JPS61243030A - α−メチルスチレン類のオリゴマ−の製造方法 - Google Patents
α−メチルスチレン類のオリゴマ−の製造方法Info
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- JPS61243030A JPS61243030A JP59254233A JP25423384A JPS61243030A JP S61243030 A JPS61243030 A JP S61243030A JP 59254233 A JP59254233 A JP 59254233A JP 25423384 A JP25423384 A JP 25423384A JP S61243030 A JPS61243030 A JP S61243030A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、α−メチルスチレン類のオリゴマーの製造法
に関する。より詳しくは、所望の組成のα−メチルスチ
レン類のオリゴマーの製造方法に関する。
に関する。より詳しくは、所望の組成のα−メチルスチ
レン類のオリゴマーの製造方法に関する。
（従来の技術）
α−メチルスチレン類のオリゴマーの製造法については
多くの方法がすでに知られている。
多くの方法がすでに知られている。
例えば、超強酸の塩を用いる方法（特公昭５７−１０８
５１号）、有機アルミニウムを用いる方法（特開昭５６
−１１０７０８号）、また陽イオン交換樹脂を用いる方
法（特開昭４８−４４２４０号）が不飽和２量体製造法
として知られている。
５１号）、有機アルミニウムを用いる方法（特開昭５６
−１１０７０８号）、また陽イオン交換樹脂を用いる方
法（特開昭４８−４４２４０号）が不飽和２量体製造法
として知られている。
特に、陽イオン交換樹脂を用いる方法では触媒として陽
イオン交換樹脂を用いるので、特別の装置□および環境
を必要とせず、しかも、ｒ過、静置分離によって簡単に
純度の良いオリゴマーが得られ・るという特徴を有する
優れた方法である。
イオン交換樹脂を用いるので、特別の装置□および環境
を必要とせず、しかも、ｒ過、静置分離によって簡単に
純度の良いオリゴマーが得られ・るという特徴を有する
優れた方法である。
（発明が解決しようとする問題点）
α−メチルスチレン類のオリゴマー類の用途は多種多様
であり、それ等の用途に応じて特定の分子量分布および
化学構造をもつものが要求されている。このような要求
に対し分子量分布、化学構造を自由に制御して、所望の
オリゴマーを製造する方法は未だ知られていなかった。
であり、それ等の用途に応じて特定の分子量分布および
化学構造をもつものが要求されている。このような要求
に対し分子量分布、化学構造を自由に制御して、所望の
オリゴマーを製造する方法は未だ知られていなかった。
本発明の目的は、α−メチルスチレン類のオリゴマーを
その分子量分布および化学構造を制御して製造すること
である。
その分子量分布および化学構造を制御して製造すること
である。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、この目的を達成する製造方法について、
鋭意検討した結果、特定の触媒を用いて特定の条件下で
反応させることにより、分子量分布および化学構造を制
御出来ることを見出し、本発明を完成した。
鋭意検討した結果、特定の触媒を用いて特定の条件下で
反応させることにより、分子量分布および化学構造を制
御出来ることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、α−メチルスチレン類をスルホン
酸型陽イオン交換樹脂の存在下、３０〜７０℃の範囲の
一定温度で実質的に単量体が存在しなくなるまで反応さ
せ、次いで８０℃以上の温度で処理することを特徴とす
るα−メチルスチレン類のオリゴマーの製造方法である
。
酸型陽イオン交換樹脂の存在下、３０〜７０℃の範囲の
一定温度で実質的に単量体が存在しなくなるまで反応さ
せ、次いで８０℃以上の温度で処理することを特徴とす
るα−メチルスチレン類のオリゴマーの製造方法である
。
本発明の方法において、使用される原料は、（式中、Ｒ
は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）
で表わされるα−メチルスチレン類である。
は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）
