JPS61246192A - ホスフエ−ト酸エステルの四級アンモニウム塩及び該塩含有乾燥用組成物並びに物品の清浄及び／又は乾燥方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は改良された界面活性剤−浴剤系乾燥用組成物に
関する。更に詳しくは、本発明は揮発性の静剤成分と広
範囲の基材の表面から水の膜又は水性膜を除去する能力
をＭする１棟又はそれ以上の界面活性剤を含む界面活性
剤−浴剤系乾燥用組成物に関する。

２、従来技術 過去において各櫨の揮発性浴剤の乾燥用組成物か用いら
れた。この工うな組成物の例を挙げると、アメリカ特許
第４．４３８，０２６号、同第４，４０１゜５８４号及
びドイツ特許第３．３１９．０２３号に記載されるもの
がある。これらの組成物は乾燥されるべき基材から水を
！換（こより除去する。このよう（こして乾燥すると、
エネルギーを消費する乾燥工程かいらなくなり、１だ基
材要素の次の処理が著しく迅速に行えるようになる。

従来の乾燥用組成物にはしかしその有用性を制限する多
数の欠点がある。例えば、過去に用いられた揮発ａ溶剤
の乾燥用組成物のあるものは乾燥されるべき表面から水
を効果的１こ置換できず、余り満足できるものではない
ことがしばしば証明された。また、過去の組成物のある
ものは金属、例、ｔ［ステンレススチール、アルミニウ
ム及び黄銅のようなある株の基材から水を置換するのに
は有効であることが証明されたけｎども、それらはガラ
スやセラミックのような非金Ｍ表面に河しては実際上有
効ではなかった。

溶剤系乾燥組成物の使用においてはその具体的な特定の
適用及び乾燥されるべき基材に依存して過酷さは変わる
が、それ着こ伴ってそのような組成物の溶液が乳化して
しまう傾向があるとか、さもなければ凝塊物を生成させ
る傾向があり、かつ乾燥浴液を再使用可能とするように
精精し、あるいは水性不純物を含まないようにするのが
困難であるといった更に他の、そして重大な問題ζこ遭
遇する。これらの乾燥組成物にエマルジョン又は他の非
可溶性生成物が存在すると、それらは例えばデ−）ｙン
テーション暑こよる水の自由除去を妨害し１結局基材乾
燥処理の本質的な目的である水置換プロセスを妨げるこ
ととなる。

ある種の脱水用組成物普こおいては、水によるエマルジ
ョンの形成傾向が適当な鱗乳化剤の配合によって抑制さ
れている。このような添加剤はエマルジョン化は防ぐが
、それら組成物のあらゆる基材を脱水する有効さは改善
しない。更に、これらの界面活性剤のあるものは水抽出
能が大き過ぎ、組成物に周期的に更に界面活性剤を添加
しなければならない。

従って、公知の乾燥用組成物を特徴付けている１つ又は
それ以上の欠点を取り除いている新規な改良された界面
活性剤／溶剤系の乾燥用組成物の必要がある。

発明の要約 本発明（こ工れば、新規な界面活性剤−揮発性浴剤系の
乾燥用組成物及び各株基材を乾燥するそのような組成物
の使用方法が提供される。更に詳しくは、本発明の組成
物は１８！又はそれ以上の揮発性有機ハロカーボンＣｈ
ａｌｏｅａｒｂｏ％）及び７有効量”の、１種又はそれ
以上の、ホスフェート酸（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ａｃｉ
ｄ）エステルの四級アンモニウム塩から成り、ここでこ
の四級アンモニウム塩は下記式を有する： 〔Ａ＋〕・〔Ｂ−〕 （式中、Ａ＋は式 をＭする要素でろり；Ｂ−は式 を有する要素でめり；５及び惰は、ｓ−）−ｍが１０以
下で、かつＲ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ６がアリール、アラ
ルキル又はアルキルアリール以外のものであるとき１以
上であるという条件でゼロ乃至約１０の整数でろり；Ｒ
１は炭素原子数約１乃至約２個のアルキルであり；Ｒ１
は炭素原子数約８乃至約１８個のアルキルであり；Ｒ１
はＲ１か、Ｒ２であり：Ｒ４はＲ１、Ｒｔ　、アリール
、アラルキル又ハアルカリールであり；そしてＲ５ｓ　
Ｒ＋１　、ＲＴ及びＲ８はそれぞれ同一又は異なる原子
又は基であって、水素、炭素原子数約８乃至約１８個の
アルキル、アリール、アラルキル又はアルカリールでる
る。

但し、　Ｒ，ＩＩＲいＲ６，Ｒ丁及びＲ６のうちの少な
くとも１個は、５＋溝がゼロであるとき、アリール、ア
ラルキル又はアルカリールでめり、かつＲｓ　、　Ｒ６
、Ｅ　ｙ及びＲ８のうちの少なくとも１個は水素以外の
基である。う。

