JPS61243659A - 空気極用触媒 - Google Patents
空気極用触媒Info
- Publication number
- JPS61243659A JPS61243659A JP60083751A JP8375185A JPS61243659A JP S61243659 A JPS61243659 A JP S61243659A JP 60083751 A JP60083751 A JP 60083751A JP 8375185 A JP8375185 A JP 8375185A JP S61243659 A JPS61243659 A JP S61243659A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- manganese oxide
- air
- ray diffraction
- mnooh
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、空気（酸素）燃料電池、ボタン型空気電池な
どに用いられる空気極用触媒の改良に関するものである
。
どに用いられる空気極用触媒の改良に関するものである
。
従来の技術
２ ベージ
従来、空気極用の触媒物質としては種々のものが検討さ
れている。
れている。
たとえば、白金や銀などの貴金属を、活性炭やカーボン
ブランクに析出させたもの、活性炭と金属酸化物とを混
合したもの、さらには金属フタロシアニンとカーボン粉
末との混合物、あるいはそれらの熱処理品など数多く検
討されている。
ブランクに析出させたもの、活性炭と金属酸化物とを混
合したもの、さらには金属フタロシアニンとカーボン粉
末との混合物、あるいはそれらの熱処理品など数多く検
討されている。
発明が解決しようとする問題点
一般に、白金や銀などの触媒効果は大きいのであるが、
ボタン型空気電池のような一次電池では、空気極の再生
使用が困難なことを考慮すると、上記のような触媒は非
常に高価なものとなり、安価に提供できないと言う欠点
がある。
ボタン型空気電池のような一次電池では、空気極の再生
使用が困難なことを考慮すると、上記のような触媒は非
常に高価なものとなり、安価に提供できないと言う欠点
がある。
このため、安価な触媒の１つとして二酸化マンガンを空
気極用触媒に用いることが過去から試みられているが、
数ｍ Ａ／ｃｌ 以下の低い電流密度では一部良好な放
電特性の得られるものもあるが、電流密度が１０ ｍＡ
／ｃａ以上の強放電や、保存後における放電特性におい
ては満足のゆくものではなかった。
気極用触媒に用いることが過去から試みられているが、
数ｍ Ａ／ｃｌ 以下の低い電流密度では一部良好な放
電特性の得られるものもあるが、電流密度が１０ ｍＡ
／ｃａ以上の強放電や、保存後における放電特性におい
ては満足のゆくものではなかった。
３ベー／
本発明はこのような問題点を触媒としてのマンガン酸化
物を改良することで解決することを目的としたものであ
る。
物を改良することで解決することを目的としたものであ
る。
問題点を一解決するための手段
上記問題点を解決するために、本発明の空気極用触媒は
、Ｘ線回折による格子定数を示す回折線がＣＬ Ｍｎ２
Ｏ３の特徴を示し、かつ化学分析値が化学式Ｍ ｎ Ｏ
ｘにおいて１．４０≦Ｘ≦１．５０であるマンガン酸化
物を用いたものである。
、Ｘ線回折による格子定数を示す回折線がＣＬ Ｍｎ２
Ｏ３の特徴を示し、かつ化学分析値が化学式Ｍ ｎ Ｏ
ｘにおいて１．４０≦Ｘ≦１．５０であるマンガン酸化
物を用いたものである。
本発明者らは、安価で触媒性能にすぐれるマンガン酸化
物触媒を検討したところ、従来よりよく用いられる電解
二酸化マンガンや、化学二酸化マンガン、あるいはそれ
らの熱処理によって得られる三二酸化マンガンよりもす
ぐれた触媒性能を示すマンガン酸化物をみいだすことが
できた。
物触媒を検討したところ、従来よりよく用いられる電解
二酸化マンガンや、化学二酸化マンガン、あるいはそれ
らの熱処理によって得られる三二酸化マンガンよりもす
ぐれた触媒性能を示すマンガン酸化物をみいだすことが
できた。
すなわち、本発明の触媒の製造法上の特徴は、γ−Ｍ
ｎ ＯＯＨを出発物質とし、これを４５０〜５６０℃の
温度で熱処理することである。
ｎ ＯＯＨを出発物質とし、これを４５０〜５６０℃の
温度で熱処理することである。
第１図に示差熱による種々の加熱処理温度下での重量変
化率を示した。なお雰囲気はＮ２ ガス、温度上昇速
度は２１ｏ℃／分とした。また、Ｘ線回折分析によれば