で表わされるα−メチルスチレン類である。
本発明の方法により得られるα−メチルスチレン類のオ
リゴマーは飽和または不飽和の２量体から５量体である
。その主成分は 一般式（ＩＩ） ＣＨ３ ・（式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同様の意味を表わ
す、）で表わされる１、１．３− ） ジメチル−３−
フェニルインダン類である飽和二量体、一般式（ＩＩＤ
ｃ）（３（式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場
合と同様の意味を表わす）で表わされる２、４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテン類と、 一般式ａ′ｖ）ＣＨ３ ■ （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同様の意味を表わす
。）で表わされる２、４−ジフェニル−４−メチル−２
−ペンテン類である不飽和二量体等の二量体、 また、一般式（ト） （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同様の意味を表わす
）で表わされる１、３−ジメチル−３−フ二二ルー１−
（２−メチル−２−フェニルプロピル）インダン類であ
る飽和二量体、 一般式（ロ） （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と町様の意味を表わす
）で表わされる２、４．６− ） ジフェニル−４，６
−シメチルー１−ヘプテン類、 一般式（■） （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同様の意味を表わす
）で表わされる２、４．６−トリフェニル−４，６−シ
メチルー２−ヘプテン類、 （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同様の意味を表わす
）で表わされる２、４−ジフェニル−３−（１−メチル
−１−フェニルエチル）−４−メチル−１−ペンテン類
。
リゴマーは飽和または不飽和の２量体から５量体である
。その主成分は 一般式（ＩＩ） ＣＨ３ ・（式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同様の意味を表わ
す、）で表わされる１、１．３− ） ジメチル−３−
フェニルインダン類である飽和二量体、一般式（ＩＩＤ
ｃ）（３（式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場
合と同様の意味を表わす）で表わされる２、４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテン類と、 一般式ａ′ｖ）ＣＨ３ ■ （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同様の意味を表わす
。）で表わされる２、４−ジフェニル−４−メチル−２
−ペンテン類である不飽和二量体等の二量体、 また、一般式（ト） （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同様の意味を表わす
）で表わされる１、３−ジメチル−３−フ二二ルー１−
（２−メチル−２−フェニルプロピル）インダン類であ
る飽和二量体、 一般式（ロ） （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と町様の意味を表わす
）で表わされる２、４．６− ） ジフェニル−４，６
−シメチルー１−ヘプテン類、 一般式（■） （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同様の意味を表わす
）で表わされる２、４．６−トリフェニル−４，６−シ
メチルー２−ヘプテン類、 （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同様の意味を表わす
）で表わされる２、４−ジフェニル−３−（１−メチル
−１−フェニルエチル）−４−メチル−１−ペンテン類
。
（式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同じ意味を表わす）
で表わされる２、４−ジフェニル−３−（１−メチル−