こ＼で、上記ホスフェート酸エステルの四級アンモニウ
ム塩は界面活性剤、特に各稲基材の乾燥用組成物の友め
の界面活性剤として有用な新規な化合物である。

本発明の組成物は非吸着性物品を清浄にし及び／又は乾
燥するために本発明の方法に２いて都合よく使用するこ
とができる。更に詳しくは、本発明の方法は次の （ｃＬ）　　物品の表面の一部又は全部を本発明の組成
物と接触させる工程、 （６）　　物品を前記組成物との接触から外す工程、（
＋３）物品の異面の一部又は全部を界面活性剤が存在し
ない熱溶媒又は冷溶媒と接触させる工程、（ｄ）　　物
品を前記溶媒との接触から外す工程、及び （−）物品の表面から前記組成物を蒸発させて物品を乾
燥する工程 から成る。

工程（（＋１及び（ｄ）は任意で、七ｎらは組成物の乾
燥罷に影響は及ぼさない。しか゛し、そｎら工程は物品
の表面に残っている界面活性剤の量を減少させる。

本発明の溶剤系乾燥用組成物は色々な組成の、広範囲の
基材から水を１（？換する際に非常に有効である。特に
、本発明の乾燥用組成物は金属、例えばステンレススチ
ール、アルミニ’７ム合金、黄Ｍ及び同様の金属を含め
て各棟の一般的な基材から、及びガラスやセラミックの
表面、例えば石灰ガラス、珪硼酸ガラス、艶消しアルミ
ナＣｘｎｇｌａｚａｄａＬｕｍｉｘα）、シリカ（小型
電子回路において用いられるシリコンウェファ−上に２
けるような）、ファイアートアルミナ（ｆｉｒｅｄ　ａ
１％ｍ１ｓａ）及び同様の基材から水を置換する働きを
する。更に、本発明の乾燥用組成物は置換された水と目
につく工うなエマルジョンを形成しないか、形成して本
ごく少量である。この後者の性質は、例えばそれにより
装置のつ１つや処理の遅れが避けられるために、この乾
燥用溶剤を市販の乾燥装置に用いるときにデカンテーシ
ョンで水を実際に、かつ効率的に除去するのにＸ要なも
のである。吏ζこ１だ、本発明の組成物はこれを乾燥機
に長期間にわたって使用するときでも注意や監視の必要
が最小限でよく、マた界面活性剤の水溶性が小さく、か
つ化学的攻撃に河して抵抗性であるため界面活性剤成分
を頻繁に添加する必要がない。

本発明の組成物に含まれる必須成分は２つである。第一
の必須成分は１種又はそれ以上の１揮発性のハロカーボ
ン”である。本発明で用いられる１揮発性ハロカーボン
”は大気圧において少なくとも約２０℃の沸点をＭする
ハロカーボンである。

好ましい揮発性ハロカーボンは少なくとも２個の炭素原
子と、少なくとも１個のフルオロ置換基と、少なくと本
１個のクロロ置換基をＭし、かつ大気圧において少なく
とも２８℃の沸点を有するハロカーボンであり、そして
特に好ましい揮発性ハロカーボンはクロロ及びフルオロ
置換エタン類である。これらの特に好ましい揮発性ハロ
カーボンのうちでハロカーボン、ＪＣ−１１３（１，１
，２−トリクロロ−１，２，２−）リフルオロエタン）
が最も好ましい。

組成物に含められる揮発性ハロカーボンの量は大幅に変
え得る。当業者に知られるいかなる量も用いることがで
き、例えばアメリカ特許第４．４３８．０２６号、同第
４．４０１．５８４号及びドイツ特許第３，３１９，０
２３号で用いられている量が用いることができる。

本発明の組成物の第二の必須成分は１種又はそれ以上の
、オルト−及び／又はポリホスフェート酸エステルの四
級アンモニウム塩であり、これを本発明に２いて”界面
活性剤”と称する。この塩はその陽イオンの四級アンモ
ニウム要素か、又は陰イオンのオルト−及び／又はポリ
ホスフェート酸工子チル畏累のいずれかに少なくとも１
個の芳香族置換基を含有しているということが本発明の
本質的特徴である。この少なくとも１個の芳香族置換基
の存在のために、この塩は同じ一般的タイブの非芳香原
塩界面活性剤が形成するような安定なエマルジョンを形
成しないか、形成しても少ｉであり、かくして解乳化剤
の必要がなくなる。更に、これらの物質は揮発性ハロカ
ーボンに自由に溶解して災質的に均質な組成物を形成し
、そして広範囲の金属−、ガラス−、セラミック基材及
ヒ同様の基材から水を置換、除去することができる。

本発明の組成物は″有効量”の１穐又はそれ以上の芳香
族四級アンモニウム塩を含む。本発明で用いられる”Ｍ
動量”とは、ハロカーボンの乾燥能をいかなる程度にも
改善することができる量のことである。本発明の組成物
ｌこ含められる芳香族四級アンモニウム塩の量は大幅に
変えることができる。通常、このような界面活性剤の量
は、主として光面に残留する界面活性剤量を低下させる
ために、組成物の総重量基準で約５重量％より多くはな
い。しかし、実際的ではないが、もし組成物による処理
後に乾燥さｎている物品が次いで界面活性剤を含まない
か、含１れても少量でろる揮発性ハロカーボンで処理さ
れるならば、もつと多い量でも用いることができる。本
発明の好ましい態様に２いて、界面活性剤量は組成物の
全重量基準で約２〜約０．０ＵＯ１重ｉ％でるり、そし
て特に好ましい態様に２いては上記基準で約１〜約０．
００１重量％である。これらの特に好ましい態様のうち
では、界面活性剤量が組成物（こ対して約０．１〜約０
．０１重量％であるものが最も好ましい。

