JPS61241656A - 電解質濃度測定センサ - Google Patents
電解質濃度測定センサInfo
- Publication number
- JPS61241656A JPS61241656A JP61085844A JP8584486A JPS61241656A JP S61241656 A JPS61241656 A JP S61241656A JP 61085844 A JP61085844 A JP 61085844A JP 8584486 A JP8584486 A JP 8584486A JP S61241656 A JPS61241656 A JP S61241656A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensor
- membrane
- electrolyte
- indicator
- ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
- G01N27/3335—Ion-selective electrodes or membranes the membrane containing at least one organic component
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、試料水溶液中に存在する電解質の濃度を測
定するためのセンサであって、該水溶液と接触させうる
イオン選択性の膜、を電極として有し、電極表面に生じ
る電位差を電解質の濃度に対、応させることのできるセ
ンサに関する。
定するためのセンサであって、該水溶液と接触させうる
イオン選択性の膜、を電極として有し、電極表面に生じ
る電位差を電解質の濃度に対、応させることのできるセ
ンサに関する。
この種のセンサはイオン選択、性電極の名で知られてい
る。そして、この電極は特定の電解質のみを通す物質で
被覆されている。ただ１種類の電解質のみを通す所望の
性質を上記の電極被覆物質に賦与するには、いわゆるキ
ャリヤ分子を加えなければならない。このキャリヤ分子
とは、ある種のイオンと特定状態に結合してこれが水相
から疏水性の相へ拡散することを許容する分子のことで
ある。このようにして電極表面に生じる電位差は電気化
学的に測定され、そして適切な較正により該電位差は電
解質濃度へ直接換算される。
る。そして、この電極は特定の電解質のみを通す物質で
被覆されている。ただ１種類の電解質のみを通す所望の
性質を上記の電極被覆物質に賦与するには、いわゆるキ
ャリヤ分子を加えなければならない。このキャリヤ分子
とは、ある種のイオンと特定状態に結合してこれが水相
から疏水性の相へ拡散することを許容する分子のことで
ある。このようにして電極表面に生じる電位差は電気化
学的に測定され、そして適切な較正により該電位差は電
解質濃度へ直接換算される。
例えば、ＰＣＴ出願の国際公開公報Ｗ Ｏ８１１０２２
１８号の第３図には、イオン選択性の外層がカリウムイ
オンのみをｉｍすようにされた上記タイプのイオン選択
性電極が示されている。非常に特殊なイオンキャリヤつ
まり上記キャリヤ分子の一例はヴアリノマイシン（ｖａ
ｌｉｎｏｍｙｃｉｎ）であり、これは大過剰のナトリウ
ムイオンが存在していてもカリウムイオンのみが脂質の
膜を通ることを可能とするものである。
１８号の第３図には、イオン選択性の外層がカリウムイ
オンのみをｉｍすようにされた上記タイプのイオン選択
性電極が示されている。非常に特殊なイオンキャリヤつ
まり上記キャリヤ分子の一例はヴアリノマイシン（ｖａ
ｌｉｎｏｍｙｃｉｎ）であり、これは大過剰のナトリウ
ムイオンが存在していてもカリウムイオンのみが脂質の
膜を通ることを可能とするものである。
水性の溶液、特に血液、の中に含まれる電解質（主とし
てリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグ
ネシウム及び塩素イオンを含んだ化合′Ｉ＃Ｊ）の濃度
を測定するための近年の方法の多くはイオン選択性の電
極に基礎をおいている。これら電極は、その表面におけ
る電位変化が可逆的であることから連続測定を可能とし
、従って測光法（例えば炎光測光法）よりも優れている
。
てリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグ
ネシウム及び塩素イオンを含んだ化合′Ｉ＃Ｊ）の濃度
を測定するための近年の方法の多くはイオン選択性の電
極に基礎をおいている。これら電極は、その表面におけ
る電位変化が可逆的であることから連続測定を可能とし
、従って測光法（例えば炎光測光法）よりも優れている
。
イオン選択性電極に基礎をおき、そして該電極に電界効
果トランジスタを組合わせた構成をとって電気化学的セ
ンサが広く普及しているにも拘らず、これらセンサには
比較的高だかであることからカテーテルの形で生体内へ
取付けることが困難、という欠点がある。そして、これ
らセンサはほぼ同じ大きさの参照電極を必要とする。こ
の種電極に必要な電解質橋（一般的には塩橋と称されて
いるもの）は極めて外乱の影響を受けやすい。そのほか
の原因による表面電位の如何によっても測定結果が乱さ
れる、という問題がある。
果トランジスタを組合わせた構成をとって電気化学的セ
ンサが広く普及しているにも拘らず、これらセンサには
比較的高だかであることからカテーテルの形で生体内へ
取付けることが困難、という欠点がある。そして、これ
らセンサはほぼ同じ大きさの参照電極を必要とする。こ
の種電極に必要な電解質橋（一般的には塩橋と称されて
いるもの）は極めて外乱の影響を受けやすい。そのほか
の原因による表面電位の如何によっても測定結果が乱さ
れる、という問題がある。
従って、本発明の課題は、上記従来の欠点を解消、即ち
外乱の影響を受けにくく小型で生体内への取付けに障害
を伴わずに水性溶液中の電解質濃度を測定することので
きるセンサを提供することである。
外乱の影響を受けにくく小型で生体内への取付けに障害
を伴わずに水性溶液中の電解質濃度を測定することので
きるセンサを提供することである。
上記課題は、本発明においては次のようにして、即ち、
試料水溶液に対向するべきイオン選択性のセンサー膜の
表面に蛍光指示薬が固定され、この蛍光指示薬は上記試
料水溶液とセンサー膜とのあいだの境界面における電位
差に応じた強度の蛍光を発するものである、 という構成によって解決される。この構成の原理は、試
料の相とキャリヤ分子で置換されているポリマー性のセ
ンサー膜とのあいだに生じイオン選択性電極により電気
化学的に測定される電位差、を生じる上記境界面に設け
られた電位感受性の適切な蛍光指示薬が、電解質濃度の
関数として測定される蛍光強度の変化を示す、ことを利
用しているのである。そして、上記境界面に現われる電
位差は、電解質濃度とのあいだに数学的比例関係のある
指示薬蛍光強度の変化、をもたらすものである。このよ
うに本発明のセンサは血液中の電解質のみならず他のイ
オンについても参照電極又は塩橋を要することなく測定