１−フェニルエチル）−４−メチル−２−ペンテン類、 一般式（３） （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同じ意味を表わす）
で表わされる２、４．６− ）ジフェニル−２，６−シ
メチルー３−ヘプテン類である不飽和三量体等の三量体
がある。
で表わされる２、４−ジフェニル−３−（１−メチル−
１−フェニルエチル）−４−メチル−２−ペンテン類、 一般式（３） （式中、Ｒは一般式（Ｉ）の場合と同じ意味を表わす）
で表わされる２、４．６− ）ジフェニル−２，６−シ
メチルー３−ヘプテン類である不飽和三量体等の三量体
がある。
更に、その他に４量体、５量体が知られているが、その
詳細な構造は明らかではない。
詳細な構造は明らかではない。
本発明の方法で使用されるスルホン型陽イオン交換樹脂
とは、スチレンクビニルベンゼンの共重合体にスルホン
基を導入した構造を有するものであり、一般的に云うゲ
ル状樹脂（例えば、商品名Ｄｏｗｅｘ ５０ ｗｘ 、
ダウケミカル社製）及び多孔質樹脂（例えば商品名アン
バーリストＩＲ，−１５、ロームアンドハース社製、商
品名Ｌｅｗａｔｉｔ、 ５ｐｃ−１０８，１１８西独バ
イエル社製等）が例示される。
とは、スチレンクビニルベンゼンの共重合体にスルホン
基を導入した構造を有するものであり、一般的に云うゲ
ル状樹脂（例えば、商品名Ｄｏｗｅｘ ５０ ｗｘ 、
ダウケミカル社製）及び多孔質樹脂（例えば商品名アン
バーリストＩＲ，−１５、ロームアンドハース社製、商
品名Ｌｅｗａｔｉｔ、 ５ｐｃ−１０８，１１８西独バ
イエル社製等）が例示される。
スルホン酸型陽イオン交換樹脂は、使用に際し、オリゴ
マーの品質に影きょうを及ぼす着色物質ならびに酸性物
質を除くため熱水で洗滌し洗液が中性となるまで十分洗
った後、アセトンまたはメタノール、イソプロパツール
等で洗滌しか〜る後、減圧下（５順Ｈ９、絶対ＥＥ）９
０〜１００’Ｃで１０時間乾燥し、実質上水分を含有し
ない樹脂（水分０．１多以下）としたものを使用する。
マーの品質に影きょうを及ぼす着色物質ならびに酸性物
質を除くため熱水で洗滌し洗液が中性となるまで十分洗
った後、アセトンまたはメタノール、イソプロパツール
等で洗滌しか〜る後、減圧下（５順Ｈ９、絶対ＥＥ）９
０〜１００’Ｃで１０時間乾燥し、実質上水分を含有し
ない樹脂（水分０．１多以下）としたものを使用する。
その使用量は、原料α−メチルスチレン類の単量体に対
して、通常０．４〜２重１１％の範囲、好ましくは０．
５〜０，６重ｉチである。
して、通常０．４〜２重１１％の範囲、好ましくは０．
５〜０，６重ｉチである。
本発明の方法では、前記原料α−メチルスチレン類（以
下、単量体ともいう）および陽イオン交換樹脂（以下、
単に触媒という）を用い次のように反応を行なう。
下、単量体ともいう）および陽イオン交換樹脂（以下、
単に触媒という）を用い次のように反応を行なう。
すなわち、原料α−メチルスチレン類に触媒を加え、３
０〜７０℃の範囲から選ばれるはｙ一定の温度で、α−
メチルスチレン類が実質的に存在しなくなるまで反応さ
せる前段の反応（以下、前段の反応という）と、この反
応の後、その反応混合物をひきつづき８０℃以上に加熱
して処理する後段の処理（以下、後段の処理という）か
らなるものである。
０〜７０℃の範囲から選ばれるはｙ一定の温度で、α−
メチルスチレン類が実質的に存在しなくなるまで反応さ
せる前段の反応（以下、前段の反応という）と、この反
応の後、その反応混合物をひきつづき８０℃以上に加熱
して処理する後段の処理（以下、後段の処理という）か
らなるものである。
本発明の方法では、前段の反応は、原料α−メチルスチ
レン類を攪拌している系内に触媒を添加して行なうのが
一般的な実施の態様である。
レン類を攪拌している系内に触媒を添加して行なうのが
一般的な実施の態様である。
この際、系内はあらかじめ外部加熱により３０〜７０℃
の範囲の、所望する目的生成物に合わせて選択した温度
にし、これに触媒を添加する。
の範囲の、所望する目的生成物に合わせて選択した温度
にし、これに触媒を添加する。
触媒の添加は１度に全量を加わえると反応熱により反応
液温度が上昇して反応が暴走し制御が不可能となるので
分割添加が好ましい。
液温度が上昇して反応が暴走し制御が不可能となるので
分割添加が好ましい。
すなわち、添加しようとする触媒量を分割し、等量づつ
一定時間毎に添加するか、または、触媒量の１／２〜２
／３を分割し等量づつ一定時間毎に添加し終ってから、
