JPS61258851A - 塩化ビニル系発泡樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、新規な塩化ビニル系発泡性樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、塩化ビニル単独重合体
及び／又は塩化ビニル共重合体を主成分とし、常圧発泡
によっても発泡体の気泡構造が緻密で均一であり、かつ
高倍率に発泡させても圧縮回復性に優れた独立気泡を有
し、ゴム弾性、１ｉｌ）＃熱性、耐化学薬品性などに優
れた発泡体を与える塩化ビニル系発泡性樹脂組成物に関
する。

（従来の技術） 今日、塩化ビニル系樹脂発泡体を得るための発泡方法と
して、通常、常圧発泡法又は加圧発泡法が採用される。

常圧発泡法では、普通、塩化ビニル系発泡樹脂組成物を
内蔵発泡剤が分解する温度より低い温度で成形した後、
該成形物を発泡剤の分解温度以上に加熱し、該発泡剤が
分解して発生するガスにより発泡させる方法が採られる
。また、加圧発泡法では、塩化ビニル系発泡樹脂組成物
を、加圧下で内蔵発泡剤の分解温度以上に加熱、熔融さ
せることにより、該発泡剤が分解して発生するガスを該
樹脂中に微細に分散させ、次いで熔融物を常圧に戻して
発泡させる方法が採られる。

塩化ビニル系発泡樹脂組成物の常圧発泡においては、カ
レンダーロールや押出し機により′連続成形は可能であ
るが、通常の塩化ビニル単独重合体及び／又は共重合体
を用いて高１１５ａ４＋　（即ち、低密度）の発泡体を
得ようとすれば、樹脂中のセルが不均一に粗大化ｉする
のみならず、遂には崩壊して目的とする発泡体が得られ
ないという技術的難点があり、このため、精々６〜８倍
程度の低発泡倍率の発泡体しか得られないのが実状であ
る。

加えて、この常圧発泡により得られる発泡体では圧縮時
に歪みが存在するので、そのクッション性は、ポリウレ
タンフォームやポリオレフィンフオームに比べて遥かに
劣る。

一方、塩化ビニル系発泡性樹脂組成物の加圧発泡法によ
れば、見掛密度が０．０３〜０．１５　ｇ／ｃ＋ｓ３と
いう、極めて高発泡倍率のゴム弾性を有する発泡体を得
ることができるが、この際、ポリ塩化ビニル固有の耐熱
性や酎化学薬品性が大幅に低下してしまう。

そこで、塩化ビニル系重合体の常圧発泡や加圧発泡にお
ける前述の欠点を解決する一提案として、水酸基又はカ
ルボキシル基などの活性水素を有する塩化ビニル系共重
合体に、架橋剤１発泡剤、可憾剤などを配合して発泡体
を製造する方法が提案されているが、この方法では発泡
成形条件の精密なコントロールが必要であって、若しこ
の制御が不充分であると、発泡剤の分解温度付近におい
て活性水素（即ち、水酸基又はカルボキシル基などの水
素）含有塩化ビニル系共重合体と架橋剤との反応が極め
て急速に進行する結果、セル形成時の熔融粘度が著しく
変動する。このため、架橋よりも発泡が先行するとセル
荒れが起こり、逆に架橋が発泡より先行すると発泡阻害
が起こり、いづれにしても均一かつ微細な細胞構造を有
する高発泡倍率の発泡体を得るのが非常に困難である。

（発明の目的） 本発明は、塩化ビニル系発泡体における上述の問題点を
解決し、常圧発泡によっても発泡体の気泡構造が緻密で
均一であり、かつ高倍率に発泡させても圧縮回復性に優
れた独立気泡を有し、ゴム弾性、耐熱性、酎化学薬品性
などに優れた発泡体を与える塩化ビニル系発泡性樹脂組
成物を提供するのを目的とする。