できる構成とされている。
表面に蛍光指示薬が固定され、この蛍光指示薬は上記試
料水溶液とセンサー膜とのあいだの境界面における電位
差に応じた強度の蛍光を発するものである、 という構成によって解決される。この構成の原理は、試
料の相とキャリヤ分子で置換されているポリマー性のセ
ンサー膜とのあいだに生じイオン選択性電極により電気
化学的に測定される電位差、を生じる上記境界面に設け
られた電位感受性の適切な蛍光指示薬が、電解質濃度の
関数として測定される蛍光強度の変化を示す、ことを利
用しているのである。そして、上記境界面に現われる電
位差は、電解質濃度とのあいだに数学的比例関係のある
指示薬蛍光強度の変化、をもたらすものである。このよ
うに本発明のセンサは血液中の電解質のみならず他のイ
オンについても参照電極又は塩橋を要することなく測定
できる構成とされている。
上記のイオン選択性の膜の材質としては、イオン選択性
電極のためのキャリヤ分子含有膜の製作にも用い得るも
の、即ち、例えばポリ塩化ビニル又はこれに頻したもの
、が適当である。
電極のためのキャリヤ分子含有膜の製作にも用い得るも
の、即ち、例えばポリ塩化ビニル又はこれに頻したもの
、が適当である。
そのほか、ホスファチジル脂肪酸（ｐｈｏｓｐｈａＨｄ
ｙｌ）などの２官能性分子、及び自然の脂質膜の中に存
在する２官能性分子、も上記の膜材質として用いうる。
ｙｌ）などの２官能性分子、及び自然の脂質膜の中に存
在する２官能性分子、も上記の膜材質として用いうる。
キャリヤ分子として好適なものは、特定の測定対象イオ
ンに対しては高い親和性を示し、他のイオンを上記膜の
中へ拡散させないという性質のものである。水素イオン
、及びカリウム、ナトリウム、カルシウム、リチウムの
各イオン、並びに塩化物イオンに対して比較的に特定の
親和性を示すキャリヤ分子が知られているから、これら
を用いかつ上述のセンサを用いることによって初めて血
液中の重要な電解質の測定のための蛍光光学的かつ連続
的方法を駆使できるのである。
ンに対しては高い親和性を示し、他のイオンを上記膜の
中へ拡散させないという性質のものである。水素イオン
、及びカリウム、ナトリウム、カルシウム、リチウムの
各イオン、並びに塩化物イオンに対して比較的に特定の
親和性を示すキャリヤ分子が知られているから、これら
を用いかつ上述のセンサを用いることによって初めて血
液中の重要な電解質の測定のための蛍光光学的かつ連続
的方法を駆使できるのである。
電位感応性の蛍光指示薬として特に適しているのは、励
起状態のときの磁気双極子モーメントの値が基準状態の
ときの値と異なっているものである。蛍光指示薬はその
ほかにも次の性質、即ち、できる限り安定であること、
つまり貯蔵によっても光線照射によっても変質しないと
いう安定性を備えていなければならない。これら蛍光指
示薬は長波長域に吸収極大と蛍光発光の極大点とがある
から、比較的安価な光源での励起、及び紫外線不透過性
として知られているプラスチック導光材料の使用、が可
能である。上記蛍光指示薬はストークスの法則における
波長差、つまり、放射で励起された発光（この場合蛍光
）の強度極大波長と、励起させる光線の吸収極大波長と
の差が大であるから、これら蛍光、励起光、さらにはラ
マン散乱光相互間の分離を効率よく行うことができる。
起状態のときの磁気双極子モーメントの値が基準状態の
ときの値と異なっているものである。蛍光指示薬はその
ほかにも次の性質、即ち、できる限り安定であること、
つまり貯蔵によっても光線照射によっても変質しないと
いう安定性を備えていなければならない。これら蛍光指
示薬は長波長域に吸収極大と蛍光発光の極大点とがある
から、比較的安価な光源での励起、及び紫外線不透過性
として知られているプラスチック導光材料の使用、が可
能である。上記蛍光指示薬はストークスの法則における
波長差、つまり、放射で励起された発光（この場合蛍光
）の強度極大波長と、励起させる光線の吸収極大波長と
の差が大であるから、これら蛍光、励起光、さらにはラ
マン散乱光相互間の分離を効率よく行うことができる。
蛍光光学的ではあるが電位感受性でないセンサは種々の
イオンについて知られているが、いずれの場合にも指示
薬が測定対象物質と可逆的に結合するか、又は指示薬の
蛍光が消失するか、あるいは二酸化炭素（ＣＯｚ）の場
合のように前もって調べである酸−塩基間の平衡に生じ
る変化をＰＨ測測定より追跡するか、のいずれかである
。しかし血液中の重要な電解質を測定するための蛍光指
示薬は今まで提出されてはいない。
イオンについて知られているが、いずれの場合にも指示
薬が測定対象物質と可逆的に結合するか、又は指示薬の
蛍光が消失するか、あるいは二酸化炭素（ＣＯｚ）の場
合のように前もって調べである酸−塩基間の平衡に生じ
る変化をＰＨ測測定より追跡するか、のいずれかである
。しかし血液中の重要な電解質を測定するための蛍光指
示薬は今まで提出されてはいない。
本発明の重要な実施態様においては、電位感受性の蛍光
指示薬がイオン選択性の膜と共に光透過性の担体特にガ
ラス上に直接配置され、該ガラスを励起（させる）光と
蛍光とが透過する、という構成である。これにより安定
した担体を確保できると共に、励起光を蛍光指示薬へ照
射できるのである。そして２枚の平行な被覆表面を備え
た担体の内部にまで励起光が全反射的に放射されるには
、周囲の物質より高い屈折率を有している境界面上の指
示薬層が該境界面を貫いての光線の透過を許容し、これ
により指示薬の励起が保証されさえすればよい。
指示薬がイオン選択性の膜と共に光透過性の担体特にガ
ラス上に直接配置され、該ガラスを励起（させる）光と
蛍光とが透過する、という構成である。これにより安定
した担体を確保できると共に、励起光を蛍光指示薬へ照
射できるのである。そして２枚の平行な被覆表面を備え
た担体の内部にまで励起光が全反射的に放射されるには
、周囲の物質より高い屈折率を有している境界面上の指
示薬層が該境界面を貫いての光線の透過を許容し、これ
により指示薬の励起が保証されさえすればよい。
さらに他の好適実施態様では、電位感受性の蛍光指示薬
がイオン選択性の膜と共に、該膜の該指示薬から離隔し
た側で導光部材、殊に光ファイバー、の端へ接続されて
いる。適切な測光系としては、例えば光ファイバーから
なるカテーテルの形をとることができる。この場合、イ
オン選択性の膜と蛍光指示薬とからなる本発明センサー
の中の膜体は、光ファイバー製の導光部材の端と一体化
される。電位感受性の蛍光指示薬の層は、やはりこの場
合も試料と対向させられる。励起光は光ファイバー製の
導光部材を通じて指示薬へ照射される。蛍光は該導光部
材自体に通されてもよく、あるいは２叉状導光部材の第
２のアームに通されてもよい。光源としては、タングス
テン灯、ハロゲン灯、真空ランプ、発光ダイオード（Ｌ
ＥＤ） 、レーザー、その他を用いうる。その選択は、
主として測定の態様と指示薬の性状とに基づいて行われ
る。
がイオン選択性の膜と共に、該膜の該指示薬から離隔し
た側で導光部材、殊に光ファイバー、の端へ接続されて
