を行う方法を提供することを目
的とするものである0 本発明は成長した結晶との境界部における格子定数の不
整合が2X1(r’以下であり、所要量の混入不純物を
含み硬化した種子結晶を用いることを特徴とする結晶育
成方法である。
以下、本発明の詳I/mt−示す前に、GaAs結晶の
育成法について述べる。第1図はごく一般に行なわれる
LEC成長の炉構成図を示す。図において1はGaAs
融液、2は液体封止剤、3は結晶、4は種子結晶、5は
るつぼ、6は加熱ヒータ、7は圧力容器、8は不活性ガ
ス空間を示す。
種子からの伝播転位をネッキングすること無しに行う友
めには、種子結晶4が成長前に無転位であシ、かつ種子
付は後も熱ショック等で転位が発生しないことが不可欠
である。さらに種子結晶と結晶3の境界において格子定
数の不整合があると転位が発生しくミスフィツト転位)
、この転位密度が高いと、成長方向に伝播する転位管形
成する。この几め、ミスフィツト転位の発生を防止する
ことが必要である。
本発明においては所要量の混入不純物を含み硬化した種
子を用いることにより、種子付けによる熱ショックによ
っても結晶中に転位を発生させないことが第1の特徴で
ある。ま九種子結晶と成長結晶の格子定数の不整合t−
2X 10−’以下にすることによシ、成長結晶中にミ
スフィツト転位を発生させないことが本発明の第2の特
徴である。
以上説明した本発明の基本的方法を実験的に行なった結
果について述べる。無添加無転位結晶及び結晶硬化効果
を持つインジウム(In)を添加して育成した4本の結
晶(In濃度、3X10”。
7 X 10”s 1.o X No”* 1−4 X
 10”/ ad )から、4fiX 4 vm X 
30 tmの大きさの<o o i>方位の種子結晶を
切シ出し九。これを用いて、結晶育成の過程の種子付け
まで上行ない、種子中の転位の発生状況を調ぺた。この
結果、無添加種子結晶には種子付は時の熱ショックによ
シ転位が発生し、−反発生した転位は種子光端金融解し
ても、上方へ運動するため除去できなかった。一方 I
nを混入した種子結晶は、種子付は後も無転位であった
。これはInによる°結晶硬化効果のためである。
一方、種子が無転位であっても、種子・成長結晶の境界
において、成長結晶中にのみ転位が発生・伝播する場合
がある。そこで、種々のIn濃度の融液から、種々の濃
度のInt−含む種子結晶を用いて°結晶育成上行ない
、種子界面での転位の発生状況を調べた結果を第1表に
示す。
第1表 種子界面での転位発生状混 有:界面で転位発生有り 無:界面で転位発生無し 第1表に示すように、種子4と成長結晶3とのIn濃度
の差が5 X 10” / etA以下ならば、転位は
発生しない。X線回析によって求めた結晶中In濃度と
、格子定数の変化の関係を第2図に示す。第2図におい
て、aをGaAaの格子定数、a′をIn添加GaAs
結晶の格子定数としたとき、Δa = a’ −aであ
る。第2図より、種子と成長結晶における5 X 10
”/ cdのIn濃度の差は、約2 X IO−’の格
子定数の変化の割合に相当する。
従って、格子不整合t” 2.OX 10−’以下にす
ることが、種子と成長結晶の界面で転位を発生させなi
ために必要である。
なお種子と成長結晶との格子不整合が2.0×10= 
t−超える場合は、種子と成長結晶との界面で転位を発
生するために好ましくない0格子定数の不整合示あると
、ミスフィツト転位が発生するのは次の理由による。種
子と成長が存在する場合、成長結晶層の厚さが増加する
につれ、成長層の弾性歪エネルギーが増加し、転位が発
生することにより、このエネルギーの一部を解放する。
しかし、成長層が薄い場合は、成長層の弾性歪エネルギ
ーはミスフィツト転位列を形成するエネルギーよシ小さ
くなシ、無転位成長が可能である。この無転位結晶層の
臨界厚さくhe)は、エピタキシャル成長の場合、近似
的に次式で与えられる。
GaAsにおいて7=2X1(r’の場合、b=4Aで
あるからheは約1μmである。また歪を完全に解放す
るための転位密度/)D (長さ当シ)はpD= f/
b      ・・・・・・ (2)で表わされる。実
際に得られる転位密度はfの値が小さいときは(2)式
の値よシはるかに小さくなる。これは、転位源の欠乏、
あるいは転位の運動に対する障害が存在するからである
0このため、fがある値以下になると成長層が厚くなっ
ても転位は発生しない。
融液成長の場合も、エピタキシャル成長と同様であり、
fが十分小さければ転位は発生せず、また発生しても密
度が十分小さいため、種子・成長結晶界面に局在した転
位ループが形成されるだけでアシ、成長方向へ伝播する
転位は形成されない。このtめ、前述のQaAaの場合
、f≦2 X 10”−’では無転位結晶が得られた。
以上、GaAs結晶を例にして説明したが、他の■−v
族化合物半導体においても、不純物の添加によシ結晶硬
化効果管示すことが知られている。例えば、InP結晶
に対してZn l ”S @ Ga等、GaP結晶に対
してS 、 St等s InSb結晶に対してN等を添
加することによシ低転位・無転位の結晶が実現されてい
る。一般に不純物硬化効果が現われる不純物濃度は、■
−v族半導体に対して電気的に中性な■族(Alx G
a * In等)、v族(N * As t Sb等)
不純物の場合はs x 10”atoms/−以上、電
気的に活性なり*si等では5 X 10”at6ma
