JPS61238992A - スルホン酸基含有ジアミノ−トリフエニルメタン染料の製法 - Google Patents
スルホン酸基含有ジアミノ−トリフエニルメタン染料の製法Info
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- JPS61238992A JPS61238992A JP61075667A JP7566786A JPS61238992A JP S61238992 A JPS61238992 A JP S61238992A JP 61075667 A JP61075667 A JP 61075667A JP 7566786 A JP7566786 A JP 7566786A JP S61238992 A JPS61238992 A JP S61238992A
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- leuco
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/23—Oxidation
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- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、陽極酸化によるスルホン酸基含有ジアミノト
リフェニルメタン染料の製法に関する。
リフェニルメタン染料の製法に関する。
特開昭５４−１３０４８１号公報には一対応するロイコ
トリフェニルメタン化合物を陽極酸化してトリフェニル
メタン染料を製造するための電気化学的方法が記載され
ている。この方法では陶磁器製のうわぐすりを施さない
半透膜により二分された電解槽中で、酸化が行われる。
トリフェニルメタン化合物を陽極酸化してトリフェニル
メタン染料を製造するための電気化学的方法が記載され
ている。この方法では陶磁器製のうわぐすりを施さない
半透膜により二分された電解槽中で、酸化が行われる。
酸化用陽極としては二酸化鉛製の網が用いられ。
その酸素過電圧は、約０．０５ ＫＡ ／ ｒｎ２の電
流密度において７００ ｍＶ以上である。電解は６〜７
のｐＨ範囲で行われ、その際使用したロイコ化合物に対
し５０〜６５％の電流効率及び物質収率が得られる。Ｃ
ＩＮｏ．４２０９０の染料のロイコ化合物を酸化する場
合は、この操作技術によれば濁った緑色を帯びた青色染
料が得られ、これは限られた用途にしか用いられない。
流密度において７００ ｍＶ以上である。電解は６〜７
のｐＨ範囲で行われ、その際使用したロイコ化合物に対
し５０〜６５％の電流効率及び物質収率が得られる。Ｃ
ＩＮｏ．４２０９０の染料のロイコ化合物を酸化する場
合は、この操作技術によれば濁った緑色を帯びた青色染
料が得られ、これは限られた用途にしか用いられない。
ＣＩＮｏ．４２０９０の染料のロイコ化合物を重クロム
酸アルカリを用いて化学的に酸化する技術水準の方法に
よれば、正しい生成物が高収率で得られる。しかしこの
場合は染料からクロム化合物を分離することが困難であ
るため、この方法で製造された染料は食品の分野で使用
するには不適当である。
酸アルカリを用いて化学的に酸化する技術水準の方法に
よれば、正しい生成物が高収率で得られる。しかしこの
場合は染料からクロム化合物を分離することが困難であ
るため、この方法で製造された染料は食品の分野で使用
するには不適当である。
本発明の課題は、純粋なスルホン酸基含有ジアミノ−ト
リフエニルメタン染料、好ましくはＣＩＮｏ．４２０９
０の染料な高収率で製造しうる方法を開発することであ
った。この課題は、対応するロイコ化合物を、二分解さ
れた電解槽中で電解を行う本発明の方法により解決され
た。
リフエニルメタン染料、好ましくはＣＩＮｏ．４２０９
０の染料な高収率で製造しうる方法を開発することであ
った。この課題は、対応するロイコ化合物を、二分解さ
れた電解槽中で電解を行う本発明の方法により解決され
た。
本発明は、対応するロイコ化合物を、二分された電解槽
中でｐＨ４以下において、所望により酸素原子を有する
鉱酸アニオンの存在下に、４００ ｍＶ以下の酸素過電
圧において陽極酸化することを特徴とする、２〜４個の