いる。適切な測光系としては、例えば光ファイバーから
なるカテーテルの形をとることができる。この場合、イ
オン選択性の膜と蛍光指示薬とからなる本発明センサー
の中の膜体は、光ファイバー製の導光部材の端と一体化
される。電位感受性の蛍光指示薬の層は、やはりこの場
合も試料と対向させられる。励起光は光ファイバー製の
導光部材を通じて指示薬へ照射される。蛍光は該導光部
材自体に通されてもよく、あるいは２叉状導光部材の第
２のアームに通されてもよい。光源としては、タングス
テン灯、ハロゲン灯、真空ランプ、発光ダイオード（Ｌ
ＥＤ） 、レーザー、その他を用いうる。その選択は、
主として測定の態様と指示薬の性状とに基づいて行われ
る。
以上の説明から明らかなように、試料水溶液に接触する
方のセンサー暎表面に蛍光指示薬が固定されているから
、該接触により該表面に水溶液中の電解質濃度に応じた
電位差が生じると、この電位差に応じた強度の蛍光を励
起光受光中の該指示薬が発生するので、該蛍光を光学的
に測定することにより電解質濃度を求めることができる
。
方のセンサー暎表面に蛍光指示薬が固定されているから
、該接触により該表面に水溶液中の電解質濃度に応じた
電位差が生じると、この電位差に応じた強度の蛍光を励
起光受光中の該指示薬が発生するので、該蛍光を光学的
に測定することにより電解質濃度を求めることができる
。
上記センサー膜に含有保持されるキャリヤ分子は、上記
電解質のイオンを引きつけ一部該膜の中へ取込むことで
上記電位差を生じさせるのである。
電解質のイオンを引きつけ一部該膜の中へ取込むことで
上記電位差を生じさせるのである。
本発明の光学的センサの本質的利点は、その嵩を極めて
小さくできることである。例えば酸素用カテーテルの場
合に直径０．２ｍｍの光ファイバーが用いられる。従来
の電気化学式センサとは異なり、参照電極と塩橋を全く
必要としない。
小さくできることである。例えば酸素用カテーテルの場
合に直径０．２ｍｍの光ファイバーが用いられる。従来
の電気化学式センサとは異なり、参照電極と塩橋を全く
必要としない。
水性の相とポリマー性の相とのあいだに蛍光指示薬を配
置するには、物理的又は化学的な固定化手段を用い担体
上へ該指示薬を固定するか、あるいは上記ポリマーの相
へ直接固定すればよく、装置の具体的構成について選択
のはばが広い。このように固定するから指示薬が流失す
るおそれはない。固定のための具体的手段としては、有
機化合物固定方法として多くの文献に詳しく紹介されて
いるものを採用することができるので困難はない。特に
指示薬固定方法の例としてはドイツ連邦共和国特許公開
公報第２８５１１３８号に開示されているものがある。
置するには、物理的又は化学的な固定化手段を用い担体
上へ該指示薬を固定するか、あるいは上記ポリマーの相
へ直接固定すればよく、装置の具体的構成について選択
のはばが広い。このように固定するから指示薬が流失す
るおそれはない。固定のための具体的手段としては、有
機化合物固定方法として多くの文献に詳しく紹介されて
いるものを採用することができるので困難はない。特に
指示薬固定方法の例としてはドイツ連邦共和国特許公開
公報第２８５１１３８号に開示されているものがある。
以下、添付の模式図面を参照して実施例とその長所を詳
しく説明する。
しく説明する。
第１図に示す如く、イオン選択性のセンサー膜（１）、
例えばポリマ一層（１）、の中にキャリヤ分子（２）が
、又線膜の表面（１゛）には電位に感応した強さで蛍光
を発する蛍光指示薬（５）が、それぞれ配置されている
。ポリマ一層（１）の前面（図の右側）には電解質（４
）を含有した試料溶液（３）があり、この電解質はキャ
リヤ分子（２）によりポリマ一層（１）の中へ部分的に
取込まれる。蛍光指示薬（５）の分子は化学的又は物理
的にポリマ一層（１）に固定されている。イオンの移動
より生じるポリマ一層表面での電位差が指示薬の蛍光強
度を変化させ、この蛍光強度が測定される。イオン選択
性の膜、つまりポリマ一層（１）と電位感受性の蛍光指
示薬（５）とで構成された第１図のセンサ膜は番号（１
２）で示しである。第２図は測定システム（この例では
商標静ｉｃｏ ＳＰＦ ５００ ”で市販されている蛍
光分光計）を模式的に示し、ここではセンサ膜（１２）
がガラス担体（９）の上に直接取付けられている。
例えばポリマ一層（１）、の中にキャリヤ分子（２）が
、又線膜の表面（１゛）には電位に感応した強さで蛍光
を発する蛍光指示薬（５）が、それぞれ配置されている
。ポリマ一層（１）の前面（図の右側）には電解質（４
）を含有した試料溶液（３）があり、この電解質はキャ
リヤ分子（２）によりポリマ一層（１）の中へ部分的に
取込まれる。蛍光指示薬（５）の分子は化学的又は物理
的にポリマ一層（１）に固定されている。イオンの移動
より生じるポリマ一層表面での電位差が指示薬の蛍光強
度を変化させ、この蛍光強度が測定される。イオン選択
性の膜、つまりポリマ一層（１）と電位感受性の蛍光指
示薬（５）とで構成された第１図のセンサ膜は番号（１
２）で示しである。第２図は測定システム（この例では
商標静ｉｃｏ ＳＰＦ ５００ ”で市販されている蛍
光分光計）を模式的に示し、ここではセンサ膜（１２）
がガラス担体（９）の上に直接取付けられている。
光源（６）からの励起光（７）はセンサ膜（１２）へ照
射されるが、線膜の蛍光指示薬（５）は試料溶液（３）
に対向した面に固定されている。蛍光（８）は検出・演
算装置（１３）へ導かれる。
射されるが、線膜の蛍光指示薬（５）は試料溶液（３）
に対向した面に固定されている。蛍光（８）は検出・演
算装置（１３）へ導かれる。
次にカリウム感受性のセンサ膜を製作する方法について
例示する。
例示する。
ヴアリノマイシン２ｍｇ、カリウム−テトラキス−クロ
ルフェニル硼酸塩’ｌｔｎｇ、ポリ塩化ビニル３０ｍｇ
、及びジオクチルフタレート６６ｍｇを溶媒としてのテ
トラヒドロフラン１０ｍ Ｉｔに溶かす。
ルフェニル硼酸塩’ｌｔｎｇ、ポリ塩化ビニル３０ｍｇ
、及びジオクチルフタレート６６ｍｇを溶媒としてのテ
トラヒドロフラン１０ｍ Ｉｔに溶かす。
この溶液を２．５ Ｘ２．６ ｃｍのガラス板へ塗布し
、室温で徐々に溶媒蒸発を行わせる。上記ガラス板はセ
ンサ膜製作の際の基盤としてのみならず、この光学的セ
ンサの該センサ膜を支持する強固な担体としても利用さ
れているのである。上記溶液から完全に溶媒が蒸発して
しまう前に、この半固化膜表面へ市販の７ミノエチルセ
ルロース約０．５ｎ＋ｇを噴霧する。完全固化のときに
はアミノエチルセルロースの一部分がポリ塩化ビニルの
ポリマ一層（１）の表面へ固着し、残余は除去される。
、室温で徐々に溶媒蒸発を行わせる。上記ガラス板はセ
ンサ膜製作の際の基盤としてのみならず、この光学的セ
ンサの該センサ膜を支持する強固な担体としても利用さ
れているのである。上記溶液から完全に溶媒が蒸発して
しまう前に、この半固化膜表面へ市販の７ミノエチルセ
ルロース約０．５ｎ＋ｇを噴霧する。完全固化のときに
はアミノエチルセルロースの一部分がポリ塩化ビニルの