（問題点解決のための手段） 本発明者らは、塩化ビニル系発泡体における上述の欠点
を解消し、ゴム弾性、耐熱性、耐薬品性などに優れた高
発泡倍率の塩化ビニル系樹脂発泡体を提供すべく鋭意研
究を重ねた結果、ここに、塩化ビニル単独重合体及び／
又は共重合体の一種又は二種以上の混合体１００部（重
量基準；以下同様）、■アクリルゴム０．５〜３０重量
部及び／又は熱可塑性ポリウレタン樹脂３〜４０重量部
の一種又は二種以上の混合体及び■架橋剤０．１〜１０
重量部、さらに発泡剤、安定剤及び可塑剤からなる塩化
ビニル系発泡樹脂組成物が５高発泡倍率の発泡体を製造
するに際し、在来の塩化ビニル単独重合体及び／又は共
重合体を用いた場合のような発泡体中のセル（気泡）が
不均一化及び粗大化乃至崩壊などのために低発泡倍率の
発泡体しか与えないという欠点を完全に解消し、発泡体
中にセルが微細かつ均一に分散した、優れたゴム弾性、
耐熱性及び耐薬品性を有する高発泡倍率の発泡体奢が得
られるという新たな事実を見出した。

本発明は、この発見に基づくものである。

本発明に用いる■成分、即ち塩化ビニル単独重合体及び
共重合体としては、塩化ビニルモノマー単独又は塩化ビ
ニルモノマーと共重合可能な七ツマ−とを通常の懸濁重
合法、乳化重合法あるいはその他公知の重合方法により
得られる塩化ビニル重合体及び塩化ビニル系共重合体の
全てが包含される。塩化ビニルモノマーと共重合せしめ
られる前記モノマーとしては、例えばビニルエステル（
例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸
ビニルなど）、オレフィン（例えばエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、スチレンなど）、ビニルエーテル（例え
ばステアリンビニルエーテル、ビニルメチルエーテル、
３−ヒドロキシブチルビニルエーテルなど）、アクリル
酸もしくはメタクリル酸、又はそれらの誘導体（例えば
アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート。

ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブ
チルアクリレートなど）、アクリルアミドもしくはその
誘導体（例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミドなど）、ビニルカルボン酸
（例えばウンデシレン酸など）、マレイン酸もしくはフ
マル酸又はそれらの誘導体（例えばマレイン酸モノブチ
ル、エチル−２−ヒドロキシエチルフマレートなど）な
どが一種又は二種以上が塩化ビニルモノマーと共重合せ
しめられる。

また、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマーを部分鹸化
することによって得られるターポリマーのごとく、塩化
ビニル系共重合体をさらに化学処理して得られる変形共
重合体及び塩化ビニル七ツマ−に可溶な樹脂（例えば熱
可塑性ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体など）との塩化ビニルグラフト共重合体も好適に使用
することができる。さらに塩化ビニル単独重合体及び／
又は共重合体の一種又は二種以上を混合したものを使用
してもよい。

これらの塩化ビニル単独重合体及び共重合体は、平均重
合度が３００〜３０００の範囲で使用すのが好ましい、
前記平均重合度が３０００より大きくなると、高温乃至
は長時間の混線を必要とするのみでなく、さらに発泡剤
の初期分解を誘発することがある。また平均重合度が３
００より小さくなると、充分に高い発泡倍率及び良好な
ゴム弾性を期待できなくなる。

本発明における前記■成分、即ちアクリルゴムとしては
、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする弾性体で
あって、架橋点となる活性基を有する副成分との共重合
体が全て使用可能である。

このようなアクリルゴムの具体例としては、例えばアク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸−２−エチルヘキシルなどアクリル酸アル
キルエステルの一種又は二種以上を主成分とし、これに
アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−クロロエ
チルビニルエーテルなどの架橋点となる活性基を有する
副成分との共重合体が挙げられ、とりわけ活性基として
エポキシ基又は水酸基を有するアクリルゴムが好適に選
択される。

アクリルゴムは、一般に乳化重合法により得られた乳化
重合体を塩析、乾燥する方法により製造され、通常塊状
であるが、懸濁重合法によっても製造することができる
。因に、このアクリルゴムは、汎用のジオレフィン系合
成ゴムと異なり、塩化ビニル系樹脂との相溶性が良好で
、かつ耐熱性に優れているという特質の他に、このもの
の組成及び重合度を適宜選択することによって、塩化ビ
ニル系樹脂１００部に対して１部程度の少量添加によっ
ても塩化ビニル系樹脂のゲル化を促進するのみならず、
発泡体の気泡調整効果をも発揮するので、加工助剤とし
ても極めて好適である。