残りを一括添加する方法などが採用できる。触媒添加は
、３０〜７０℃の一定温度条件忙維持している間に添加
し終るようにする。
一定時間毎に添加するか、または、触媒量の１／２〜２
／３を分割し等量づつ一定時間毎に添加し終ってから、
残りを一括添加する方法などが採用できる。触媒添加は
、３０〜７０℃の一定温度条件忙維持している間に添加
し終るようにする。
触媒として使用したイオン交換樹脂は、何らの支障もな
くくり返し使用が可能であり、もし活性低下したならば
イソプロパツールまたはアセトン等で洗滌しオリゴマー
を取り除いて減圧下船熱乾燥する。
くくり返し使用が可能であり、もし活性低下したならば
イソプロパツールまたはアセトン等で洗滌しオリゴマー
を取り除いて減圧下船熱乾燥する。
前記のように触媒を分割添加することにより、反応溶媒
を必要とせず、原料であるα−メチルスチレン類単量体
に触媒を一定量添加するだけで反応を行うことができる
。
を必要とせず、原料であるα−メチルスチレン類単量体
に触媒を一定量添加するだけで反応を行うことができる
。
この前段の反応で重要なことは、実質的に単量体が存在
しなくなるまでの反応を、３０〜７０℃の範囲で選ばれ
た一定の温度で行なうことである。
しなくなるまでの反応を、３０〜７０℃の範囲で選ばれ
た一定の温度で行なうことである。
このような温度で反応を行なうことによって、その特定
温度に対応した所望組成のオリゴマーが得られる。
温度に対応した所望組成のオリゴマーが得られる。
この前段の反応では１反応源度によって不飽和結合を含
有するオリゴマーの生成割合が左右される。このような
オリゴマーは後段の処理で飽和型インダン構造に変化す
るので、後段の処理による目的オリゴマーの分子量分布
及び組成の変化の自由度を大きくするには、前段の反応
温度は比較的不飽和結合を含有するオリゴマーの生成割
合の大きい５５〜６５℃で行なうのが好ましい。
有するオリゴマーの生成割合が左右される。このような
オリゴマーは後段の処理で飽和型インダン構造に変化す
るので、後段の処理による目的オリゴマーの分子量分布
及び組成の変化の自由度を大きくするには、前段の反応
温度は比較的不飽和結合を含有するオリゴマーの生成割
合の大きい５５〜６５℃で行なうのが好ましい。
この前段の反応において、実質的に単量体が存在しなく
なるまで反応させるとは、α−メチルスチレン類の８０
重量％以上、好ましくは９０重量％以上が２量体以上に
変化するまで反応させることである。
なるまで反応させるとは、α−メチルスチレン類の８０
重量％以上、好ましくは９０重量％以上が２量体以上に
変化するまで反応させることである。
この段階における反応で単量体が多量に残存するまへ、
後段の処理を行なうと、単量体が２量体。
後段の処理を行なうと、単量体が２量体。
３量体になると同時に異性化が進行し、所望の分子量分
布及び組成のα−メチルスチレン類を得ることが出来な
くなる。したがって、単量体の反応率によって組成の変
化しない３０〜７０℃の温度で出来る限り反応率を高＜
シ、単量体を少なくするのが望ましい。勿論、所望する
オリゴマー〇分子量分布及び組成によっては単量体が残
存したま〜後段の処理を行なってもよいが、好ましい方
法ではない。
布及び組成のα−メチルスチレン類を得ることが出来な
くなる。したがって、単量体の反応率によって組成の変
化しない３０〜７０℃の温度で出来る限り反応率を高＜
シ、単量体を少なくするのが望ましい。勿論、所望する
オリゴマー〇分子量分布及び組成によっては単量体が残
存したま〜後段の処理を行なってもよいが、好ましい方
法ではない。
また、単量体の製品中への残存は、臭気の問題を生じる
ので、この点からも留意する必要がある。
ので、この点からも留意する必要がある。
以上のような方法による前段の反応の後、ひきつづき以
下の後段の処理を行なう。
下の後段の処理を行なう。
この後段の処理で、得られるオリゴマーの分子量分布お
よび化学構造を所望のものとすることが出来る。８０℃
以上で熱処理することで、不飽和結合を含有するオリゴ
マーは、飽和型インダン構造に変化し、また、３量体以
上の不飽和結合を含有するオリゴマーは特に温度を１０
０℃以上にすることで飽和型インダン構造をもつ２量体
に変化する。
よび化学構造を所望のものとすることが出来る。８０℃
以上で熱処理することで、不飽和結合を含有するオリゴ
マーは、飽和型インダン構造に変化し、また、３量体以
上の不飽和結合を含有するオリゴマーは特に温度を１０