スルホン酸基を有する水溶性ジアミノ−トリフエニルメ
タン染料の製法である。
中でｐＨ４以下において、所望により酸素原子を有する
鉱酸アニオンの存在下に、４００ ｍＶ以下の酸素過電
圧において陽極酸化することを特徴とする、２〜４個の
スルホン酸基を有する水溶性ジアミノ−トリフエニルメ
タン染料の製法である。
本発明の方法によれば、スルホン酸基を含有するジアミ
ノ−トリフエニルメタン染料が、純粋な形で高収率で得
られる。隔壁として交換膜を使用すると、特に純粋な染
料が得られる。
ノ−トリフエニルメタン染料が、純粋な形で高収率で得
られる。隔壁として交換膜を使用すると、特に純粋な染
料が得られる。
本発明の方法は一般に、分割された電解槽の陽極にロイ
コ染料の溶液を充填して行われる。
コ染料の溶液を充填して行われる。
陰極室には、電流を伝達する溶液を装入する。
電解は４００ ｍＶ以下の酸素過電圧において行われる
。
。
酸化可能なロイコ化合物としては１例えばＣＩ屋４２０
４５．４２０５１．４２０５２．４２０５３．４２０７
５．４２０８０．４２０８５．４２０９０．４２０９５
．４２１００．４２１０５．４２１２０．４２１３５．
４２１５０．４２１５５及び４２１６５の染料のロイコ
化合物が用いられる。
４５．４２０５１．４２０５２．４２０５３．４２０７
５．４２０８０．４２０８５．４２０９０．４２０９５
．４２１００．４２１０５．４２１２０．４２１３５．
４２１５０．４２１５５及び４２１６５の染料のロイコ
化合物が用いられる。
特に好ましいものは＋ ＣＩ汚４２０９０．４２０４
５．４２０５１．４２０５２．４２０５３．４２０８０
．４２０１０５．４２１３５及び４２１６５そして特に
４２０９０の染料のロイコ化合物である。
５．４２０５１．４２０５２．４２０５３．４２０８０
．４２０１０５．４２１３５及び４２１６５そして特に
４２０９０の染料のロイコ化合物である。
所望により用いられる鉱酸アニオンとしては、塩素酸、
過塩素酸、硝酸、燐酸又はその混合物そして特に硫酸の
イオンが用いられる。これらのイオンはロイコ染料の溶
液に、その溶１（１０〜３５％溶液を使用する場合）に
対し０．０５〜８重量％好ましくは０．５〜４重量％の
濃度で。
過塩素酸、硝酸、燐酸又はその混合物そして特に硫酸の
イオンが用いられる。これらのイオンはロイコ染料の溶
液に、その溶１（１０〜３５％溶液を使用する場合）に
対し０．０５〜８重量％好ましくは０．５〜４重量％の
濃度で。
酸又は塩の形で添加される。
ロイコ溶液の陽極酸化は、４又はそれ以下のｐＨ価−好
ましくは０．５〜２．５のｐＨ価で行われる。
ましくは０．５〜２．５のｐＨ価で行われる。
酸素過電圧は電解酸化中は、４００ｍＶより以下特に６
３０ ｍＶ以下にある。これより高い酸素過電圧で染料
を酸化すると一収率が低下する。
３０ ｍＶ以下にある。これより高い酸素過電圧で染料
を酸化すると一収率が低下する。
適当な陽極材料は、低い酸素過電圧を有する電極である
。酸素過電圧は４００ ｍＶを越えてはならない。アニ
オンとしては、例えば白金及び／又はイリジウムの導電
性の非化学量論的酸化化合物又は白金族金属の導電性化
合物を付与したバルブ金属、例えばチタン、ニオブ又は
タンタルが用いられる。非化学量論的タンタル−イリジ
ウム混合酸化物を付与したチタン電極又はニオブ電極は
特に好適である。付与金属陽極の代わりに、活性炭素電
極例えば硝酸中で陽極酸化されたグラファイトを使用す
ることもでき、こねはモリブデンＣ（ＶＩ）化合物、タ
ングステン（ＶＩ）化合物及び／又はバナジウム（■化
合物が付与されている。この付与グラファイト電極は西
独特許出願公開３４３０４８７号明細書に記載されてい
る。好ましい付与は、さらにチタン且化合物及び／又は
チタンＧＶ）化合物又は鉄＠）化合物を含有するモリブ
デン（ＶＩ）化合物又はバナジウム（Ｖ）化合物による
ものである。
。酸素過電圧は４００ ｍＶを越えてはならない。アニ
オンとしては、例えば白金及び／又はイリジウムの導電
性の非化学量論的酸化化合物又は白金族金属の導電性化
合物を付与したバルブ金属、例えばチタン、ニオブ又は
タンタルが用いられる。非化学量論的タンタル−イリジ