以上のアクリルゴムの配合割合は、得られる樹脂組成物
に優れた架橋性を付与すると共に、ゴム弾性に優れた発
泡体の収得を可能とするため、通常、前記■成分１００
部に対して０５〜３０部、殊に１〜２５部であるのが好
ましい、アクリルゴムの配合割合が前記下限範囲より小
さいと、特に高倍率発泡によって得られる発泡体のゴム
弾性が劣る。これに反し、該割合が前記上限範囲より大
きいと良好なゴム弾性を有する発泡体は得られるが、高
価なアクリルゴムの使用量が増大するので不経済である
のみでなく、塩化ビニル系樹脂の長所である加工性を阻
害する結果ともなる。このように、本発明においては、
アクリルゴムを僅か１部〜２５部という少量範囲使用す
るにも拘らず、優れた架橋性及びゴム弾性を発現しうる
発泡性樹脂組成物が得られるのであって、前述した塩化
ビニル系樹脂の加工性が改善されうるという利点とも相
いまって、その工業的価値は極めて有用である。

本発明における他の■成分、即ち熱可塑性ポリウレタン
樹脂は、分子中に活性水素を有する直鎖状ポリウレタン
である。このものの例としては、例えば二官能ポリオー
ルとジイソシアネートとをモル比ＮＣ０１０Ｈ＜　１の
条件で反応させることにより得られる、分子末端に水酸
基を有し、かつ後述する架橋剤と反応するものを挙げる
ことができ、平均分子量３０００〜３０００００、好ま
しくは１００００〜１０００００であり、ビカット軟化
点１７０℃以下のものが用いられる。使用する熱可塑性
ポリウレタン樹脂の平均分子量が３０００００より大き
く、かつビカット軟化点が１７０℃より高いときは、本
樹脂組成物の主成分として配合される塩化ビニル系重合
体との相溶性が悪くなり、一方その平均分子量が３００
０より小さいときは、ゴム弾性の充分高い発泡体が得ら
れないので、いづれも好ましくない。

以上の熱可塑性ポリウレタン樹脂の配合割合は、得られ
る樹脂組成物に優れた架橋性を付与し、かつゴム弾性に
優れた発泡体を与える目的で、前記■成分ｌＯＯ部に対
して３〜４０部、殊に５〜２５部であるのが好ましい。

熱可塑性ポリウレタン樹脂の配合割合が前記下限範囲よ
り小さくなると、特に高倍率発泡によって得られる発泡
体のゴム弾性が劣化する。これに反し、該ポリウレタン
樹脂の配合割合が前記上限範囲より大きくなっても良好
なゴム弾性を有する発泡体を得ることは可能であるが、
高価な熱可塑性ポリウレタン樹脂の使用量の増大は不経
済となるばかりでなく、多量の配合は却って塩化ビニル
系樹脂の長所である加工性を阻害する。

なお、以上のアクリルゴム及び熱可塑性ポリウレタン樹
脂は、二種以上混合したものを用いても、良好なゴム弾
性を有する高発泡倍率の塩化ビニル系樹脂発泡体を得る
ことができる。

本発明に用いる前記＠成分、即ち架橋剤としては、活性
水素及びアクリルゴムの活性基と反応しうる官能基を分
子中に２個以上有する化合物、例えば分子中にインシア
ネート基、封鎖インシアネート基、カルボキシル基、水
酸基、エポキシ基、アルコキシルアルキルアミノ基、ヒ
ドロキシアルキルアミ７基、アミン基、アルキルモノ−
又はジー置換アミ７基などを有する化合物や二塩基性無
水物などを挙げることができる。具体的な例としては、
例えばトリレンジインシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート又は前記ポリイソシアネートと少なくとも二官能性
の活性水素を有する化合物（例えば、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ
エチレンアジペートなど）とのインシアネート基を分子
末端に有する初期付加重合体、前記ポリイソシアネート
及び初期付加重合体のインシアネート基をフェノール、
マロン酸ジエチルエステル、アセト酢酸エステル、アセ
トンオキシム、酸性亜硫酸ソーダ、その他の各種のマス
キング剤で封鎖した封鎖インシアネート、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、フタール酸、無水フタール酸、
無水シクロヘキサンジカルボン酸、トリグリシジルイン
シアヌレート、エポキシ樹脂、トリエチレンテトラミン
、メチロールメラミン、ブトキシメチルメラミンなどを
挙げることができるが、特に封鎖インシアネートが好ま
しい。