、２５０〜３００℃では出発物質であるγ−ＭｎＯＯＨ
とＭｎ６０８とが混存しており、３００℃〜４５０℃で
はほぼＭｎ５０８が生成し、さらに４５０℃〜５５０℃
の範囲ではａ Ｍ ｎ ２Ｏ３が生成しており５５０
℃以上ではＭｎ○、 Ｍｎ ３０４などの低級酸化物が
生成することが判った。なお熱処理を空気中で行なって
もほぼ同様の結果が得られる。
化率を示した。なお雰囲気はＮ２ ガス、温度上昇速
度は２１ｏ℃／分とした。また、Ｘ線回折分析によれば
、２５０〜３００℃では出発物質であるγ−ＭｎＯＯＨ
とＭｎ６０８とが混存しており、３００℃〜４５０℃で
はほぼＭｎ５０８が生成し、さらに４５０℃〜５５０℃
の範囲ではａ Ｍ ｎ ２Ｏ３が生成しており５５０
℃以上ではＭｎ○、 Ｍｎ ３０４などの低級酸化物が
生成することが判った。なお熱処理を空気中で行なって
もほぼ同様の結果が得られる。
今回、種々検討を行なったところ、γ−ＭｎＯＯＨは触
媒活性が小さく、Ｍｎ５０８ではかなり良好な触媒性能
を示し、ａ−Ｍｎ２Ｏ３ではさらに優れた触媒性能を示
すことが判った。
媒活性が小さく、Ｍｎ５０８ではかなり良好な触媒性能
を示し、ａ−Ｍｎ２Ｏ３ではさらに優れた触媒性能を示
すことが判った。
−１だ、５５０℃以上での熱処理温度領域では、アルカ
リ電解液中での安定性に欠けることが判った。
リ電解液中での安定性に欠けることが判った。
第２図に、上記のＮ２ガス雰囲気中６ｏ○℃でのγ−Ｍ
ｎＯＯＨの熱処理によって得られた代表的なａ Ｍ ｎ
２Ｏ３のＸ線回折図を示した。図中、横軸が２Ｏ、縦
軸が回折強度である。
ｎＯＯＨの熱処理によって得られた代表的なａ Ｍ ｎ
２Ｏ３のＸ線回折図を示した。図中、横軸が２Ｏ、縦
軸が回折強度である。
５ぺ−・
一方、γ−ＭｎＯＯＨを出発物質とし、その熱処理によ
り得られたＭ ｎ Ｏｘを化学分析によって調べたとこ
ろ、処理温度４００℃において必ずしもｘ−１，５（Ｍ
ｎ２Ｏ３に相描）とはならず、Ｘ値がそれより低い場合
が多い。
り得られたＭ ｎ Ｏｘを化学分析によって調べたとこ
ろ、処理温度４００℃において必ずしもｘ−１，５（Ｍ
ｎ２Ｏ３に相描）とはならず、Ｘ値がそれより低い場合
が多い。
このＸ値を決める化学分析法はつぎのように行なった。
まずＭ ｎ Ｏｘを一定のシュウ酸と硫酸との混合液に
溶解し、未反応のシュウ酸を過マンガン酸カリウムで滴
定し、ｂ／ｉ ｎ ０２分の比率を測定する。
溶解し、未反応のシュウ酸を過マンガン酸カリウムで滴
定し、ｂ／ｉ ｎ ０２分の比率を測定する。
つぎにＭ ｎ Ｏｘを塩酸で溶解し、ＥＤＴＡで滴定し
てマンガン金属分の比率を測定した。
てマンガン金属分の比率を測定した。
これらの測定値より、ＭｎＯＸをつぎの試算式で算出し
た。
た。
Ｘ ＝ −＋ １
５４．９３８
式中、ａはＭ ｎ Ｏ２の重量百分率であり、ｂは金属
マンガンの重量百分率を示す。
マンガンの重量百分率を示す。
この方法でＭ ｎ ＯｘのＸ値を求めたところ、実際の
測定では、いずれの雰囲気処理においても、６ ぺ−７ ４５０〜５６０℃では、１．４０≦Ｘ≦１．５０内バラ
ツイだ。
測定では、いずれの雰囲気処理においても、６ ぺ−７ ４５０〜５６０℃では、１．４０≦Ｘ≦１．５０内バラ
ツイだ。
このことは、γ−ＭｎＯＯＨの熱処理によって得られる
マンガン酸化物は単なるａ−Ｍｎ２Ｏ３ではなく、格子
上の酸素欠陥を持つことを示すものである。
マンガン酸化物は単なるａ−Ｍｎ２Ｏ３ではなく、格子
上の酸素欠陥を持つことを示すものである。
以上述べたように、上記の方法で得られたマンガン酸化
物は、Ｘ線回折分析においてａ Ｍｎ ２Ｏ３の特徴を
示すものである。このマンガン酸化物を触媒に用いて空
気極を次のように製造した。
物は、Ｘ線回折分析においてａ Ｍｎ ２Ｏ３の特徴を
示すものである。このマンガン酸化物を触媒に用いて空
気極を次のように製造した。
上記マンガン酸化物と、活性炭、カーボンブラックなど
の炭素粉末、さらにフン素樹脂の水性ディスパージョン
とを混合してペースト状となし、これをニッケルステン
レス鋼からなる金属スクリーンに塗着してシート状に成
型した後乾燥する。
の炭素粉末、さらにフン素樹脂の水性ディスパージョン
とを混合してペースト状となし、これをニッケルステン
レス鋼からなる金属スクリーンに塗着してシート状に成
型した後乾燥する。
そして、３０ｏ’ｃ前後の温度にて熱処理をし、フッ素
樹脂を軽く焼結する。ここでのフッ素樹脂は結着剤及び
アルカリ電解液などの撥水剤となる。
樹脂を軽く焼結する。ここでのフッ素樹脂は結着剤及び