ポリマ一層（１）の表面へ固着し、残余は除去される。
電位感受性の蛍光指示薬であるローダミンＢ（ｒｈｏｄ
ａ＋ｓｉｎ Ｂ ）は、アミノエチルセルロースのアミ
ノ基との共有結合により上記境界面へ固定される。この
処理のためＥＤＣ（１−３−（３−ジメチル−アミノ−
プロピル）カルボジイミド塩酸塩）２ｍｇと、ローダミ
ンＢの５ｍｇを５ｍｌの水に溶解させた溶液が調整され
る。この溶液の０．５ｍｌを上記のポリ塩化ビニル膜の
表面へ滴下させる。
ａ＋ｓｉｎ Ｂ ）は、アミノエチルセルロースのアミ
ノ基との共有結合により上記境界面へ固定される。この
処理のためＥＤＣ（１−３−（３−ジメチル−アミノ−
プロピル）カルボジイミド塩酸塩）２ｍｇと、ローダミ
ンＢの５ｍｇを５ｍｌの水に溶解させた溶液が調整され
る。この溶液の０．５ｍｌを上記のポリ塩化ビニル膜の
表面へ滴下させる。
そして１８時間放置ののち、所定寸法に切り取り、水で
数回洗滌する。
数回洗滌する。
このようにして製作されたバラ色のセンサ膜は使用に供
することができる完成品であり、例えば第２図の如き測
定システムにおいてカリウム濃度の測定のために用いら
れる。
することができる完成品であり、例えば第２図の如き測
定システムにおいてカリウム濃度の測定のために用いら
れる。
第３図は光フアイバー状のカテーテルとして形成された
測定装置の例であり、この光ファイバーからなる導光部
材（１０）は外套（１５）に封埋された芯体（１４）を
備え、その端部（１１）ヘセンサ膜（１２）が取付けら
れている。芯体（１４）は外套（１５）と共に保護筒（
１６）で包囲されている。しかし外套を欠いた光ファイ
バーを用いてもよい。電位感受性の蛍光指示薬（５）は
試料溶液（３）に面する上記膜の表面に固定されている
。励起光と蛍光は光ファイバーを通して導かれる。
測定装置の例であり、この光ファイバーからなる導光部
材（１０）は外套（１５）に封埋された芯体（１４）を
備え、その端部（１１）ヘセンサ膜（１２）が取付けら
れている。芯体（１４）は外套（１５）と共に保護筒（
１６）で包囲されている。しかし外套を欠いた光ファイ
バーを用いてもよい。電位感受性の蛍光指示薬（５）は
試料溶液（３）に面する上記膜の表面に固定されている
。励起光と蛍光は光ファイバーを通して導かれる。
さらに別の実施例では、カテーテル型の多アーム状の導
光部材が用いられ、（別々のアームを通し）センサ膜（
１２）へ励起光を供給し、蛍光を上記の検出・演算装置
へ導くようになっている。そして、電位感受性のセンサ
膜は外套（１５）の代わりに導光部材の芯体（１４）へ
取付けることもでき、これにより、いわゆるエパン化波
（ｅｖａｎｅｓｚｉｅｒｅｎｄｅ Ｗｅｌｌｅ）により
蛍光が励起される。このエバン化波とは、電磁場の部分
であって、例えば導光部材の芯体と外套とのあいだの境
界などの境界面での全反射（ｔｏｔａｌｒｅｆｌｅｘｉ
ｏｎ）の際に外套の中へ侵入する電磁場の部分である。
光部材が用いられ、（別々のアームを通し）センサ膜（
１２）へ励起光を供給し、蛍光を上記の検出・演算装置
へ導くようになっている。そして、電位感受性のセンサ
膜は外套（１５）の代わりに導光部材の芯体（１４）へ
取付けることもでき、これにより、いわゆるエパン化波
（ｅｖａｎｅｓｚｉｅｒｅｎｄｅ Ｗｅｌｌｅ）により
蛍光が励起される。このエバン化波とは、電磁場の部分
であって、例えば導光部材の芯体と外套とのあいだの境
界などの境界面での全反射（ｔｏｔａｌｒｅｆｌｅｘｉ
ｏｎ）の際に外套の中へ侵入する電磁場の部分である。
その強度は指数関数的に弱まるが、そこに存在する指示
薬を励起して蛍光を発生させるにはその平均侵入深度は
数ナノメートル（ｎｍ）で十分である。
薬を励起して蛍光を発生させるにはその平均侵入深度は
数ナノメートル（ｎｍ）で十分である。
上述のセンサ膜を第２図の系に用い、種々の濃度の塩化
カリウム溶液流に接触させたときの出力信号の変化は第
４図に示す通りであり、図中（ｍ）は上記溶液のモル濃
度を示し、縦軸には相対的蛍光強度（Ｉ）、横軸には測
定経過時間（１）を分（ｍｉｎ）単位で示しである。注
目に値するのは、出力信号強度（蛍光強度）の低下は実
際上カリウムイオンによってのみ引き起こされ、ナトリ
ウムイオンは何らの影響も及ぼさないという事実がある
。
カリウム溶液流に接触させたときの出力信号の変化は第
４図に示す通りであり、図中（ｍ）は上記溶液のモル濃
度を示し、縦軸には相対的蛍光強度（Ｉ）、横軸には測
定経過時間（１）を分（ｍｉｎ）単位で示しである。注
目に値するのは、出力信号強度（蛍光強度）の低下は実
際上カリウムイオンによってのみ引き起こされ、ナトリ
ウムイオンは何らの影響も及ぼさないという事実がある
。
ナトリウムイオン選択性のセンサー膜は、前記のヴアリ
ノマイシンに代え、Ｎ−Ｎ’−ジベンジル−Ｎ、Ｎ’−
ジフェニル−１，２−フェニレンジオキシドージアセタ
ミドなどのナトリウムキャリヤ分子を用いれば製作でき
る。このようにキャリヤ分子を適切に選ぶことで、対象
イオンの種類に応じた選択性を得ることができる。
ノマイシンに代え、Ｎ−Ｎ’−ジベンジル−Ｎ、Ｎ’−
ジフェニル−１，２−フェニレンジオキシドージアセタ
ミドなどのナトリウムキャリヤ分子を用いれば製作でき
る。このようにキャリヤ分子を適切に選ぶことで、対象
イオンの種類に応じた選択性を得ることができる。
次に、第２の具体例として、蛍光指示薬を静電的方法で
固定したカリウム選択性のセンサー膜の製法について述
べる。
固定したカリウム選択性のセンサー膜の製法について述
べる。
懸濁重合されたポリマーをスルホン化することでカチオ
ン交換樹脂が得られるが、そのためには例えば、還流冷
却器、温度計、攪拌機つきの２５０１１１ｊ！３つ首フ
ラスコの中で、硝酸８１０．１ｇと濃硫酸７５ＩｌｌＩ
ｌとの混合物を８０℃に加熱し、次いでスチレン９８％
とジビニルヘンゼン２％とからなる共重合ポリマーを投
入して攪拌混合する。
ン交換樹脂が得られるが、そのためには例えば、還流冷
却器、温度計、攪拌機つきの２５０１１１ｊ！３つ首フ
ラスコの中で、硝酸８１０．１ｇと濃硫酸７５ＩｌｌＩ
ｌとの混合物を８０℃に加熱し、次いでスチレン９８％
とジビニルヘンゼン２％とからなる共重合ポリマーを投
入して攪拌混合する。
３時間のあいだ１００℃に保ち、次いで徐々に放冷する
。次にフラスコ内容物を５０％硫酸２５０ｍ Ｉｔの中
へ注入攪拌し、冷却後に蒸溜水で稀釈する。
。次にフラスコ内容物を５０％硫酸２５０ｍ Ｉｔの中
へ注入攪拌し、冷却後に蒸溜水で稀釈する。
金褐色になった懸濁重合ポリマーをピペットで取り、水
とジオキサンとで洗滌ののちデシケータ−内で乾燥させ
る。このイオン交換樹脂にヴアリノマイシンを封入する
には、該樹脂２００ｍｇ、ヴアリノマイシン２．８ｍｇ
及びテトラヒドロフラン１＋＋＋Ｊを２４時間のあいだ
熟成させる。そのあとテトラヒドロフランを除去し、上
記ポリマーをデシケータ−内で一晩乾燥させる。
とジオキサンとで洗滌ののちデシケータ−内で乾燥させ
る。このイオン交換樹脂にヴアリノマイシンを封入する
には、該樹脂２００ｍｇ、ヴアリノマイシン２．８ｍｇ