これら架橋剤の使用量は、用いる架橋剤の種類及び前記
樹脂組成により異なるが、■成分１００部に対し０１〜
１０部、好ましくは０３〜５部の範囲である。架橋剤の
使用量を１０部より多くしても、経済的に不利になる割
には組成物の発泡性及び製品の弾性に対する改良効果が
小さく、しかも場合によっては過度の架橋により発泡が
阻害される。他方、水剤の使用量が０．１部より少ない
と、架橋不足に陥って発泡品のセルが荒れやすく、かつ
そのゴム弾性も低下して、圧縮回復性及び感触に優れた
製品が得られない。

本発明の用いる発泡剤としては、通常の分解型発泡剤を
自由に選択することができ１例えばアゾジカルボンアミ
ド、ｐ、ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ｐ−）ルエンスルホニルホドラジド、ベンゼンスル
ホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３°−ジ
スルホヒドラジド、ジフェニルオキシド−４，４゛−ジ
スルホヒドラジド、Ｎ、Ｎ’−ジニトロペンタメチレン
テトラミンなどを例示することができる。これら−の発
泡剤は、単独で用いても又は二種以上を混合して用いて
もよい、但し発明者の経験では、特に最初に掲げたアゾ
ジカルボンアミドが好適であった。

発泡剤の使用量としては、■成分１００部に対し１〜３
０部、好ましくは２〜２０部の範囲が採用され、これに
よりセル構造が緻密で均一な発泡性及び発泡体が得られ
る。

本発明において、前記＠成分及び＠成分を併用したこと
による発泡体の改質効果は、特に発泡倍率が７倍以上の
高倍率発泡体において顕著である。モして■成分単独又
は該■成分に改質剤として添加される■成分若しくは■
成分のいずれを欠いても、さらには、各成分の配合割合
においていずれかの成分が前記範囲を外れたときでも、
得られる発泡体は、気泡構造の均一緻密性や圧縮回復性
、反発弾性、耐熱性及び耐薬品性等の諸点において在来
製品のそれらを大幅に改善する効果を望むことができな
い。この理由を明確に解明するのは困難であるが、′想
像するに、上記■及び＠成分が、■成分中に他の配合剤
と共に均一に分散混合され、加熱成形（例えばカレンダ
ーロールによるシート成形）時に、この■及び■成分が
部分的に架橋した状態となるため１通常の無架橋の下で
のものと比較して、高温下での発泡時に樹脂組成物の粘
度が若干高くなり、またアクリルゴム及び熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の優れた延伸性及び混和性により均一な部
分的架橋が進み、高倍率発泡体とした場合でも気泡が独
立気泡性で均一に保たれ、しかも物性的には適当なコシ
のあるゴム的な圧縮回復性、反発弾性、さらに耐熱性及
び耐薬品性に優れた発泡体が得られるものと推測される
。

本発明に用いる安定剤としては、例えば鉛、亜鉛、カド
ミウム、バリウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム
、リチウム、錫などの金属化合物及びそれら金属化合物
の複合安定剤やエポキシ化合物などの有機安定剤などが
挙げられる。これら安定剤の配合量は、通常■成分１０
０部に対し１〜５部、好ましくは２〜３部の範囲である
。安定剤の使用量が１部より少ないときは、塩化ビニル
系重合体の熱による劣化が起こりやすく、また５部より
多く使用することは不経済である。

また、本発明に用いる可塑剤としては、例えばジオクチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ジノニルフタレー
トなどのフタル酸ジエステル、ジオクチルアジペート、
ジオクチルセパテートなどの脂肪族二塩基酸エステル、
トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート
などのリン酸トリエステル、エポキシ化大豆油などのエ
ポキシ系可塑剤、ポリエチレンアジペートなどのポリエ
ステル系可塑剤、さらにジアリルフタレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、１，３−ブチレンゲリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレートなどの反応性可塑剤、トリーβ−クロロエチ
ルホスフェート、塩素化パラフィンなどの難燃性可塑剤
などの一種又は二種以上を混合して使用することができ
る。

これら可塑剤の使用量としては、■成分１００部に対し
２０〜１８０部、好ましくは４０〜１５０部の範囲が採
用される。可塑剤の使用量が前記範囲を外れたときでも
、セルサイズの均−な高発泡倍率の発泡体が得られるが
、そのゴム弾性が低下する傾向がある。