本発明の実施に有用な四級アンモニウム塩は次式をＭす
るものである： 〔Ａ＋〕・〔Ｂ−〕 （式中、Ａ＋は式 を有する要素であり；Ｂ−は式 を育する要素であり；外及び偽は、外＋慣がｌＯ以下で
、かつＲ３は同一又ＸＲａ、ｌｌｒ及びＲ８がアリール
、アラルキル又はアルキルアリール以外のものであると
き１以上でるるという条件で、ゼロ乃至約１０の整数で
あり；ＲＩは炭素原子数約１乃至約２個のアルキルであ
り；Ｒｔは炭素原子数約８乃至約１８個のアルキルでめ
り；ＲｓはＲ１か、Ｒ１でめり；Ｒ４はＲ，、Ｅｔ、ア
リール、アラルキル又はアルカリールであり；そしてＥ
、、Ｒ，、Ｒ，及びＲ８は同一又は異なる原子又は基で
あって、水素、炭素原子数約８乃至約１８個のアルキル
、アリール、アラルキル又はアルカリールである。但し
、ＲいＲいＥ、、Ｒ２及びＲ，のうちの少なくとも１個
はアリール、アラルキル又はアルカリールであり、かつ
Ｂ　Ｓ　％　Ｒ＠　、Ｒ６、Ｒ７及びＲａのうちの少な
くとも１個は水素以外の基である。）本発明の実施に有
用な芳香族四級アンモニウム塩及び脂肪族四級アンモニ
ウム塩は市販原料から得られ、又は標準的な操作法で合
成することができる。例えば、このような界面活性剤は
適切なオルト−及び／又はポリホスフェート酸エステル
、例えばオクチルフェニル水素ホスフェ−トラ過当なア
ミン、例えばトリエチルアミンと反応させてオルトホス
フェートエステルの河応するアミン塩、例えばトリエチ
ルアミンオクチルフェニルホスフェートを合成すること
によって製造することができる。オルトホスフェートエ
ステルのアミンｔ［−次に四級アンモニウム７〜ライド
、ｆｆ１ＪＬＩｄｎ−アルキルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライドと反応させて所望の芳香族界面活性剤
、例えばオクチルフェニル水素ホスフェートの５−アル
キルジメチルベンジルアンモニウム塩を得る。

次の化合物は本発明を実施する際ζこ使用することがで
きる芳香族四級アンモニウム塩の例示である。

オクチルフェニル水素ホスフェートの５−アルキルジメ
チルベンジルアンモニウム塩、ビス（２−エチルヘキシ
ル）水素ピロホスフェードの５−アルキルジメチルベン
ジルアンモニウム塩、 ビス（５−オタチルフェニル）ＴＣ８ピロホスフェード
の２−アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、 ビスＣｔ−ブチルフェニル）水素ピロホスフェードのｎ
−アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、 ビス（２−エチルヘキシル）ＴＪｌ、ピロホスフェード
のミリスチルジメチルベンジルアンモニウム塩、 ビス（２−エチルヘキシル）水素ピロホスフェードのス
テアリルジメチルベンジルアンモニウム塩、及び ビス（２−エチルヘキシル）７Ｘｇピロホスフェードの
％−アルキルジメチルナフチルアンモニウム塩。

本発明の実施の際に使用するのに好ましい次の式を有す
るホスフェート酸エステルの芳香族四級アンモニウム塩
である： 〔Ａ＋〕・〔Ｂ−〕 （式中、Ａ＋は式 を有する要素であり；Ｂ−は式 を有する要素であり；爲及び慣は、外＋惰が１０以下で
あるという条件でゼロ乃至１ｏの整数であり；Ｒ１は炭
素原子数約１乃至約２個のアルキルでありｔＲ２は炭素
原子数約８乃至約１８個のアルキルで’）　Ｑ　；　Ｒ
ｓ　ｈ　ＲＩか）Ｒ１でめりｙＡ’４はＲいＲ，アリー
ル、アラルキル又はアルカリールでろり：そしてＲＳ　
、Ｒ６、Ｒ丁及びＲ，はそれぞれ同一又は異なる原子又
は基でろって、水素、了り−ル、アラルキル、アルキル
アリール又は炭素原子数約８乃至約１８個のアルキルで
ある。但し、Ｅ　４　、ＲＭ　、Ｒ＠　、Ｒを及びＲ６
のうちの少なくとも１個はアリール、アラルキル又はア
ルカリールでめり、かつＲ１、Ｒ６、ＲＹ及びＲ６のう
ちの少なくとも１個は水素以外の基である。ン上記の芳
香族四級アンモニウム塩のうちでは、外及び渦が、５＋
惰が５以下であるという条件で、０〜約５の整数でろり
ｐＲｌがメチル又はエチルでありｐＲｌが約１２〜約１
６個の炭素原子を有するアルキルでろり；Ｒ３がメチル
又はエチルで６す；Ｒ４がアリール、アラルキル又はア
ルカリールでおり；そしてＲｓ、Ｒ６、Ｒ丁及びＲａが
同一又は異なる原子又は基でおって、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ１
及びＲ６のうちの少なくとも１個が水素以外の基である
という条件で、水素約８〜約１８個の炭素原子をＭする
アルキル、又はアルカリールであるものが不発明の実施
に用いるのが好ましい。