/clI以上である。上記の不純物量含金み硬化した種
子を用いることによシ、種子性は時の熱ショックによる
転位発生は防止できる。
また、大部分のm−v族半導体(InP * InAs
AtP 、 A2A3 、 AtSb 、 Garb 
、 GaP等のバーガーズベクトルの大きさは3.5〜
4.2Aでh F) 、GaAsの場合(4A)と同様
、種子・成長結晶界面に訃ける格子不整合t 2 X 
10−’以下にすることによシ、格子不整合に起因する
伝播転位は発生しない。
従って本発明はGaAs結晶に限らず、上記のような他
の化合物半導体結晶についても適用することができる。
以下、本発明の詳細な説明する。
(実施例1) 本実施例では本発明の方法を2インチ(約5cm)完全
無転位GaAg結晶育成に適用した例について述べる。
直径Zoo wag 、深さ60mのパイロリチックB
N裂るつ度に原材料のGaAsを化学量論的組成GaA
sに換算して約IKfと、融液中のIn濃度が5 ’X
 10”/dになるように不純物InをInAgとして
充填し、ついで液体封止剤& 01を3.751M厚に
なるように加え、加熱溶解した。その後結晶方位<00
1> 、 5 X 10’/cdのInt含む無転位種
子を用いて、ネッキングを行なわずに直径約団■。
長さ約45 wg (重量800 f )の単結晶管引
き上げ几。Inの偏析係数は低重なので、種子、成長紹
晶境界でのIn濃度は両者とも5x10111/cIA
と同じてあシ、格子不整合はない。この単結晶の直胴部
から2インチ(約5α)径のウェハ10出し、転位ピッ
)1−調べ友のが第3図である。
X印のプロン)aは本発明による無転位置子を用いた場
合の転位ビット密度分布である。本発明による方法では
、ウェハの中心部にも転位のない完全無転位結晶が得ら
れた。これに対し、Φ印のプロットbは有転位檀子を用
いた場合を表わし、ウェハ中心部の直径10mの領域が
有転位領域となっている。このように本発明の方法  
  1は完全無転位結晶を得るために有効な方法である
。特にネッキングを行なわないですむため、低温度勾配
、下においても容易に伝播転位の除去が可能であり、ま
た大形結晶育成の際にもネックの強度を十分に維持でき
るため、無転位・大形結晶育成における唯一の伝播転位
除去法である。
(実施例2) 本発明をInP結晶育成に適用しt例を説明する。前述
のGaAs結晶育成と同様に、直径100■、深さ60
鱈のパイロリチックBN製るつぼにInPの多結晶so
o t @入れ、ついで液体封止剤Btu、を3.75
CFFl厚になるように加え、加熱融解した。その後結
晶方位<111> 、 8 X 10”/−の偽を含む
InP種子結晶を用い、ネッキング無しで直径Low、
長さ50mの無添加結晶を育成した。
種子と成長結晶の界面における格子定数の不整合は2.
9 X 10−’である。この結晶の直胴部からウニへ
金切り出し、エツチングによシ転位を調べた結果、無転
位であつ次。アンドープ無転位結晶がネッキング無しで
得られ次ことから、種子付は時の転位発生がなく、ミス
フィツト転位の発生もなかったことを意味する。
(発明の効果) 以上説明したように、本発明の不純物を混入した無転位
種子を用いる方法によれば、ネッキング無しで無転位結
晶全実現でき、6)種子付け、ネック形成のプロセスが
容易となシ、無転位結晶の育成が工場生産レベルで可能
となる、仲)太いネック部でも無転位化が可能であり、
大形・無転位結晶の育成が可能となる効果を有する。
【図面の簡単な説明】
第1図はLEC成長の炉構成図、第2図はGaAaの結
晶中In濃度と格子定数の変化の割合(Δa/a)の関
係、第3図はウェハ中心からの距離と転位密度との関係
を示す。 1・・・・・・GaAs融液 2・・・・・・液体封止剤B、03 3・・・・・・結晶 4・・・・・・種子結晶 5・・・・・・るつは 6・・・・・・加熱ヒータ 7・・・・・・圧力容器 8・・・・・・不活性ガス空間 特許出願人  日本電信電話株式会社 第1vA 第2図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 原料融液から種子結晶を用い、液体封止引き上げ法によ
    り単結晶を成長させる際に、前記の種子結晶として不純
    物を添加したものを用い、かつ前記の種子結晶と新らた
    に成長した結晶の境界部における格子定数の不整合が2
    ×10^−^4以下であることを特徴とする化合物半導
    体単結晶の製造方法。
JP10063185A 1985-05-14 1985-05-14 化合物半導体単結晶の製造方法 Pending JPS61261297A (ja)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61222991A (ja) * 1985-03-29 1986-10-03 Shin Etsu Handotai Co Ltd ガリウム砒素単結晶の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61222991A (ja) * 1985-03-29 1986-10-03 Shin Etsu Handotai Co Ltd ガリウム砒素単結晶の製造方法

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