本発明に従い、特定の樹脂組成物に特定の架橋剤、さら
に通常用いられる発泡剤、安定剤及び可塑剤を配合した
発泡性樹脂組成物には、所望により、その他の添加物、
例えば有機系染料又は有機系顔料若しくは無機系顔料な
どの着色剤、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ク
レー又はタルクなどの充填剤及び、さらに粉末タイプの
塩素化パラフィン又は三酸化アンチモンなどの難燃剤な
どを適宜配合することができる。

本発明の発泡組成物を製造し、発泡させるには、通常以
下の方法が採用されるが、これらの方法以外の他の方法
も採用されうることは勿論である。

■　前記特定の樹脂成分と架橋剤、さらには安定剤、可
塑剤、その他の添加剤をリボンブレンダー、欄漬機、ヘ
ンシェルミキサーなどにより混合し、ミキシングロール
あるいはバンバリーミキサ−などで混練し、カレンダー
ロール又は押出機に供給して、発泡剤の分解温度以下の
温度でシート化又は成形物とした後、１８０〜２５０°
Ｃ程度の温度で３０秒〜４分間程度加熱し、発泡剤を分
解せしめて発泡体とする。

■　前記特定の樹脂成分と架橋剤、さらに安定剤、可塑
剤、その他の添加剤を前記■と同様にして混合し、ミキ
シングロール、バンバリーミキサ−１押出機などで発泡
剤の分解温度以下の温度で混練した後、金型内に金型容
量の７０〜１００％の比で充填し、発泡剤の分解圧に耐
える外圧を金型にかけて１６０〜２００°Ｃ程度の温度
で５〜３０分間加熱し、発泡剤を分解せしめる。次いで
、外圧をかけた状態で２０〜６０°Ｃまで冷却し、金型
より樹脂組成物を取り出し、９０〜１２０℃に加熱した
加熱炉中で膨張せしめて発泡体とする。

■　前記特定の樹脂成分と架橋剤、さらに安定剤、可塑
剤、その他の添加剤をミキシングロール、バンバリーミ
キサ−、ヘンシェルミキサー、押出機などで発泡剤の分
解温度以下の温度で混練し、ペレット状あるいはビーズ
状に成形した後、開閉可能な型内に型容量の５〜２０％
の比で充填し、型を密閉した状態下で、発泡剤の分解す
る１６０〜２５０℃程度の温度で５〜３０分間加熱し、
発泡剤を分解せしめ、冷却後取り出し発泡成形体とする
いわゆるビーズ発泡、型内発泡法で発泡体とする。

■　■成分、即ちアクリルゴム又は熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂を、キシレン、トルエン、ベンゼン、ジメチルホ
ルムアミドなどの有機溶媒、ジオクチルフタレート、ジ
ブチルフタレートなどの塩化ビニル可塑剤あるいはゴム
用プロセスオイルなどに溶解させて液状とした後、他の
特定樹脂成分、架橋剤、安定剤、可塑剤、その他の添加
剤をリボンミキサー、棚漬機、ヘンシェルミキサーなど
で混合し２、さらにペイントミル、ホモジナイザーなど
で均一に混合し、離型紙、壁紙用防炎紙、織布などの基
材にナイフコーター、ロールコータ−１凹版印刷、スク
リーン印刷あるいはロータリースクリーン印刷などで所
望の厚みに塗布し、発泡剤の分解しない１２０〜１６０
℃の温度で３０秒〜３分間加熱してゲル化させ、次いで
１８０〜２５０℃程度の温度で３０秒〜４分間加熱して
発泡剤を分解させ、発泡体とする。

本発明発泡樹脂組成物から上記のごとくにし得＾ られる発泡体は、通常の塩化ビニル発泡体では得られな
いゴム弾性、耐熱性及び耐薬品性を有するので、クッシ
ョン材、緩衝材、浮揚材、断熱材としての用途に最適で
あり、さらに高倍率発泡させなくともよい用途、例えば
袋物、衣料、家具用の発泡レザー、壁紙、床材、各種成
形品などにも応用されることができる。