ウム混合酸化物を付与したチタン電極又はニオブ電極は
特に好適である。付与金属陽極の代わりに、活性炭素電
極例えば硝酸中で陽極酸化されたグラファイトを使用す
ることもでき、こねはモリブデンＣ（ＶＩ）化合物、タ
ングステン（ＶＩ）化合物及び／又はバナジウム（■化
合物が付与されている。この付与グラファイト電極は西
独特許出願公開３４３０４８７号明細書に記載されてい
る。好ましい付与は、さらにチタン且化合物及び／又は
チタンＧＶ）化合物又は鉄＠）化合物を含有するモリブ
デン（ＶＩ）化合物又はバナジウム（Ｖ）化合物による
ものである。
陽極室と陰極室を分離するためには、有機のアニオン交
換体及びカチオン交換体が推奨される。好まし℃・イオ
ン交換体は１例えばスチロール、スチロールとジビニル
ペンゾール、スチロールと無水マレイン酸、アクリルエ
ステルとジビニルペンゾール、オレフィン、過弗化オレ
フィン、塩化ビニルとアクリルニトリルのそれぞれから
の重合物又は共重合物で、これらは電荷運搬基としてス
ルホン酸基及び／又は−級、二級、三級もしくは四級の
アミン基を含有する。
換体及びカチオン交換体が推奨される。好まし℃・イオ
ン交換体は１例えばスチロール、スチロールとジビニル
ペンゾール、スチロールと無水マレイン酸、アクリルエ
ステルとジビニルペンゾール、オレフィン、過弗化オレ
フィン、塩化ビニルとアクリルニトリルのそれぞれから
の重合物又は共重合物で、これらは電荷運搬基としてス
ルホン酸基及び／又は−級、二級、三級もしくは四級の
アミン基を含有する。
特に好適なものは、カルボン酸エステル基及び／又はス
ルホン酸フルオリド基を有するテトラフルオルエチレン
と不飽和過弗素化エーテルからの共重合物、ならびに電
荷運搬体としての四級アンモニウム基又はスルホン酸基
を有するスチロールとジビニルペンゾールからの共重合
物（ＤＶＢ量４〜８重量％）である。
ルホン酸フルオリド基を有するテトラフルオルエチレン
と不飽和過弗素化エーテルからの共重合物、ならびに電
荷運搬体としての四級アンモニウム基又はスルホン酸基
を有するスチロールとジビニルペンゾールからの共重合
物（ＤＶＢ量４〜８重量％）である。
陰極室と陽極室を分離するためカチオン交換体膜を使用
する場合の陰極液としては、鉱酸水溶液、塩酸又はアル
カリ液が用いられる。硫酸水溶液又はアルカリ液を使用
することが好ましい。アルカリ液を使用する場合に、ロ
イコ染料のアルカリカチオンに相当するものを使用する
と、副生物として２５〜６５重量％のアルカリ水溶液が
得られる。アニオン交換膜を使用する場合は、ア′ルカ
リ液、アンモニア水溶液、炭酸アルカリ、炭酸アンモニ
ウム又は重炭酸塩の溶液が、陰極液として適する。膜の
損傷を防ぐためアルカリ液に、好ましくは一級、二級も
しくは三級のアミン、例えば窒素原子にＣ１〜Ｃ４−ア
ルキル基を有するもの（場合により置換基として水酸基
及びアルコキシ基を有しうる）を、０．０２〜１０重量
％の濃度で添加する。
する場合の陰極液としては、鉱酸水溶液、塩酸又はアル
カリ液が用いられる。硫酸水溶液又はアルカリ液を使用
することが好ましい。アルカリ液を使用する場合に、ロ
イコ染料のアルカリカチオンに相当するものを使用する
と、副生物として２５〜６５重量％のアルカリ水溶液が
得られる。アニオン交換膜を使用する場合は、ア′ルカ
リ液、アンモニア水溶液、炭酸アルカリ、炭酸アンモニ
ウム又は重炭酸塩の溶液が、陰極液として適する。膜の
損傷を防ぐためアルカリ液に、好ましくは一級、二級も
しくは三級のアミン、例えば窒素原子にＣ１〜Ｃ４−ア
ルキル基を有するもの（場合により置換基として水酸基
及びアルコキシ基を有しうる）を、０．０２〜１０重量
％の濃度で添加する。
陽極液としては、鉱酸アニオンの添加によりｐＨを４又
はそれ以下にしだロイコ化合物の水溶液が用いられる。
はそれ以下にしだロイコ化合物の水溶液が用いられる。
陽極液中のロイコ化合物の濃度は、５〜３０重量％とす
ることが好ましい。
ることが好ましい。
陽極領域の拡散妨害を避けるため、陽極上の流れをよ（
するように留意すべきである（過流及び流速） ０．１
ｍ ／ ｓ ）。電解の際の電流密度は、０．２〜４
ＫＡ／ｍ２好ましくは０．５〜１．２ ＫＡ／ｍ２であ
る。ロイコ化合物のための効果的な供給流量は、１００