０℃以上にすることで飽和型インダン構造をもつ２量体
に変化する。
後段の処理は、前段の反応の終了後、通常、反応混合物
をそのま入船熱処理を行なう。加熱処理温度は、８０℃
以上、好ましくは８０〜１００℃である。１００℃を越
える温度で段の処理を行なうと不飽和結合を有するオリ
ゴマーが飽和型インダン構造に異性化する速度が大きく
なり、異性化を制御して所望の組成とするのが困難とな
る。また、触媒の耐熱性からも好ましくなく、製品オリ
ゴマーが着色するなど不利益をもたらす。
をそのま入船熱処理を行なう。加熱処理温度は、８０℃
以上、好ましくは８０〜１００℃である。１００℃を越
える温度で段の処理を行なうと不飽和結合を有するオリ
ゴマーが飽和型インダン構造に異性化する速度が大きく
なり、異性化を制御して所望の組成とするのが困難とな
る。また、触媒の耐熱性からも好ましくなく、製品オリ
ゴマーが着色するなど不利益をもたらす。
反応終了後、速かに冷却し、４０℃以下の温度にして触
媒を分離し製品を得る。
媒を分離し製品を得る。
この分離操作は１通常、濾過方法によればよく。
特別のｆ過装置や方法は必要としない。
極く一般的に、反応液を静置して触媒を分離後上澄液を
抜き出して１反応器中の触媒はそのま〜繰り返し反応に
使用し、一方、前記の抜き出した目的物中に僅かに混入
する触媒はｒ別して回収する。
抜き出して１反応器中の触媒はそのま〜繰り返し反応に
使用し、一方、前記の抜き出した目的物中に僅かに混入
する触媒はｒ別して回収する。
このような連続的な反応方法によらない場合は。
反応終了液をそのま〜ｒ遇して触媒をｒ別して回収して
もよい。
もよい。
（作用および発明の効果）
α−メチルスチレン類をスルホン酸型陽イオン交換樹脂
の存在下、３０〜７０℃の温度で反応させると選択した
反応温度に応じて不飽和二量体、二量体を主として含む
、所望組成のα−メチルスチレン類のオリゴマーが得ら
れ、単量体が実質的に存在しな（なるまで反応させた後
、つづいて８０℃以上で処理すると、さらに不飽和のオ
リゴマーが異性化し飽和の二量体、二量体がえられる。
の存在下、３０〜７０℃の温度で反応させると選択した
反応温度に応じて不飽和二量体、二量体を主として含む
、所望組成のα−メチルスチレン類のオリゴマーが得ら
れ、単量体が実質的に存在しな（なるまで反応させた後
、つづいて８０℃以上で処理すると、さらに不飽和のオ
リゴマーが異性化し飽和の二量体、二量体がえられる。
したがって、本発明の方法によれば、所望のα−メチル
スチレン類オリゴマーを取得することが容易に出来ると
共に５工程が簡単で高収率での生産が可能である、α−
メチルスチレン類のオリゴマーはシーリング材の可塑剤
として有用であり二重結合を水素化したものはポリスチ
レン溶剤、絶縁油、感圧紙溶剤等に５また芳香環まで完
全水素化したものは、特殊潤滑油のベースオイルとなる
。
スチレン類オリゴマーを取得することが容易に出来ると
共に５工程が簡単で高収率での生産が可能である、α−
メチルスチレン類のオリゴマーはシーリング材の可塑剤
として有用であり二重結合を水素化したものはポリスチ
レン溶剤、絶縁油、感圧紙溶剤等に５また芳香環まで完
全水素化したものは、特殊潤滑油のベースオイルとなる
。
その他懸濁剤、沈降防止剤、含浸剤等に用途を持ってい
る１本発明の方法はこのように広範な用途を持つα−メ
チルスチレン類を用途に合わせて所望の組成として製造
することのできる工業的に極めて価値のある方法である
。
る１本発明の方法はこのように広範な用途を持つα−メ
チルスチレン類を用途に合わせて所望の組成として製造
することのできる工業的に極めて価値のある方法である
。
（実施例）
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
実施例−１
市販のスルホン酸型陽イオン交換樹脂（アンバーリスト
ＩＲ−１５．ロームアンドハース社製多孔質樹脂）Ｈ型
を純水で良く洗滌し着色物質及び酸性物質を除去し洗滌
が中性になった時点でインプロパツールに浸漬し１着色
がなくなるまで洗滌、ついで減圧下（５ｚｚＨ９，絶対
圧）９０℃で１０時間乾燥した。このものは実質上水分
を含有しない触媒樹脂（水分０．１重量％以下）を調製
した。
ＩＲ−１５．ロームアンドハース社製多孔質樹脂）Ｈ型
を純水で良く洗滌し着色物質及び酸性物質を除去し洗滌
が中性になった時点でインプロパツールに浸漬し１着色
がなくなるまで洗滌、ついで減圧下（５ｚｚＨ９，絶対
圧）９０℃で１０時間乾燥した。このものは実質上水分