不発明の実施に特に好ましいものは、ｎ及び犠が、爲＋
惧が２以下であるという条件で、０〜約１の整数であり
；Ｒ１がメチルであり；Ｒ１がＣＩｆ　、（ＩＩ’　１
４及びＣＩ６アルキル基の混合物であり；Ｒ１がメチル
でろり；Ｒ４がベンジル又はナフチルであり；そしてＲ
Ｓ　、Ｒ＠　、Ｒ６、Ｒ７及びＲ，が同一又は異なる原
子又は基でろって、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ。

のうちの少なくとも１個が水素以外の基であるという条
件で、水素、炭素原子数約８個のアルキル、又はアルカ
リールであるそのような界面活性剤でるる。

これらの特に好ましい態様のうちで、組成物が５及び惰
がゼロでめり： Ｒ８がメチルであり： Ｒ１がＣ７！、ＣＩ４又はＣＩ６アルキルでめり；Ｒｓ
がメチルでろり： Ｒ４がベンジルでめり；そして Ｒ５及びＲ６が同一又は異なる原子又は基でろつて、Ｒ
，及びＲｏの少なくとも１個が水素以外の基であるとい
う条件で、水素又はオクチルフェニルである 界面活性剤の混合物を含有している態様が最も好ましい
。

ｌた、特に好ましい態様のうちでは、組成物が５及び溝
が、ｎ＋ｔｙｈが３以下であるという条件で０，１又は
２であり； Ｒ，がメチルであり； ＲｔがＧｌｌ、Ｃ’＋４又はＣ１６アルキル基でめり；
Ｒ３がＲ，でめり； Ｒ４がベンジルでらり；そして ＲいＥ　６　、Ｒを及びＲ８が同一又は異なる原子又は
基でるって、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ８のうちの少なく
とも１個が水素以外の基でろるという条件で、炭素原子
数８個のアルキル又は水素である 界面活性剤の混合物を含有するものが最も好ましい。

本発明を実施する際に使用する特に有用な芳香族の界面
活性剤はビス−（２−エチルへキシル〕水素ピロホスフ
ェード及びオクチルフェニル水素ホスフェートの５−ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウム塩である。

本発明の組成物は金属、ガラス、セラミック及び同様の
もののような材料から造られる非吸着性物品を清浄及び
／又は乾燥することを予定するものである。本発明の方
法においては、物品はまず溶液形態の不発明の組成物と
接触せしめられる。

接触方法は重要でなく、大幅に変えろことができる。例
えば、物品を組成物が入っている容器に浸漬することも
できるし、あるいは物品に常用の装置を用いて組成物を
噴霧することもできる。物品を完全に浸漬するのが、組
成物と物品の全露出表面との接触を確実に行わせるので
、好ましい。しかし、そのような完全な接触を容易に達
成することができる他のどのような方法も用いることが
できる。

接触時間は大幅に変えることができる。通常、それは少
なくとも約１０分でるる。本発明の好１しい実施態様に
２いては、接触時間は約１〜約５分であり、そして特に
好ましい態様においては約１〜約４分でろる。これらの
好ましい態様のうちでは、接触時間が約１〜約３分の態
様が最も好ましい。

接触温度も組成物のノーロカーボン成分の沸点に依存し
て大幅に変えることができる。一般に、接触＠度はその
ような沸点に等しいか、それエリ低いＯ 接触ステップの後、物品はＭｉ成物との接触を解かれ、
そして物品の露出面に付着している組成物の除去が蒸発
、その他の常用の方法で行われる。

所望によっては、物品の露出面に付着、残留している、
最少量となっている界面活性剤を、界面活性剤を金運な
い熱溶剤又は冷浴剤とその物品を接触させることによっ
て更に除去してもよい。最後に、物品をその溶剤蒸気の
中に保持すれば物品上に残っている界面活性剤残分の存
在は更に減少する。再度、物品の露出面に付着している
溶剤の除去を蒸気法にエリ行う。

一般に、組成物の蒸発は約３０秒以下、好ましくは約１
０秒以下で達成される。これ番こは温度も圧力も重要で
はない。大気圧又は減圧が用いることができ、ｌたハロ
カーボンの沸点以上又は以下の温度が用いることができ
る。