及びテトラヒドロフラン１＋＋＋Ｊを２４時間のあいだ
熟成させる。そのあとテトラヒドロフランを除去し、上
記ポリマーをデシケータ−内で一晩乾燥させる。
このようにして得られたイオン交換樹脂にローダミンＢ
を固定するには０．５ｍｇのローダミンＢを含んだ４ｍ
ｇの水溶液の中で５分間振盪する。
を固定するには０．５ｍｇのローダミンＢを含んだ４ｍ
ｇの水溶液の中で５分間振盪する。
次いで濾過・水洗後再びデシケータ−内で乾燥させる。
一方、３０ｍｇのポリ塩化ビニルと６６ｍｇのジオクチ
ルフタレートをＩｏｎ ｊ！のテトラヒドロフランに溶
解する。その溶液の０．２ｍｌ！を２．５×２．８ ｃ
ｍ大のガラス板へ滴下させる。溶媒の蒸発は室温で行わ
せる。この蒸発中のあいだに、上記のローダミンＢ固定
後のスルホン化共重合ポリマーを添加する。乾燥が終わ
ればこのセンサー膜をカリニウム廁定に用いることがで
きる。
ルフタレートをＩｏｎ ｊ！のテトラヒドロフランに溶
解する。その溶液の０．２ｍｌ！を２．５×２．８ ｃ
ｍ大のガラス板へ滴下させる。溶媒の蒸発は室温で行わ
せる。この蒸発中のあいだに、上記のローダミンＢ固定
後のスルホン化共重合ポリマーを添加する。乾燥が終わ
ればこのセンサー膜をカリニウム廁定に用いることがで
きる。
最後に第３の具体例として、ローダミンＢをガラス表面
に固定したナトリウム選択性センサ、−膜の製≠につい
て述二る。
に固定したナトリウム選択性センサ、−膜の製≠につい
て述二る。
下記アミノ化処理のための溶媒として純トルエン３０ａ
ｌｔ”’ｈ水分を飽和させたトルエン３ＩＩＩＮとを
混ぜる。これに、０．１５＋＋ｊ＋のトリエトキシシリ
ループ自ピルアミン、３０ｍｇのトシルクロライド及び
１００５ｇ （Ｄ ＣＰ Ｃ（多孔質ガラス” ５００
Ａ ” ）を加える。この反応系を２時間のあいだ煮沸
還流させる。冷却後、ＣＰＧの小球をトルエンとアセト
ンで洗滌する。１００℃で３時間乾燥する。
ｌｔ”’ｈ水分を飽和させたトルエン３ＩＩＩＮとを
混ぜる。これに、０．１５＋＋ｊ＋のトリエトキシシリ
ループ自ピルアミン、３０ｍｇのトシルクロライド及び
１００５ｇ （Ｄ ＣＰ Ｃ（多孔質ガラス” ５００
Ａ ” ）を加える。この反応系を２時間のあいだ煮沸
還流させる。冷却後、ＣＰＧの小球をトルエンとアセト
ンで洗滌する。１００℃で３時間乾燥する。
こうして得られたＣＰＧ小球には、ＥＤＣ（前出）のた
すけをかりてローダミンＢが固定される。即ち、乾燥後
のＣＰＧ小球に、５ｍｇのＥＤＣと１１ｍｇのローダミ
ンＢを含んだ水５０頂ｌを加え、室温で６時間放置する
。そのあと再びＥＤＣを５１１１ｇ添加する。１６時間
後さらにＥＤＣ５＋ｎｇを加えて６時間反応させる。最
後に、上記ＣＰＧ小球を濾過し、水とアセトンで洗った
のち、１００℃で乾燥する。
すけをかりてローダミンＢが固定される。即ち、乾燥後
のＣＰＧ小球に、５ｍｇのＥＤＣと１１ｍｇのローダミ
ンＢを含んだ水５０頂ｌを加え、室温で６時間放置する
。そのあと再びＥＤＣを５１１１ｇ添加する。１６時間
後さらにＥＤＣ５＋ｎｇを加えて６時間反応させる。最
後に、上記ＣＰＧ小球を濾過し、水とアセトンで洗った
のち、１００℃で乾燥する。
ナトリウムのためのキャリヤ分子とポリ塩化ビニルの溶
液（前出のものと同組成）０．２ｍｎを２．５ Ｘ２．
８ ｃｍ大のガラス板に滴下する。室温で溶媒が蒸発し
ているあいだに、既にローダミンＢを固定ずみの上記Ｃ
ＰＧ小球約ｌｌｌ１ｇを上記ガラス板の溶液塗布面へ散
布する。これら小球はポリ塩化ビニル膜が完全に乾いた
とき線膜の表面へ強固に付着している。こうして得られ
たセンサー膜はこのままの状態でナトリウムイオンの測
定に用いられる。
液（前出のものと同組成）０．２ｍｎを２．５ Ｘ２．
８ ｃｍ大のガラス板に滴下する。室温で溶媒が蒸発し
ているあいだに、既にローダミンＢを固定ずみの上記Ｃ
ＰＧ小球約ｌｌｌ１ｇを上記ガラス板の溶液塗布面へ散
布する。これら小球はポリ塩化ビニル膜が完全に乾いた
とき線膜の表面へ強固に付着している。こうして得られ
たセンサー膜はこのままの状態でナトリウムイオンの測
定に用いられる。
図は本発明の実施例を示し、第１図は構成原理の模式図
、第２図及び第３図はそれぞれ別の実施例の略示断面図
、第４図は作動を示したグラフである。 （１）・・・・・・センサー膜、（１”）・・・・・・
表面、（３）・・・・・・試料水溶液、（５）・・・・
・・蛍光指示薬、（７）・・・・・・励起光、（８）・
・・・・・蛍光。
、第２図及び第３図はそれぞれ別の実施例の略示断面図
、第４図は作動を示したグラフである。 （１）・・・・・・センサー膜、（１”）・・・・・・
表面、（３）・・・・・・試料水溶液、（５）・・・・
・・蛍光指示薬、（７）・・・・・・励起光、（８）・
・・・・・蛍光。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ［１］試料水溶液中に存在する電解質の濃度を測定する
べく、該水溶液と接触させうるイオン選択性のセンサー
膜を電極として備え、この電極の表面に生じる電位差を
電解質の濃度に対応させることができる構成のセンサに
おいて、 試料水溶液（３）に対向するべきイオン選択性のセンサ
ー膜（１）の表面（１′）に蛍光指示薬（５）が固定さ
れ、この蛍光指示薬は上記試料水溶液（３）とセンサー
膜（１）とのあいだの境界面における電位差に応じた強
度の蛍光を発するものである、 ことを特徴とする電解質濃度測定センサ。 ［２］前記の蛍光指示薬（５）がセンサー膜（１）と共
に光透過性の担体へ直接取付けられ、この担体が励起光
（７）と蛍光（８）とを透過しうるものである特許請求
の範囲第［１］項に記載の電解質濃度測定センサ。 ［３］前記担体がガラス板（９）である特許請求の範囲
第［２］項に記載の電解質濃度測定センサ。 ［４］前記の蛍光指示薬（５）がセンサー膜（１）と共
に、該指示薬から離隔した側の該センサー膜の面で導光
材料へ接続されている特許請求の範囲第［１］項に記載
の電解質濃度測定センサ。 ［５］前記導光材料が光ファイバーである特許請求の範
囲第［４］項に記載の電解質濃度測定センサ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT1148/85 | 1985-04-16 | ||
| AT0114885A AT384677B (de) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | Sensor zur bestimmung von elektrolytkonzentrationen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61241656A true JPS61241656A (ja) | 1986-10-27 |