（実施例） 次に、実施例及び比較例を挙げて本発明の樹脂組成物の
製造例及び使用例について説明するが、例示は当然説明
用のものであって、発明思想の内包・外延を限るもので
はない、なお、以下の実施例及び比較例における発泡倍
率、セル状態、圧縮回復性、耐熱性及び耐薬品性の各測
定方法及び評価方法は次の通りである。

（１）発泡倍率 （２）セル状態 Ｏ：セル径が０．３　ｍｍ以下で均一。

Δ：セル径が０．３ａ＋ｓ以上のものが一部混在し、や
や不均一。

×；セル荒れが顕著（セル径１ｍｍ以上のものが多く）
で不均一。

（３）圧縮回復性 発泡体の中央部を指で約９０％圧縮し、除圧後の回復状
態を評価した。

○：除圧後直ちに回復し、圧縮した跡が残らなかった。

Δ：除圧後、圧縮した跡は残るが、１０秒以内に回復し
た。

×；除圧後、圧縮した跡が残り、１０秒経過後も回復し
なかった。

（４）耐熱性 発泡体を３Ｘ３ｃｍ角に切り、／８０℃のオーブンに５
分間放置後の形状変化を調べた。

○二形状に殆ど変化が認められなかった。

Δ：形状にやや崩れが生じた。

×：形状が完全に崩れた。

（５）耐薬品性 ３Ｘ３ｃ＋ｓ角の発泡体を２００ｍ１ビーカーに入れ、
５０１のテトラヒドロフランを注ぎ込み、軽く振盪しな
がら発泡体の溶解状態を観察した。

０１３０分間経過後も溶解せず、形状変化も殆ど認めら
れながった。

Δ：１０分間経過後も溶解しないが、形状が崩れた。

×：１０分間以内に完全に溶解した。

実施例１〜８及び比　例１ 表−１に示す配合の樹脂成分及び添加物を１０インチ２
本ミキシングロールを用いて１４５℃で７分間混練し、
厚さ０．７ｍｍの各発泡性樹脂シートを得た。

これらのシートをオーブンに入れ、２２０℃で２〜３分
間加熱して発泡させた。

得られた各発泡シートの発泡倍率、セル状態、圧縮回復
性、耐熱性、耐薬品性を夫々調べ（以下余白） 上表−１の結果から明らかな通り、通常の発泡性樹脂組
成物（比較例１）から得られた発泡体は、前記発泡条件
（２２０°Ｃで２分間加熱）における発泡倍率８．１倍
で既にセル荒れが著しく、また圧縮回復性も悪かった。

これに反し、実施例１〜８ではアクリルゴム、熱可塑性
ポリウレタン樹脂及び架橋剤を配合することにより得ら
れた発泡体は、発泡倍率を１０倍以上にしてもセル状態
は緻密かつ均一であり、その上、圧縮回復性、耐熱性及
び耐薬品性に優れていた。

実施例９〜１６及び比較　２ 下表−２に示す配合の樹脂成分及び添加物を実施例１〜
８と同様にして混練及びシート化後、２２０℃のオーブ
ン中で２分３０秒〜３分間加熱して発泡させた。

得られた各発泡体の発泡倍率及び物性を下表−２に示す
。

（以下余白） 上表−２の結果より、ｊｎ化ビニル単独重合体及び共重
合体の二種以上を混合したものとアクリルゴム、熱可塑
性ポリウレタン樹脂及び架橋剤を配合した組成物は、高
発泡倍率で、しかもセル状態及び圧縮回復性の優れた発
泡体を与えることが分る。

実施例１７〜２３及び比較例３ 下表−３に示す配合の樹脂成分及び添加物を前記実施例
１〜８と同様にして混線及びシート化後、２２０℃のオ
ーブン中で２分３０秒〜３分間加熱して発泡させた。

得られた各発泡体の発泡倍率及び物性を下表−３に示す
。

（以下余白） 上表−３の結果から、架橋剤としてポリイソシアネート
系、ブロックイソシアネート系、エポキシ樹脂、ブチル
エーテルメラミン樹脂のいずれもが使用可能であり、か
つその添加量は０１〜５部の範囲内にあるのがが好まし
いことが分る。なお試験した各種架橋剤の中、インシア
ネート系のものが圧縮回復性の点で特に好ましいことが
示される。

なお架橋剤を添加しないと（比較例３）、前記比較例１
と同様に８倍発泡でも既にセル荒れを生じ、それ以上の
発泡倍率にすることが不可能であり、かつ、圧縮回復性
も良くない。