％より犬である。なぜならば副反応として酸素が生成さ
れるからである。
するように留意すべきである（過流及び流速） ０．１
ｍ ／ ｓ ）。電解の際の電流密度は、０．２〜４
ＫＡ／ｍ２好ましくは０．５〜１．２ ＫＡ／ｍ２であ
る。ロイコ化合物のための効果的な供給流量は、１００
％より犬である。なぜならば副反応として酸素が生成さ
れるからである。
供給流量を、使用したロイコ化合物に対し１０５〜１３
０％にすることが好ましい。
０％にすることが好ましい。
ロイコ化合物の陽極酸化は、好ましくは水の沸点より低
い温度で、特に１５〜４５℃の温度で行われる。
い温度で、特に１５〜４５℃の温度で行われる。
カチオン交換体膜及び陰極液としての希硫酸を使用する
ことが特に有利である。硫酸の濃度は好ましくは２〜１
０重量％である。この組合わせによって、染料溶液につ
いて副次的に異種金属カチオンを除く精製が行われ、そ
して膜の障害が避けられる。
ことが特に有利である。硫酸の濃度は好ましくは２〜１
０重量％である。この組合わせによって、染料溶液につ
いて副次的に異種金属カチオンを除く精製が行われ、そ
して膜の障害が避けられる。
陽極表面への沈着及び染料の過度酸化を避けるため、陽
極を電位εが１４００から１５００ｍＶに上昇する場合
に、短時間すなわち１５〜６０秒間陰極と接続すること
が有利である。この操作法において付与されたチタン陽
極を使用する場合は、極を逆にできる電極を使用するこ
とが好ましい。この極は、チタン、タンタル又はニオブ
の亜酸化物、あるいはこれら金属又はタングステン及び
／又はモリブデンの炭化物、珪化物又は硼化物から成る
中間層を有する。チタン亜酸化物中間層から成る電極が
この場合特に好ましい。
極を電位εが１４００から１５００ｍＶに上昇する場合
に、短時間すなわち１５〜６０秒間陰極と接続すること
が有利である。この操作法において付与されたチタン陽
極を使用する場合は、極を逆にできる電極を使用するこ
とが好ましい。この極は、チタン、タンタル又はニオブ
の亜酸化物、あるいはこれら金属又はタングステン及び
／又はモリブデンの炭化物、珪化物又は硼化物から成る
中間層を有する。チタン亜酸化物中間層から成る電極が
この場合特に好ましい。
本方法は下記実施例によりさらに詳しく説明される。
実施例１
カチオン交換体膜により二分割された電解槽において、
表面に非化学量論的タンタル−イリジウム混合酸化物を
付与され、そしてチタン亜酸化物中間層を有するチタン
の平板状電極を使用した。この極の表面には電流切断装
置を介して銀／塩化銀基準電極と結合しているルギン毛
細管が固定されている。陰極としては銅電極が用いられ
た。陰極室には、陰極液として５重量％硫酸が与えられ
た。陽極液としては、ＣＩＮｏ．４２０９０の染料のロ
イコ化合物の２０重量％水溶液が用いられた。このロイ
コ染料は、０−スルホベンズアルデヒドとＮ−エチルス
ルホベンジルアニリンの縮合により得られた。陽極液を
、約０．５ ｍ ／ ｓの平均速度で陽極室にポ／グに
より循環導通し、そして０．６ ＫＡ ／ Ａ２の電流
密度で電解した。電解は２５〜６２℃の温度で５．５Ｖ
の摺電圧において行われた。陽極電位は、電解の開始時
に約ε＝１０２０ｍＶであった。使用したロイコ化合物
に対し１２０％の電流供給の後、電位は約ε”” １０
５０ ｍＶに上昇した。
表面に非化学量論的タンタル−イリジウム混合酸化物を
付与され、そしてチタン亜酸化物中間層を有するチタン
の平板状電極を使用した。この極の表面には電流切断装
置を介して銀／塩化銀基準電極と結合しているルギン毛
細管が固定されている。陰極としては銅電極が用いられ
た。陰極室には、陰極液として５重量％硫酸が与えられ
た。陽極液としては、ＣＩＮｏ．４２０９０の染料のロ
イコ化合物の２０重量％水溶液が用いられた。このロイ
コ染料は、０−スルホベンズアルデヒドとＮ−エチルス
ルホベンジルアニリンの縮合により得られた。陽極液を
、約０．５ ｍ ／ ｓの平均速度で陽極室にポ／グに
より循環導通し、そして０．６ ＫＡ ／ Ａ２の電流
密度で電解した。電解は２５〜６２℃の温度で５．５Ｖ
の摺電圧において行われた。陽極電位は、電解の開始時
に約ε＝１０２０ｍＶであった。使用したロイコ化合物