| JPH0617873B2 JPH0617873B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=3507646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61085844A Expired - Lifetime JPH0617873B2 (ja) | 1985-04-16 | 1986-04-14 | 電解質濃度測定センサ |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4892640A (ja) |
| EP (1) | EP0198815B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0617873B2 (ja) |
| AT (1) | AT384677B (ja) |
| DE (1) | DE3679586D1 (ja) |
| DK (1) | DK164839C (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6412233A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-17 | Shimadzu Corp | Spectrofluorescent photometer |
| US5132095A (en) * | 1989-10-04 | 1992-07-21 | Olympus Optical Co., Ltd. | Optical sensor |
| JPH05196577A (ja) * | 1991-05-10 | 1993-08-06 | Avl Medical Instr Ag | 物質の流れを測定する装置 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0682101B2 (ja) * | 1988-03-25 | 1994-10-19 | 理化学研究所 | ｐＨ測定用発光プローブ錯体及びｐＨ測定法 |
| AT391030B (de) * | 1988-12-01 | 1990-08-10 | Avl Verbrennungskraft Messtech | Vorrichtung zur messung chemischer und physikalischer parameter eines fluessigen oder gasfoermigen mediums |
| EP0451719B1 (en) * | 1990-04-12 | 1996-12-27 | Hitachi, Ltd. | Device for identifying at least one gaseous component in a gaseous or liquid sample, and identification method |
| US5143066A (en) * | 1990-05-08 | 1992-09-01 | University Of Pittsburgh | Optical fiber sensors for continuous monitoring of biochemicals and related method |
| US5154890A (en) * | 1990-11-07 | 1992-10-13 | Hewlett-Packard Company | Fiber optic potassium ion sensor |
| DE59300526D1 (de) * | 1992-06-09 | 1995-10-05 | Avl Medical Instr Ag | Körper für die Bildung mindestens einer Elektrode und/oder eines Sensors. |
| US6256522B1 (en) | 1992-11-23 | 2001-07-03 | University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education | Sensors for continuous monitoring of biochemicals and related method |
| AT399595B (de) * | 1993-06-09 | 1995-06-26 | Avl Verbrennungskraft Messtech | Lumineszenzoptischer indikator zur bestimmung der aktivität von alkalimetallionen in einer probenlösung |
| AT401823B (de) * | 1993-09-30 | 1996-12-27 | Avl Verbrennungskraft Messtech | Optischer indikator zur bestimmung der aktivität eines ions in einer probe |
| US5629533A (en) * | 1995-02-06 | 1997-05-13 | Motorola | Optical sensor and method |
| EP0736767A1 (de) * | 1995-04-07 | 1996-10-09 | Ciba-Geigy Ag | Optische Detektionsvorrichtung für analytische Messungen an chemischen Substanzen |
| EP0861439B1 (en) * | 1996-06-21 | 2002-11-06 | Dade Behring Inc. | Composition and method for manufacturing ion selective electrode sensors |
| JP2003504622A (ja) * | 1999-07-08 | 2003-02-04 | ラジオメーター・メディカル・アクティーゼルスカブ | 親水性マトリックス材料を含んでなるセンサー |
| US8354647B2 (en) * | 2000-11-08 | 2013-01-15 | University Of North Florida | Photoelectric chemical sensor and sensing method utilizing interfacial photo-voltages |
| US7354770B2 (en) | 2000-11-08 | 2008-04-08 | University Of North Florida | Sensing device and method using photo-induced charge movements |
| US7892495B2 (en) * | 2000-11-08 | 2011-02-22 | Huebner Jay S | Sensing device and method for rapidly determining concentrations of microbial organisms using interfacial photo-voltages |