アルカリ電解液などの撥水剤となる。
また、活性炭は触媒担体として用いるものであるが、そ
れ自体は導電性が小さいのでカーボンブラックをさらに
添加する。
れ自体は導電性が小さいのでカーボンブラックをさらに
添加する。
７ ぺ−２
このようにして得られた空気極は薄型化が可能であり、
厚さ０．２証以下も可能である。
厚さ０．２証以下も可能である。
作 用
この構成により、安価でかつ、１０ｍ Ａ／（Ｊ以上の
強電流放電が可能な性能的に優れた空気極用触媒を提供
することが可能となる。
強電流放電が可能な性能的に優れた空気極用触媒を提供
することが可能となる。
以下実施例により詳述する。
実施例
７−ＭｎＯＯＨを出発物質として２Ｏ０〜６００℃寸で
の各温度で、空気及びＮ２ガス雰囲気中で約２時間熱処
理をし、マンガン酸化物を得る。第３図はこのマンガン
酸化物を空気極用触媒に用いた本発明の一実施例による
ボタン型空気電池の断面図である。図中１は負極亜鉛２
を収容した封目板、３はガスケット、４は正極ケース、
５は含浸材、６は触媒である。
の各温度で、空気及びＮ２ガス雰囲気中で約２時間熱処
理をし、マンガン酸化物を得る。第３図はこのマンガン
酸化物を空気極用触媒に用いた本発明の一実施例による
ボタン型空気電池の断面図である。図中１は負極亜鉛２
を収容した封目板、３はガスケット、４は正極ケース、
５は含浸材、６は触媒である。
この触媒６の具体的な構成は」二記のマンガン酸化物を
３０ωｔ％、活性炭２Ｏωｔ％、カーボンブラック２Ｏ
ωｔ％、及び４フツ化エチレンの水性ディスパージョン
を固形分として３ｏωｔ％用意してこれらを練合し、こ
れを線径０．１６ｍｍ、４０メソシユの金属スクリーン
に充填して厚さ０．４闘の触媒シートを得、これを３０
０℃にて１６分間熱処理をしてポリ４フツ化エチレンを
焼結し、撥水性を強化して直径１１．０ｍｍに打ち抜い
たものである。ただしこの場合の触媒の有効直径は約９
個である。
３０ωｔ％、活性炭２Ｏωｔ％、カーボンブラック２Ｏ
ωｔ％、及び４フツ化エチレンの水性ディスパージョン
を固形分として３ｏωｔ％用意してこれらを練合し、こ
れを線径０．１６ｍｍ、４０メソシユの金属スクリーン
に充填して厚さ０．４闘の触媒シートを得、これを３０
０℃にて１６分間熱処理をしてポリ４フツ化エチレンを
焼結し、撥水性を強化して直径１１．０ｍｍに打ち抜い
たものである。ただしこの場合の触媒の有効直径は約９
個である。
７は直径１１．０ｍｍのポリ４７）化エチレンからなる
多孔性撥水膜、８は封止紙９で閉塞され使用時に開放さ
れる空気取入孔である。
多孔性撥水膜、８は封止紙９で閉塞され使用時に開放さ
れる空気取入孔である。
以上の構成において、直径１１．６ ｍｍ 、高さ５．
４胴のＲ４４ザイズのボタン型空気電池を作成した。
４胴のＲ４４ザイズのボタン型空気電池を作成した。
この電池をＡとし、比較のため未処理のγ−Ｍ ｎ Ｏ
ＯＨ及びβ−Ｍ ｎ Ｏ２を用いて作った空気電池をＥ
−Ｃとする。
ＯＨ及びβ−Ｍ ｎ Ｏ２を用いて作った空気電池をＥ
−Ｃとする。
これら八、Ｂ、Ｃの電池を用い、その開路電圧（Ｏ，Ｃ
，Ｖ、 ）及び１３０Ω負荷（平均電流密度約１２ ｍ
Ａ／ｃｒｌ ）での放電時の平均維持電圧を比較した。
，Ｖ、 ）及び１３０Ω負荷（平均電流密度約１２ ｍ
Ａ／ｃｒｌ ）での放電時の平均維持電圧を比較した。
その結果を第４図に示しだ。この図において○９ ベー
ン はＮ２ガス雰囲気中、△は空気中での熱処理を示す。図
より、開路電圧では従来のβ−Ｍ ｎ Ｏ２に比較し、
４５０〜６００℃で熱処理したものが高いことが判った
。また、開路電圧においてはＮ２ガス及び空気中の熱処
理時における雰囲気の差は認められなかった。次に、１
３０Ω負荷における放電時の平均維持電圧を比較すると
、従来のβ−Ｍ ｎ Ｏ２に比較して熱処理温度３００
〜６００℃の範囲において優れていることが判った。特
に４５０〜６００℃の範囲で維持電圧が高いことが判っ
た。
ン はＮ２ガス雰囲気中、△は空気中での熱処理を示す。図
より、開路電圧では従来のβ−Ｍ ｎ Ｏ２に比較し、
４５０〜６００℃で熱処理したものが高いことが判った
。また、開路電圧においてはＮ２ガス及び空気中の熱処
理時における雰囲気の差は認められなかった。次に、１
３０Ω負荷における放電時の平均維持電圧を比較すると
、従来のβ−Ｍ ｎ Ｏ２に比較して熱処理温度３００
〜６００℃の範囲において優れていることが判った。特
に４５０〜６００℃の範囲で維持電圧が高いことが判っ
た。
しかし、６５０℃以上で生成したマンガン酸化物はＭｎ