実施例２４〜２６及び比較例４ 下表−４に示す配合の樹脂成分及び添加物を１０インチ
２本ミキシングロールを用い、１５０°Ｃで６分間混練
し、厚さ３ｍｍのシートを作成後、本シートをペレタイ
ザーにかけて３×３ｍｍのペレットに切断した。次いで
、このペレフトを単軸スクリュー押出機（Ｄ　＝　２５
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　＝２８）を用いて、バレル温度１００〜
１２０℃、スクリュー回転数４　Ｏｒｐｍの条件にて押
出し、直径６ｍｍφの発泡性塩化ビニル系樹脂成形物を
得た。この成形物を、２２０°Ｃのオーブン内に入れ、
３〜４分間加熱して発泡させた。

得られた各成形物発泡体の発泡倍率及び物性を下表−４
に示す。

（以下余白） 表−４ （注）１）：塩化ビニル単独重合体（懸濁重合体、平均
分子量１０５０）、２）　：　ｍ化ビニル−２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート共重合体（懸ＦｊＪ！合体、
平均分子量：　１２００、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート含有ｉ：２．０モル％）、３）：水酸基含有アクリ
ルゴム（日信化学工業■製ＮＲ−０２）、４）：モ／′
カプロラクタムブロックメタンジイソシアネート、５）
　：　Ｂａ−Ｚｎ系。

実施　２７〜３０及び　　例５〜６ 下表−５に示す配合の樹脂成分及び添加物をホモミキサ
ーにて均一に混合して離型紙（表面シリコーン処理）上
にナイフコーターで０．５ｍｍの厚さに塗布した後、１
５０℃のオーブン中で１分間加熱してゲル化させ、さら
に２２０℃のオーブン中、１分間加熱、発泡させて発泡
体を得た。なお木表の実験においては、アクリルゴムは
予め可塑剤（ジブチルフタレート）中に１５重量％の濃
度に溶解させて使用した。また熱可塑性ポリウレタン樹
脂は、ジメチルホルムアルデヒドに１０重量％の濃度に
溶解させて用いた。

得られた各発泡体の発泡倍率と物性を 下表−５に示す。

（以下余白） 表−５ （注）１）二　塩化ビニル単独重合品（乳化重合体、平
均重合度＋０００）　、　２）　：塩化ビニル・２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート共重合体（乳化重合体、
平均重合度１２００２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト含有量＝２．５モル％）　、　３）　：水酸基含有ア
クリルゴム（日信化学工業■製のＮＲ−０２）　１５重
量％ジブチルフタレート溶液、４）：ポリエステル系熱
可塑性ポリウレタン（平均分子量：３００００、ビカッ
ト軟化点：１１０℃）１０ｆｉｉ％ジメチルホルムアル
デヒド溶液、５）ニトリメチルプロパントリジイソシア
ネート付加体、８）　：　Ｃａ−Ｚｎ系。

−３１〜３３　　び　　　　　７〜８ 下表−６に示す配合の樹脂成分及び添加物を１４０℃に
加熱されたミキシングロールを用いて１０分間、混合、
混練及びゲル化させ、厚さ１５ｍｍのシートとして取り
出した。

このシー）１１０ｇを、キャビティー内寸法１０１０Ｘ
ｌ０Ｘ１の鉄製クロムメッキ金型内に重畳させて充填後
、熱板面の寸法３３Ｘ　３３ｃｍの蒸気加熱形５０トン
プレスに挟み込み、ｌｃ＋ｓ２当り１００Ｋｇの外圧を
かけて蒸気圧７　Ｋｇ／ｃｍ２の蒸気（金型温度１６０
℃）で１０分間加熱、発泡させた０次いで蒸気を排出し
、水温１７℃の水道水を導入して７分間冷却後、外圧を
去り、金型内より発泡体を取り出し、１００℃の熱風循
環式オーブンに入れて２０分間加熱、再膨張させた。