| US6642498B2 (en) | 2001-11-21 | 2003-11-04 | Agilent Technologies, Inc. | Micromirror optical multiplexer and method for directing light towards an array of sensors |
| KR20120085284A (ko) * | 2009-10-30 | 2012-07-31 | 각고호우징 게이오기주크 | 전위 감수성 형광 색소의 형광 강도 측정 방법 |
| DE102018204744A1 (de) * | 2018-03-28 | 2019-10-02 | Robert Bosch Gmbh | Chemische Analysevorrichtung zur Messung der Ionenkonzentration eines Elektrolyten und Verfahren zu ihrem Betrieb |
| DE102018204739A1 (de) * | 2018-03-28 | 2019-10-02 | Robert Bosch Gmbh | Chemische Sensorvorrichtung und Verfahren zur Ermittlung der Konzentration von in einem flüssigen Analyten gelösten Ionen |
| US11524102B2 (en) | 2018-07-27 | 2022-12-13 | Fresenius Medical Care Holdings, Inc. | System for tailoring dialysis treatment based on sensed potassium concentration, patient data, and population data |
| CN110749581B (zh) * | 2019-09-19 | 2024-03-26 | 北京华科仪科技股份有限公司 | 一种荧光溶解氧传感器膜片及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT969685B (it) * | 1971-10-21 | 1974-04-10 | Gen Electric | Elettrodo ionico specifico per uso elettrochimico |
| GB1437091A (en) * | 1972-10-02 | 1976-05-26 | Radiometer As | Calcium electrode and membrane and composition for use therein |
| DD106086A1 (ja) * | 1973-07-16 | 1974-05-20 | ||
| US4115209A (en) * | 1974-10-30 | 1978-09-19 | Research Corporation | Method of determining ion activity using coated ion selective electrodes |
| DE2833356A1 (de) * | 1978-07-29 | 1980-02-14 | Max Planck Gesellschaft | Verfahren zur optischen messung von stoffkonzentrationen |
| US4547729A (en) * | 1979-10-10 | 1985-10-15 | Asea Aktiebolag | Optical fiber measuring devices |
| DE3001669A1 (de) * | 1980-01-18 | 1981-08-06 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen | Anordnung zur optischen messung von physikalischen groessen und stoffkonzentrationen |
| US4340457A (en) * | 1980-01-28 | 1982-07-20 | Kater John A R | Ion selective electrodes |
| US4582809A (en) * | 1982-06-14 | 1986-04-15 | Myron J. Block | Apparatus including optical fiber for fluorescence immunoassay |
| US4447546A (en) * | 1982-08-23 | 1984-05-08 | Myron J. Block | Fluorescent immunoassay employing optical fiber in capillary tube |
| JPS5951338A (ja) * | 1982-09-17 | 1984-03-24 | Horiba Ltd | 光フアイバ−結合型イオン濃度測定装置 |
| JPS5963554A (ja) * | 1982-10-04 | 1984-04-11 | Hitachi Ltd | ウレア−ゼ固定化尿素電極およびその製造方法 |
| AT390840B (de) * | 1983-06-08 | 1990-07-10 | Avl Verbrennungskraft Messtech | Verfahren zur fluorimetrischen bestimmung der konzentration von in einer substanz enthaltenen stoffen und anordnung zur durchfuehrung dieses verfahrens |
| DE3329257A1 (de) * | 1983-08-12 | 1985-02-28 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen | Fluorometer |
| US4591550A (en) * | 1984-03-01 | 1986-05-27 | Molecular Devices Corporation | Device having photoresponsive electrode for determining analytes including ligands and antibodies |
| US4560881A (en) * | 1984-03-13 | 1985-12-24 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Method and apparatus for enhanced detection of electromagnetic signals |