に対し１２０％の電流供給の後、電位は約ε”” １０
５０ ｍＶに上昇した。
この時点で電解を中止し、電解液を仕上げ処理した。こ
の時酸素過電圧はＯｍＶであった。
の時酸素過電圧はＯｍＶであった。
使用したロイコ染料に対し９９％の純粋な染料（ＣＩＮ
ｏ．４２０９０）が得られた。λｍａｘは０゜０２Ｍ酢
酸アンモニウム溶液中で６３１ ｎｍである。
ｏ．４２０９０）が得られた。λｍａｘは０゜０２Ｍ酢
酸アンモニウム溶液中で６３１ ｎｍである。
白金酸リチウム及び非化学量論的酸化チタン−酸化イリ
ジウム混合物を付与されたチタン陽極を使用するときも
、類似の結果が得られた。
ジウム混合物を付与されたチタン陽極を使用するときも
、類似の結果が得られた。
実施例２
実施例１と同じ陽極液及び陰極液を使用する電解槽中で
、ＣＩＮｏ．４２０９０のロイコ染料の溶液を、種々の
理論的電流供給において電解した。使用したロイコ染料
に対する電流供給の量によって、下記表に示す染料（Ｃ
ＩＮｏ．４２０９０）の収率が得られた。
、ＣＩＮｏ．４２０９０のロイコ染料の溶液を、種々の
理論的電流供給において電解した。使用したロイコ染料
に対する電流供給の量によって、下記表に示す染料（Ｃ
ＩＮｏ．４２０９０）の収率が得られた。
実施例６
実施例１と同じ陽極液及び陰極液を使用する電解槽中で
、実施例１と同じロイコ染料の溶液を、電流密度を種々
変更して、したがって種々の陽極電位において電解を行
った。この実験において、陽極電位及び過電圧に対応し
て、ＣＩＮｏ．４２０９０の青色染料に対する下記表に
示す電流効率が得られた。
、実施例１と同じロイコ染料の溶液を、電流密度を種々
変更して、したがって種々の陽極電位において電解を行
った。この実験において、陽極電位及び過電圧に対応し
て、ＣＩＮｏ．４２０９０の青色染料に対する下記表に
示す電流効率が得られた。
４００ ｍＶより大きい過電圧及び９０％より小さい電
流効率では、色彩的に使用できない染料が得られる。
流効率では、色彩的に使用できない染料が得られる。
実施例４
実施例１と同様に電解を行い、ただし陽極液としてさら
に硫酸４重量％を追加した。ε＝１０５０ ｍＶの電位
で０．５ＫＡ／ｍ２の電流密度を用いて、必要な電気化
学的当量の１．２倍まで電解を行った。摺電圧は２５℃
で約３．０ボルトであり、酸素過電圧は終末時に２００
ｍＶであった。
に硫酸４重量％を追加した。ε＝１０５０ ｍＶの電位
で０．５ＫＡ／ｍ２の電流密度を用いて、必要な電気化
学的当量の１．２倍まで電解を行った。摺電圧は２５℃
で約３．０ボルトであり、酸素過電圧は終末時に２００
ｍＶであった。
使用したロイコ染料に対し、９９％の純粋な染料（ＣＩ
Ｎｏ．４２０９０ ）が得られた。
Ｎｏ．４２０９０ ）が得られた。
実施例５〜９
酸化を実施例１と同様に行い、ただし次表に示すロイコ
染料を使用した。対応する染料が、高収率、良好な純度
及び良好な色彩上の性質で得られた。
染料を使用した。対応する染料が、高収率、良好な純度
及び良好な色彩上の性質で得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、対応するロイコ化合物を、二分された電解槽中でｐ
Ｈ４以下において、所望により酸素原子を有する鉱酸ア
ニオンの存在下に、４００ｍＶ以下の酸素過電圧におい
て陽極酸化することを特徴とする、２〜４個のスルホン
酸基を有する水溶性ジアミノ−トリフエニルメタン染料
の製法。 ２、ＣＩＮｏ．４２０９０の染料のロイコ化合物を酸化
することを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の
方法。 ３、鉱酸アニオンとして硫酸イオン又は燐酸イオンを使
用することを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 ４、ロイコ化合物の陽極酸化を０．１〜３のｐＨ価で行
うことを特徴とする、特許請求の範囲第１項ないし第３
項のいずれかに記載の方法。 ５、陽極材料として、チタン及びイリジウムの導電性の
非化学量論的酸化化合物又は導電性の白金属の化合物（
非化学量論的のチタン、ニオブ及び／又はタンタルの酸
化物を含有する）を添加されたチタン、あるいはモリブ