を含有しない触媒樹脂（水分０．１重量％以下）を調製
した。
逆流コンデンサー、攪拌機付フラスコにα−メチルスチ
レンモノマー１０００９ヲ装入し、オイルバスに浸漬、
加温し４０℃に調節した。
レンモノマー１０００９ヲ装入し、オイルバスに浸漬、
加温し４０℃に調節した。
次いで前記触媒０．４９を秤取し添加した。
反応熱により液温か５０℃を越えない様にオイルバス温
度を調節６時間反応する。その間１時間毎に１反応マス
をサンプリングしガスクロマトグラフィーで分析した結
果を表−１に示す。
度を調節６時間反応する。その間１時間毎に１反応マス
をサンプリングしガスクロマトグラフィーで分析した結
果を表−１に示す。
反応開始から、６時間後 反応率は９２．３ ％に達し
た。
た。
実施例−２〜７
実施例−１の触媒を用い、反応温度ならびに触媒添加量
を変えて反応し、反応マスの分析結果を表−１に示す。
を変えて反応し、反応マスの分析結果を表−１に示す。
実施例−８
実施例−１の触媒を用い１反応源度６０℃、触媒添加量
０１５６ ％ （１／２量を５分割添加し、残りを１括
添加）を添加しながら反応開始後５ｈｒ、 ６ｈｒ、８
ｈｒ目に各々サンプリングし分析した。
０１５６ ％ （１／２量を５分割添加し、残りを１括
添加）を添加しながら反応開始後５ｈｒ、 ６ｈｒ、８
ｈｒ目に各々サンプリングし分析した。
それぞれ反応率は８３．３％、８９．７％、９５チであ
った１反応生成物の組成を表−１に示す。
った１反応生成物の組成を表−１に示す。
比較例−１〜２
実施例−１の触媒を用い、反応温度を８０’Ｃ１及び１
００℃として、触媒１％を１／８分割し添加一定時間反
応後反応マスについて分析した結果を表−１に示す。
００℃として、触媒１％を１／８分割し添加一定時間反
応後反応マスについて分析した結果を表−１に示す。
実施例−９〜１０
実、悔例１で調製した触媒を用い、触媒添加量を０．５
６％、１チとし、反応温度６０℃一定で反応させた後反
応マスの分析を行（弓１続き後段の反応を９０℃，１０
０℃で実施、反応マスについて分析した結果を表−２に
示す。
６％、１チとし、反応温度６０℃一定で反応させた後反
応マスの分析を行（弓１続き後段の反応を９０℃，１０
０℃で実施、反応マスについて分析した結果を表−２に
示す。
いずれも反応率９８％以上で残存モノマーも少なく反応
物の組成も所望のものが得られ色相もハーゼン４０以下
と良好な品質のものが得られた。
物の組成も所望のものが得られ色相もハーゼン４０以下
と良好な品質のものが得られた。
実施例−１１
実施例−９と同様に前段の反応を実施した後、後段の処
理を１１０℃で実施した反応マスの分析結果は表−２の
通りであった。
理を１１０℃で実施した反応マスの分析結果は表−２の
通りであった。
反応マスをｒ過した製品は淡黄色に着色ハーゼン煮で１
００と高かった。
００と高かった。
実施例−１２
実施例−９と同様の操作でα−メチルスチレンの代りに
ｍ及びｐ−メチルα−メチルスチレン（ｍ一体／ｐ一体
比 ６０／４０の混合物）を原料として反応せしめた。
ｍ及びｐ−メチルα−メチルスチレン（ｍ一体／ｐ一体
比 ６０／４０の混合物）を原料として反応せしめた。
反応液について分析した結果を表−３に示す。
実施例１〜８に示すように７０℃以下で一定温度で反応
せしめることで反応率にかかわらず一定組成のオリゴマ
ーが生成することがわかる。特に実施例ではＤＬの生成
量が多く後段の反応によって組成を変えうろことが比較
例１〜２と比較するとよくわかる。また、実施例９〜１
２に示すように後段の処理によって所望の組成比に変え
ることができることがわかる。後段の処理を１１０℃で
行うと組成をかえることはできるが色相が不良となる。
せしめることで反応率にかかわらず一定組成のオリゴマ
ーが生成することがわかる。特に実施例ではＤＬの生成
量が多く後段の反応によって組成を変えうろことが比較
例１〜２と比較するとよくわかる。また、実施例９〜１
２に示すように後段の処理によって所望の組成比に変え
ることができることがわかる。後段の処理を１１０℃で
行うと組成をかえることはできるが色相が不良となる。
Claims (1)
- １）α−メチルスチレン類をスルホン酸型陽イオン交換
樹脂の存在下、３０〜７０℃の範囲の温度で、実質的に
単量体が存在しなくなるまで反応させ、ついで、８０℃
以上の温度で処理することを特徴とするα−メチルスチ