ＯやＭｎ３Ｏ４などの低級酸化物を含んでいるために、
保存によりＭｎＱｊｐＭｎ３０４が溶出し、６０℃１力
月保存後には平均維持電圧の低下が認められる。
ＯやＭｎ３Ｏ４などの低級酸化物を含んでいるために、
保存によりＭｎＱｊｐＭｎ３０４が溶出し、６０℃１力
月保存後には平均維持電圧の低下が認められる。
また、熱処理雰囲気がＮ２ガス中と空気中で平均維持電
圧に差が認められる。その原因については明確ではない
が、すでに述べたＭ ｎ ＯｘのＸ値において観測され
る格子中の酸素欠陥が、Ｎ２ガス１０ベーン 中と空気中とでは差があるものと考えられる。
圧に差が認められる。その原因については明確ではない
が、すでに述べたＭ ｎ ＯｘのＸ値において観測され
る格子中の酸素欠陥が、Ｎ２ガス１０ベーン 中と空気中とでは差があるものと考えられる。
発明の効果
以上のように本発明によるマンガン酸化物触媒は従来の
触媒と比較して安価であり、かつ電流密度１０ ｍＡ／
ｃｒ１以上の強放電性能にも優れており、空気極用触媒
にして非常に有効である。
触媒と比較して安価であり、かつ電流密度１０ ｍＡ／
ｃｒ１以上の強放電性能にも優れており、空気極用触媒
にして非常に有効である。
第１図は熱重量分析による各種加熱処理温度とマンガン
酸化物の重量減少率との関係を示す図、第２図はＮ２ガ
ス雰囲気中５００℃でγ−ＭｎＯＯＨを熱処理して得ら
れた代表的１１ Ｍｎ２Ｏ３のＸ線回折図、第３図は本
発明の実施例におけるボタン型空気電池の断面図、第４
図は同電池の開路電位及び放電時の平均維持電圧を示し
たものである。 １・・・・・・封口板、２・・・・・・負極亜鉛、３・
・・・・・ガスケット、４・・・・・・正極ケース、６
・・・・・・含浸材、６・・・・・・触媒、７・・・・
・撥水膜、８・・・・・空気取入孔、９・・・・・・封
止紙。
酸化物の重量減少率との関係を示す図、第２図はＮ２ガ
ス雰囲気中５００℃でγ−ＭｎＯＯＨを熱処理して得ら
れた代表的１１ Ｍｎ２Ｏ３のＸ線回折図、第３図は本
発明の実施例におけるボタン型空気電池の断面図、第４
図は同電池の開路電位及び放電時の平均維持電圧を示し
たものである。 １・・・・・・封口板、２・・・・・・負極亜鉛、３・
・・・・・ガスケット、４・・・・・・正極ケース、６
・・・・・・含浸材、６・・・・・・触媒、７・・・・
・撥水膜、８・・・・・空気取入孔、９・・・・・・封
止紙。
Claims (3)
- （１）Ｘ線回折による格子定数を示す回折線がα−Ｍｎ
＿２Ｏ＿３の特徴を示し、かつ化学分析値が化学式Ｍｎ
Ｏ＿Ｘにおいて１．４０≦Ｘ≦１．５０であるマンガン
酸化物を用いた空気極用触媒。 - （２）マンガン酸化物が、γ−ＭｎＯＯＨを４５０℃〜
５５０℃の温度で熱処理したものである特許請求の範囲
第１項記載の空気極用触媒。 - （３）γ−ＭｎＯＯＨを熱処理する雰囲気が、実質的に
酸素を含まないものである特許請求の範囲第２項記載の
空気極用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60083751A JPS61243659A (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 空気極用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60083751A JPS61243659A (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 空気極用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243659A true JPS61243659A (ja) | 1986-10-29 |
Family
ID=13811234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60083751A Pending JPS61243659A (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 空気極用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61243659A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59171468A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 空気極及びその触媒の製造法 |