デン（VI）化合物、タングステン（VI）化合物及び／又
はバナジウム（Ｖ）化合物が添加された硝酸中で陽極酸
化されたグラファイトを使用することを特徴とする、特
許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の方
法。 ６、陽極室と陰極室を分離するため、アニオン交換膜又
はカチオン交換膜を使用することを特徴とする、特許請
求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3513246.9 | 1985-04-13 | ||
| DE19853513246 DE3513246A1 (de) | 1985-04-13 | 1985-04-13 | Verfahren zur anodischen oxidation von wasserloeslichen leukotriphenylmethanfarbstoffverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61238992A true JPS61238992A (ja) | 1986-10-24 |
Family
ID=6267901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61075667A Pending JPS61238992A (ja) | 1985-04-13 | 1986-04-03 | スルホン酸基含有ジアミノ−トリフエニルメタン染料の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0198303B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61238992A (ja) |
| DE (2) | DE3513246A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02194188A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-07-31 | Nippon Kayaku Co Ltd | トリフエニルメタン染料の電解製造法 |
| JPH03107489A (ja) * | 1989-09-20 | 1991-05-07 | Nippon Kayaku Co Ltd | キサンテン系染料の電解製造法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111763432B (zh) * | 2020-07-03 | 2021-08-10 | 浙江亿得新材料股份有限公司 | 一种艳蓝染料的清洁生产方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1802640A (en) * | 1927-10-07 | 1931-04-28 | Dwight T Ewing | Process for the oxidation of leuco bases for dyes |
-
1985
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1986
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- 1986-03-29 DE DE8686104339T patent/DE3660554D1/de not_active Expired
- 1986-04-03 JP JP61075667A patent/JPS61238992A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE3660554D1 (en) | 1988-09-22 |
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| EP0198303A1 (de) | 1986-10-22 |
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