不発明の組成物及び方法は常用の乾燥機又は乾燥システ
ムを用いて好適に実施できる。このような乾燥機の実例
としてはアメリカ特許第３，３８６゜１８１号に記載さ
れろものがある。

次の特定の実施例は本発明を更に詳しく説明するために
挙げるものである。

実施例１゜ 刷れた基材から水を置換し、かつ水相と溶剤相との間で
良好な分離を与える能力によって各攬組成物の性能を評
価するために、次のテスト法を採用した。

１乾燥テスト”は水置換性能の効率を測定するもので、
次の通り行う。

（１）　　容量約２４のステンレス−スチール製ビーカ
ーにその上部内界面に密接に合う数巻きの冷却管コイル
を取り付ける。このコイルを冷却液源に接続する。この
装置を１沸とう用溜め”と称する０（２）沸とう用溜め
に５１ＪＯｇＬｔの被試験溶液を入れ１サーモスタツト
で温調したホットプレートの上に置く。溶液を、音を立
てて沸とうしくｒｏｌｌ″″ｉｎｇ　ｂｏｉす、蒸気が
冷却コイルの光面から還流するようになろ１で加熱する
。

（３）試験体、すなわち約１８１ｔＩＲＸ　７６ｔｍ　
（約０．７１インチ×３インチ）の大きさの複数の被試
験基板”クーポン”を水の破ｎがない（外ｏ−ｗａｔ−
ａｒ−ｂｒ−αｋ）清浄度の状態（金属及び他の基材の
異面仕上げの分野で働く人が用いる用語で、油膜が実質
的にない表面状態を指す〕１で予備清浄を行う。クーポ
ンを懸垂手段に取り付け、試験直前に水で濡らす。濡れ
たクーポンを沸とうしている試験溶液に所定時間、例え
ば５秒間完全に浸漬する。次Ｉこ、液面上方の蒸気中に
引き上げ、３０秒間そこに保持する。クーポンを次に取
り出し、渋面上の水の存在を検査する。もし乾いていれ
ば、確認のためζこ新しい、濡れたクーポンに関して同
じ方法を繰り返し、５秒未満の乾燥時間を記録する。も
し、５秒においてクーポンが濡れておれば、そのときは
完全な水の置換、すなわち乾燥角面が観察されるまでよ
り長い浸漬時間を連続採用する。

その′″戟燥時間”を沸とう用溜めから取り出したとき
１乾燥″表面が得られる浸漬時間（秒）として記録する
。乾燥時間が短かければ短かい程、水置換効率はよい。

１相分離試験” 相分離試験は遠心循環ポンプにエリ数体ｉこ付与される
、気相説指機で見い出され得るような撹拌を模擬試験す
るものである。この試験では撹拌期間が終った後の水性
相と溶剤相に対する相対分離速麓も測定される。相分離
が速やかｆこ、かつ完全に行われれば行われるほど浴剤
−界面活性剤組成物の乾燥機中での潜在的臂効性がます
１す高いことになる。この１相分離試験”は次のように
して行う。

（１）試験はワーリング・ブレンダー（ＷαｒｉｎｇＢ
ｌｏｎｄｅｒ）　（ワーリングプロダクツ社（Ｗａｒｉ
％ｇＰｒｏｄｓｅｔ　Ｃｏ、）　）、モデル１０８８中
で行つ０試験を１低”運で行い、その組み込みタイマー
を５秒の実験時間にセットする。撹拌用に密着ねじ込み
キャップを備えた１バインドのブレンダージャーを用い
た。分離速度の測定は複数のねじ込＆キャップを持つ８
オンスの背の高い直側広ロガラスジャー（ｓｔｒａｉｇ
ｈｔ−ｓｉｄｅｄ　ｔｏｔｄｇ−ｍｏｓｔんｇｒａｎａ
ｊａｒＢ）の中で行う。

（２）試験をプレンダーのジャーに入っている１８０１
ｎ１部の溶剤溶液にエリ行う。この溶液部に１８ｓｇ（
１０容量％）の蒸留水を加える。ジャーをしつかり閉め
、ブレンダーを１低”運で５秒間作動させる。上記分散
液を直ちｌこある測定ジャーζこ注加し、その初めの時
間を記録する。ジャー中の全容積高さを平定規又は分割
器によりジャーの外側に沿って測定する。各相の深さを
相移動５分後、１０分後、２０分後、３０分後及び６０
分後に更に読み取る。％読＆値ｌこついて、各溌明相の
深さを測定する。

（３）　　測定した深さを次に元の全容量に幻する容量
％として、あるいは元の相の容量に対する割合として計
算する。得られた容量の割合は次に各相毎に辞退時間に
対してプロットすることができ、それによっているいろ
な混合物の相対的相分離の動力学的挙動を懺わ丁カーブ
が得られる。一方、３０分及び／又は６０分における各
相の分離百分率は試験されている混合物の相対的な性能
を速やかに比較するのに用いることができる。

（４）　　いずれの場合も、相中ｌこ又はその界面（こ
安定なエマルジョンの形成が認められれば、その深さを
対応する澄明相の深さからその相の分離％を計算する几
めに差し引く。