レン類のオリゴマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59254233A JPS61243030A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | α−メチルスチレン類のオリゴマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59254233A JPS61243030A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | α−メチルスチレン類のオリゴマ−の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243030A true JPS61243030A (ja) | 1986-10-29 |
| JPH0415771B2 JPH0415771B2 (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=17262111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59254233A Granted JPS61243030A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | α−メチルスチレン類のオリゴマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61243030A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61233004A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | Kawasaki Steel Corp | 樹脂製造法 |
| JPH03190830A (ja) * | 1989-12-21 | 1991-08-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | インダン誘導体の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4969647A (ja) * | 1972-11-06 | 1974-07-05 | ||
| JPS55104219A (en) * | 1979-02-06 | 1980-08-09 | Toshinobu Higashimura | Production of styrene oligomer |
| JPS59112927A (ja) * | 1982-12-18 | 1984-06-29 | Nippon Steel Chem Co Ltd | α−アルキルスチレン類の不飽和二量体の製造法 |
-
1984
- 1984-12-03 JP JP59254233A patent/JPS61243030A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4969647A (ja) * | 1972-11-06 | 1974-07-05 | ||
| JPS55104219A (en) * | 1979-02-06 | 1980-08-09 | Toshinobu Higashimura | Production of styrene oligomer |
| JPS59112927A (ja) * | 1982-12-18 | 1984-06-29 | Nippon Steel Chem Co Ltd | α−アルキルスチレン類の不飽和二量体の製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61233004A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | Kawasaki Steel Corp | 樹脂製造法 |
| JPH03190830A (ja) * | 1989-12-21 | 1991-08-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | インダン誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0415771B2 (ja) | 1992-03-19 |
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