得られた発泡体の発泡倍率及び物性を 下表−６に示す。

（以下余白） 表−６ ａυｌ）：塩化ビニル単独重合体Ｇ”！重合体、平均重
合度１１００）　、　２）　：塩化ビニル−２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート共重合体（乳化重合体、平均
重合度１２００．２−ヒドロキシプロピルアクリレート
含有量：２．５モ／す０．３）　：水酸基含有アクリル
ゴム（日信化学工業昧製のＮＲ−０２）　、　４）　：
ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン（平均分子ｉ：３
００００．　　ビカット軟化−１Ａ：１１０℃）　、　
５）　：モノカプロラクタムブロックジフェニルメタン
ジイソシアネート、Ｅｔ）　：　Ｂｅ−Ｚｎ−３ｎ系。

上表−６の結果より、加圧発泡においても本発明発泡樹
脂組成物による発泡体は、耐熱性及び耐薬品性において
大幅に改善されているのみでなく、圧縮回復性において
も改良されることが分る。

例３５〜３７　び比較例９ 下表−７に示す配合の樹脂成分及び添加物を１４５℃に
加熱された１０インチ２本ミキシングロールにより、６
分間、混合、混線及びゲル化させ、厚さ２．０＋ａｍの
シートとして取り出した。このシートをペレタイザーに
て２　Ｘ　２　ｆｆ１ｍのペレットに切断後、その１０
ｇをキャビティー寸 内法１０×１０ｘｌｃ１１の鉄製クロムメッキ金型へ 内に充填、密閉した。この金型を、予め１９０℃に加熱
された白絞油々浴内で１２分間加熱して内容物を発泡さ
せた０次いで金型を浴外に取り出し、２０″Ｃの水浴内
で冷却後、発泡　　　　　　　、体を取り出した。

得られた発泡体の発泡倍率及び物性を 下表−７に示す。

表−７ （旦ｌ）：塩化ビニル単独重合体σシ蜀重合体、平均分
子量１１００）　、　２）　：塩化ビニル−２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート共重合体（乳イ踵合体平均重
合度：　１２００．２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト含有量＝２．５モル％）　、　３）　：水酸基含有ア
クリルゴム（日信化学工業■製ＮＲ−０２）、４）：ポ
リエステル系熱可・ＹｐＨ生ポリウレタン（平均分子量
：３００００、ビカット軟化弘：１１０℃）　、　５）
　＋モノカプロラクタムブロックメタンジインシアネー
ト、８）　：　Ｂａ−Ｚｎ−５ｎ系。

上表−７の結果より、型内の発泡においても本発明の発
泡樹脂組成物は、発泡倍率が高く、セル状態が良好で耐
熱性、耐薬品性が大幅に改善され、さらに圧縮回復性に
おいても改良された発泡体を与えることが分る。

（発明の効果） 以上述べたごとく、本発明によれば、従来の塩化ビニル
系発泡樹脂組成物の問題点を完全に解消した、発泡倍率
が１０倍以上でもセルが均一かつ微細で圧縮による残留
歪みがなく、かつゴム弾性に富み、加えて耐熱性、耐薬
品性にも優れた高発泡倍率の発泡体を容易かつ確実に生
産せしめうる優れた発泡性樹脂組成物が提供されうる。

昭和６０年５月２７日

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）塩化ビニル単独重合体及び／又は塩化ビニ
   ル共重合体の一種又は二種以上の混合体 １００部（重量基準；以下同様）、（ｂ）アクリルゴム
   ０．５〜３０重量部及び／又は熱可塑性ポリウレタン樹
   脂３〜４０重量部の一種又は二種以上の混合体及び（ｃ
   ）架橋剤０．１〜１０重量部、さらに発泡剤、安定剤及
   び可塑剤からなる塩化ビニル系発泡樹脂組成物。
2. （２）アクリルゴムが、アクリル酸アルキルエステルを
   主成分とする弾性体であって、このものは架橋点となる
   活性基を有する副成分との共重合体である特許請求の範
   囲第１項記載の樹脂組成物。
3. （３）熱可塑性ポリウレタン樹脂が、架橋剤と反応しう
   る活性水素を持つ直鎖状ポリウレタンである特許請求の
   範囲第１項記載の樹脂組成物。
4. （４）分子内に活性水素を有する直鎖状ポリウレタンが
   、二官能性ポリオールとジイソシアネートとの反応生成
   物であって、分子末端に水酸基を有するものである特許
   請求の範囲第３項記載の樹脂組成物。
5. （５）架橋剤が、活性水素及びアクリルゴムの活性基と
   反応しうる官能基を分子内に２個以上有するものである
   特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。