“寿命試験” ”寿命試験”は、沸とう用溜め又は相分離チャンバーに
蓄積した水の存在下での、与えられた混合物のエマルジ
ョン形成に抵抗する能力を測定するものである。この試
験の概要は次の通りでめる。

（１）　　前記１乾燥試験”について述べ次沸とう用溜
めを用いる。この容器に評価すべき浴剤−界面活性剤混
合物５００−を入れ、これに５〇−（１０容量％）の蒸
留水を加える。

（２）この溶剤−水混合物を約３０分間還流し、次いで
分液漏斗で１５分間分離する。解剤相を次ｉこ抜き出し
、乾燥性能のチェックを行う＠（３）　　蒸留水５００
ｄ（１００容′に％うを更に４回加え、それぞれの添加
後に上記（２）の操作を繰り返す。

（４）　　この試験に合格するには、溶剤は前記”乾燥
試験”の場合と実質的に同じ乾燥時間で基材を乾燥する
ものでなければならない。

上記の諸試験で評価した組成物には全てＦＣ１１３と次
の第１表に示す界面活性剤が金運れていた。

第　１　表 ４０・１０　　−ポリホスフェート酸エステル ５０・０５　−ポリホスフェート酸エステル ６０・０２５　−ポリホスフェート酸エステル 上記の界面活性剤組成物は、アルキルが次の組成：　Ｃ
，、５０％、Ｃ，，４〇％及びＣ５ａｌＯ％を持つ１ハ
イアミンＣＨｙａｔｐｈｉ＊ａ→３５００■”（口／ザ
社（Ｌｏｓｇα、　ＩｓＣ，）が製造、販売するｎ−ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド）ヲ用
いて調製した。組成物１．７及び８はスト−ファー・ケ
ミカル社Ｃ５ｔａｓｆｆａｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
、）から得たホスフェート類から調製した。組成物２及
び３はモービル・ケミカル社ＣＭｏｂｉＬ　Ｃｈｇｍｉ
ｃａｊＣｏ、）から得たホスフェート類から調製した。

残りの組成物はデクスター・ケミカル社（Ｄ　＃　＄　
ｔ　ａ　ｒＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）が製造、販売す
るポリホスフェート酸エステルの１ストロテックスＣ８
ｔｒｏｄｇｚ）ＭＯ−１０００”から調製した。

上記の組成物を乾燥試験、相分離試験及び寿命試験で評
価した。それらの結果を次の第■表１こ示す。第１１表
において、略号は下記のように定義される。

（イ）Ｐ″は合格を意味する。

（ロ）′″Ｆ”は不合格を意味する。

（）　＠ＮＴ”は測定しなかつ友ことを意味する。

実施例２゜ 本発明の組成物についてその有効さを市販乾燥用溶剤と
、いろいろなｐＥ値において前記の相分離試験、乾燥試
験及び寿命試験の各操作法を用いて比較した。試験用に
選んだ市販乾燥用溶剤はデュポン社（Ｄ襲Ｐｏ％ｔ　Ｃ
ｏ、）が製造、販売する、ＦＣ−１１３をベースとする
乾燥用溶剤である１フレオンＴ　Ｄ　Ｆ　ＣＣＦｒａｏ
ｎ　ＴＤＦＣ（９）　”であった。これらの試験結果を
次の第■衆及び第■懺ｌこ示す。

第■衣 葎）ステンレススチール　　　ｐ　　　　　　Ｐｐ（ｂ
）石灰ガラス　　　　　ｐ　　　　　ｐＰ（ａ）　ＡＬ
１０Ｂフエファー　　　　ｐ　　　　　　ｐＰ猛、相分
離試験　　　　　Ｂ　　　　　ＰＰ■、寿命試験 （６）ステンレススチール　　　ｙ　　　　　　ＰＦ（
ｂ）石灰ガラス　　　　　ｐ　　　　　ＰＦ（ｃ）んム
０．ウェファ−ｐ　　　　　　ＰＦＥ−エマルジョン 第■懺 （ａｌステンレススチール　　　ＨＴＰ　　　Ｐ（６）
石灰ガラス　　　　　ＮＴ　　　　　Ｐ　　　Ｐ（ｃ）
　Ａｔ２０３７エフアー　　　　Ｈ’１’　　　　　　
ｐ　　　　ｐ■、相分離試験　　　　　ｇ　　　　　　
ｐｐｍ、寿命試験