-
1985
- 1985-04-16 AT AT0114885A patent/AT384677B/de not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-03-25 DE DE8686890079T patent/DE3679586D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-25 EP EP86890079A patent/EP0198815B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-14 JP JP61085844A patent/JPH0617873B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-15 DK DK169786A patent/DK164839C/da not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-07-12 US US07/218,445 patent/US4892640A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6412233A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-17 | Shimadzu Corp | Spectrofluorescent photometer |
| US5132095A (en) * | 1989-10-04 | 1992-07-21 | Olympus Optical Co., Ltd. | Optical sensor |
| JPH05196577A (ja) * | 1991-05-10 | 1993-08-06 | Avl Medical Instr Ag | 物質の流れを測定する装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3679586D1 (de) | 1991-07-11 |
| DK169786D0 (da) | 1986-04-15 |
| EP0198815A3 (en) | 1989-07-26 |
| US4892640A (en) | 1990-01-09 |
| DK169786A (da) | 1986-10-17 |
| EP0198815B1 (de) | 1991-06-05 |
| ATA114885A (de) | 1987-05-15 |
| DK164839C (da) | 1993-01-04 |
| EP0198815A2 (de) | 1986-10-22 |
| DK164839B (da) | 1992-08-24 |
| JPH0617873B2 (ja) | 1994-03-09 |
| AT384677B (de) | 1987-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61241656A (ja) | 電解質濃度測定センサ | |
| Wolfbeis et al. | Optical sensors: an ion-selective optrode for potassium | |
| Huber et al. | Optical sensor for seawater salinity | |
| JP3097869B2 (ja) | イオン成分センサー並びに該イオンセンサーの製造方法及び使用方法 | |
| US4762799A (en) | Method and device for fluorescence determination of alkali metal cations | |
| US5691205A (en) | Fluorometric analysis of chloride ion and chemical sensor therefor | |
| EP0424703B1 (en) | Optical sensor | |
| JPH0216435A (ja) | イオン成分を検出するための組成物、装置および方法 | |
| JP3740466B2 (ja) | 被検体の発光光学的測定のための試薬 | |
| Dybko et al. | Fiber optic probe for monitoring of drinking water | |
| JP2540289B2 (ja) | 試料溶液中のアルカリ金属イオンの活性を測定する蛍光指示薬 | |
| Blair et al. | Fluorocarbon-based immobilization of a fluoroionophore for preparation of fiber optic sensors | |
| JP4666766B2 (ja) | 塩化物を検知するための光学的−化学的センサー | |
| Buchholz et al. | A fibre-optical sensor for the determination of sodium with a reversible response | |
| Ando et al. | A highly Li+-selective glass optode based on fluorescence ratiometry | |
| JPH0135294B2 (ja) | ||
| JPH0795036B2 (ja) | 試料の化学的パラメータの定量測定法 | |
| Wróblewski et al. | Cellulose based bulk pH optomembranes | |
| US5496522A (en) | Biosensor and chemical sensor probes for calcium and other metal ions | |
| JPH06511083A (ja) | 試料のｐＨを表示するセンサー膜、その製造およびその使用 | |
| Ertekin et al. | Fiber optic sodium and potassium sensing by using a newly synthesized squaraine dye in PVC matrix | |
| Mohr | Polymers for optical sensors | |
| Kawabata et al. | Micro-optorde for urea using an ammonium ion-sensitive membrane covered with a urease-immobilized membrane | |
| Sloan et al. | A fibre‐optic calcium ion sensor using a calcein derivative | |
| JPH08304380A (ja) | 化学センサ |