-
1985
- 1985-04-19 JP JP60083751A patent/JPS61243659A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59171468A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 空気極及びその触媒の製造法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59171468A (ja) | 空気極及びその触媒の製造法 | |
| Singh et al. | Electrochemical Studies on Protective Thin Co3 O 4 and NiCo2 O 4 Films Prepared on Titanium by Spray Pyrolysis for Oxygen Evolution | |
| Rasiyah et al. | A Mechanistic Study of Oxygen Evolution on Li‐Doped Co3 O 4 | |
| Singh et al. | New NiFe2− xCrxO4 spinel films for O2 evolution in alkaline solutions | |
| Bezdicka et al. | Preparation and characterization of fully stoichiometric SrCoO3 by electrochemical oxidation | |
| JPS58166634A (ja) | 有機溶媒電池用正極 | |
| JPS58166633A (ja) | 有機溶媒電池用正極 | |
| CA1070379A (en) | Active material for pressed nickel electrodes | |
| Dosaev et al. | AMn2O4 spinels (A-Li, Mg, Mn, Cd) as ORR catalysts: the role of Mn coordination and oxidation state in the catalytic activity and their propensity to degradation | |
| US4464239A (en) | Electrocatalyst | |
| Dimitrovska-Lazova et al. | Correlation between composition, electrical and electrochemical properties of LnCo 1-x Cr x O 3 (Ln= Pr, Gd and x= 0, 0.5 and 1) perovskites | |
| Celorrio et al. | Tellurium-doped lanthanum manganite as catalysts for the oxygen reduction reaction | |
| JPS61243659A (ja) | 空気極用触媒 | |
| CN109962251A (zh) | 具有耐硫、抗积碳能力的固体氧化物燃料电池阳极材料 | |
| JP5652877B2 (ja) | リチウム空気電池 | |
| EP0864539B1 (en) | Process for producing lithium-cobalt oxide | |
| JPH0831425A (ja) | 電 池 | |
| JP2003217598A (ja) | 燃料電池電極材料 | |
| JPS5832370A (ja) | ガス拡散型空気極 | |
| JPH0338702B2 (ja) | ||
| ZA200403761B (en) | Positive electrode active material for battery, method of producing same, and battery using same. | |
| JPS5853159A (ja) | 空気極の製造法 | |
| JPS5986159A (ja) | ガス拡散型空気極 | |
| Fruhwirth et al. | Current potential characteristics of Zn/electrolyte and ZnO/electrolyte contacts | |
| JPH0261096B2 (ja) |