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 〔Ａ＾＋〕・〔Ｂ＾−〕 （式中、Ａ＾＋は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；Ｂ＾−は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；ｎ及びｍは、ｎ＋ｍが１０以下で
   、かつＲ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８がアリール、
   アラルキル又はアルキルアリール以外のものであるとき
   １以上であるという条件でゼロ乃至１０の整数であり；
   Ｒ＿１は炭素原子数１乃至２個のアルキルであり；Ｒ＿
   ２は炭素原子数８乃至１８個のアルキルであり；Ｒ＿３
   はＲ＿１か、Ｒ＿２であり；Ｒ＿４はＲ＿１、Ｒ＿２、
   アリール、アラルキル又はアルカリールであり；そして
   Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８はそれぞれ同一又は
   異なる原子又は基であつて、水素、炭素原子数８乃至１
   ８個のアルキル、アリール、アラルキル又はアルキルア
   リールである。但し Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８のうちの少
   なくとも１個は、ｎ＋ｍがゼロであるとき、アリール、
   アラルキル又はアルカリールであり、かつ Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８のうちの少なくとも
   １個は水素以外の基である。） を有することを特徴とするホスフェート酸エステルの四
   級アンモニウム塩。
2. （２）前記塩が式 〔Ａ＾＋〕・〔Ｂ＾−〕 式中、Ａ＾＋は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；Ｂ＾−は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；ｎ及びｍは、ｎ＋ｍが１０以下で
   あるという条件でゼロ乃至１０の整数であり；Ｒ＿１は
   炭素原子数１乃至２個のアルキルであり；Ｒ＿２は炭素
   原子数８乃至１８個のアルキルであり；Ｒ＿３はＲ＿１
   か、Ｒ＿２であり；Ｒ＿４はＲ＿３、Ｒ＿２、アリール
   、アラルキル又はアルカリールであり；そしてＲ＿５、
   Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８はそれぞれ同一又は異なる原
   子又は基であつて、水素、炭素原子数８乃至１８個のア
   ルキル、アリール、アラルキル又はアルキルアリールで
   ある。但し、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿
   ８のうちの少なくとも１個はアリール、アラルキル又は
   アルカリールであり、かつＲ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及び
   Ｒ＿８のラちの少なくとも１個は水素以外の基である。 ） を有する芳香族塩である特許請求の範囲第（１）項記載
   のホスフェート酸エステルの四級アンモニウム塩。
3. （３）１種又はそれ以上の揮発性ハロカーボン；及び有
   効量の、１種又はそれ以上の、式 〔Ａ＾＋〕・〔Ｂ＾−〕 （式中、Ａ＾＋は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり：Ｂ＾−は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；ｎ及びｍは、ｎ＋ｍが１０以下で
   、かつＲ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８がアリール、
   アラルキル又はアルキルアリール以外のものであるとき
   １以上であるという条件でゼロ乃至１０の整数であり；
   Ｒ＿１は炭素原子数１乃至２個のアルキルであり：Ｒ＿
   ２は炭素原子数８乃至１８個のアルキルであり；Ｒ＿３
   はＲ＿１か、Ｒ＿２であり；Ｒ＿４はＲ＿１、Ｒ＿２、
   アリール、アラルキル又はアルカリールであり；そして
   Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８はそれぞれ同一又は
   異なる原子又は基であつて、水素、炭素原子数８乃至１
   ８個のアルキル、アリール、アラルキル又はアルキルア
   リールである。但し、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７
   及びＲ＿８のうちの少なくとも１個は、ｎ＋ｍがゼロで
   あるとき、アリール、アラルキル又はアルカリールであ
   り、かつ Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８のうちの少なくとも
   １個は水素以外の基である。） を有するホスフェート酸エステルの芳香族四級アンモニ
   ウム塩から成ることを特徴とする溶剤−界面活性剤系乾
   燥用組成物。
4. （４）有効量の、１種又はそれ以上の前記ホスフェート
   酸エステルの芳香族四級アンモニウム塩が式〔Ａ＾＋〕
   ・〔Ｂ＾−〕 （式中、Ａ＾＋は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；Ｂ＾−は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；ｎ及びｍは、ｎ＋ｍが１０以下で
   あるという条件でゼロ乃至１０の整数であり：Ｒ＿１は
   炭素原子数１乃至２個のアルキルであり；Ｒ＿２は炭素
   原子数８乃至１８個のアルキルであり：Ｒ＿３はＲ＿１
   か、Ｒ＿２であり：Ｒ＿４はＲ＿１、Ｒ＿２、アリール
   、アラルキル又はアルカリールであり；そしてＲ＿５、
   Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８はそれぞれ同一又は異なる原
   子又は基であつて、水素、炭素原子数８乃至１８個のア
   ルキル、アリール、アラルキル又はアルキルアリールで
   ある。但し、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿
   ８のうちの少なくとも１個はアリール、アラルキル又は
   アルカリールであり、かつＲ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及び
   Ｒ＿８のうちの少なくとも１個は水素以外の基である。 ） を有するものである特許請求の範囲第（３）項記載の組
   成物。
5. （５）前記ハロカーボンが単一のハロカーボンである１
   ，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタ
   ンから成る特許請求の範囲第（３）項記載の組成物。
6. （６）前記式において、ｎ及びｍが、ｎ＋ｍが５以下で
   あるという条件で０乃至２の整数であり；Ｒ＿１及びＲ
   ＿３は同一又は異なる基であつて、メチル又はエチルで
   あり；Ｒ＿２は炭素原子数１２乃至１６個のアルキルで
   あり：Ｒ＿４はアリール、アラルキル又はアルキルアリ
   ールであり；そしてＲ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８
   は同一又は異なる原子又は基であつて、それらのうちの
   少なくとも１個は水素以外の基であるという条件で、水
   素、炭素原子数８個乃至１８個のアルキル又はアルカリ
   ールである特許請求の範囲第（４）項記載の組成物。
7. （７）前記Ｒ＿１及びＲ＿２がメチルである特許請求の
   範囲第（６）項記載の組成物。
8. （８）前記Ｒ＿４がベンジル又はナフチルである特許請
   求の範囲第（６）項記載の組成物。
9. （９）前記Ｒ＿５及びＲ＿７は同一又は異なる原子又は
   基であつて、水素又はオクチルフェニルであり、そして
   Ｒ＿６及びＲ＿８はＲ＿７である特許請求の範囲第（６
   ）項記載の組成物。
10. （１０）前記組成物が、Ｒ＿２が炭素原子数１２個、１
    ４個及び１６個のアルキル基の混合物である前記四級ア
    ンモニウム塩の混合物を含んでいる特許請求の範囲第（
    ４）項記載の組成物。
11. （１１）前記塩がビス−（２−エチルヘキシル）水素ピ
    ロホスフェードのｎ−アルキルジメチルベンジルアンモ
    ニウム塩及びオクチルフェニル水素ホスフェートのｎ−
    アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩より成る群か
    ら選ばれたものである前記特許請求の範囲第（４）項記
    載の組成物。
12. （１２）前記組成物が組成物の全重量基準で５重量％以
    下の前記塩を含んでいる特許請求の範囲第（４）項記載
    の組成物。
13. （１３）次の、 （イ）１種又はそれ以上の揮発性ハロカーボン；及び有
    効量の、１種又はそれ以上の、式 〔Ａ＾＋〕・〔Ｂ＾−〕 （式中、Ａ＾＋は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；Ｂ＾−は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；ｎ及びｍは、ｎ＋ｍが１０以下で
    、かつＲ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８がアリール、
    アラルキル又はアルキルアリール以外のものであるとき
    １以上であるという条件でゼロ乃至１０の整数であり：
    Ｒ＿１は炭素原子数１乃至２個のアルキルであり；Ｒ＿
    ２は炭素原子数８乃至１８個のアルキルであり；Ｒ＿３
    はＲ＿１か、Ｒ＿２であり；Ｒ＿４はＲ＿１、Ｒ＿２、
    アリール、アラルキル又はアルカリールであり；そして
    Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８はそれぞれ同一又は
    異なる原子又は基であつて、水素、炭素原子数８乃至１
    ８個のアルキル、アリール、アラルキル又はアルキルア
    リールである。但し、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７
    及びＲ＿８のうちの少なくとも１個は、ｎ＋ｍがゼロで
    あるとき、アリール、アラルキル又はアルカリールであ
    り、かつ Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８のうちの少なくとも
    １個は水素以外の基である。） を有するホスフェート酸エステルの芳香族四級アンモニ
    ウム塩から成る溶剤一界面活性剤系乾燥用組成物に非吸
    着性物品を浸漬し、 （ロ）該組成物から該物品を取り出し、そして（ハ）該
    物品の表面から該組成物を蒸発させて該物品を乾燥する を各工程から成ることを特徴とする非吸着性物品の清浄
    及び／又は乾燥方法。
14. （１４）次の、 （イ）１種又はそれ以上の揮発性ハロカーボン；及び有
    効量の、１種又はそれ以上の、式 〔Ａ＾＋〕・〔Ｂ＾−〕 （式中、Ａ＾＋は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；Ｂ＾−は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する要素であり；ｎ及びｍは、ｎ＋ｍが１０以下で
    、かつＲ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８がアリール、
    アラルキル又はアルキルアリール以外のものであるとき
    １以上であるという条件でゼロ乃至１０の整数であり；
    Ｒ＿１は炭素原子数１乃至２個のアルキルであり；Ｒ＿
    ２は炭素原子数８乃至１８個のアルキルであり；Ｒ＿３
    はＲ＿１か、Ｒ＿２であり；Ｒ＿４はＲ＿１、Ｒ＿２、
    アリール、アラルキル又はアルカリールであり；そして
    Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８はそれぞれ同一又は
    異なる原子又は基であつて、水素、炭素原子数８乃至１
    ８個のアルキル、アリール、アラルキル又はアルキルア
    リールである。但し、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７
    及びＲ＿８のうちの少なくとも１個は、ｎ＋ｍがゼロで
    あるとき、アリール、アラルキル又はアルカリールであ
    り、かつ Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８のうちの少なくとも
    １個は水素以外の基である。） を有するホスフェート酸エステルの芳香族四級アンモニ
    ウム塩から成る溶剤一界面活性剤系乾燥用組成物に非吸
    着性物品を浸漬し、 （ロ）該組成物から該物品を取り出し、 （ハ）該物品を界面活性剤が存在しない熱溶剤又は冷溶
    剤と接触させ、 （ニ）該物品と、該物品の水からの該組成物の溶剤との
    接触を解き、 （ホ）蒸発を行つて該物品を乾燥する 各工程から成ることを特徴とする非吸着性物品の清浄及
    び／又は乾燥方法。