JPS61238817A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物

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JPS61238817A
JPS61238817A JP60083021A JP8302185A JPS61238817A JP S61238817 A JPS61238817 A JP S61238817A JP 60083021 A JP60083021 A JP 60083021A JP 8302185 A JP8302185 A JP 8302185A JP S61238817 A JPS61238817 A JP S61238817A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電気機器に使用される注型絶縁物に用いるエ
ポキシ樹脂組成物に関するものである。
〔従来の技術〕
エポキシ樹脂と酸無水物とから成る硬化物は、電気的性
質、機械的性質および化学的性質に優れているため、電
気機器や送配電機器にエポキシ樹脂製注型絶縁物として
広く用いられている。このエポキシ樹脂注型物の製造を
、少ない金型で生産性を向上させる目的で離型時間を短
縮する方法として、一般に加圧ゲル化法とよばれる製造
法がある。この製造法は、樹脂組合物の混合物を低温の
加圧タンクに保持し、注型時にパイプライン、注型ヘッ
ドを通して、樹脂混合物より高い温度の金型に直結注入
し、樹脂の硬化収縮を補うために加圧を維持し、短時間
で硬化して製品を得るものであり、用いられるエポキシ
樹脂混合物には、低温の加圧タンク内で低粘度であり、
長可使時間を有しさらにまた、高温の金型内では迅速に
硬化する特性が必要である。
エポキシ樹脂の一般的な特徴として、低温で低粘度を示
すものは低分子量であるために硬化収縮率が極めて大き
く、そのために硬化物にひけやクラック等の欠陥が生じ
易い。また、高温で反応が早いものは、低温でも比較的
反応し易い性質があり、可使時間が短くなる。この問題
に対して、硬化過程で発生するひげやクラックを防ぐに
は加圧ゲル化法を採用し、また可使時間を長くするため
には、潜在性の促進剤を用いる等の手法が一般的に行わ
れている。しかし、低温で低粘度を示す分子量の低いエ
ポキシ樹脂は、加圧ゲル化法以外の普通注型法でよく用
いられる固形または高粘度のエポキシ樹脂より、耐熱衝
撃性が劣るものである。
従来、低粘度のエポキシ樹脂の耐熱衝撃性を改善する方
法として、可撓性付与剤、例えば分子量500〜500
0程度で主鎖がポリエーテル、ポリブタジェン等の高分
子オリゴマーを添加する方法があるが、添加量の増加に
伴って著るしく高粘度化し、さらに耐熱性も著るしく低
下する。また逆に添加量が少なければ、耐熱衝撃性は殆
んど改善できない。樹脂混合物の粘度をあまり上げない
可撓性付与剤、例えば主鎖がポリアミドのようなものは
反応性が大きく、可使時間が短くなる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従来のエポキシ樹脂組成物は以上のように構成されてい
るので、加圧ゲル化法における低温時の高粘度、長可使
時間、及び高温時の迅速な硬化性を確保するためには、
低粘度エポキシ樹脂の耐熱性、あるいは耐熱衝撃性の何
れかを犠牲にしなければならないという問題点があった
この発明は上記のような問題点を解消するためになされ
たもので、耐熱性を維持して耐熱衝撃性の優れたエポキ
シ樹脂組成物を得ることを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、エポキシ当量が2
00以下のエポキシ樹脂、硬化剤として多塩基性カルボ
ン酸無水物と芳香族エステル、及び充てん材として無機
質粉末とからなるエポキシ樹脂組成物であり、該芳香族
エステルが式(I)で表わされるモノエステル と、式(旬で表わされるジエステル とから成る混合物であり、混合物中には、式(I)で表
わされるモノエステルが0.5〜0.95モル、式(I
I)で表わされるジエステルが0.05〜0.6モル含
まれルコとを特徴とし、一般式R1e a、 e R1
はC6〜C8の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和環
状炭化水素基としたものである。
〔作用〕
本発明におけるエポキシ樹脂組成物は、耐熱性及び耐熱
衝撃性を向上する。
〔実施例〕
本発明に用いる、エポキシ当量が200以下のエポキシ
樹脂としては、低温(20〜80℃)において液状であ
るもの、もしくは硬化剤である多塩基性カルボン酸無水
物や芳香族エステルと混合した時、低温において液状を
呈するものであれば使用することができる。例えば、次
に挙げるエポキシ樹脂を単独あるいは、2種以上を混合
して用いることができる。すなわち、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ摺脂、クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、脂環式ジグリシジルエステル型エ
ポキシ樹脂、環内にエポキシ基を含有する脂環式エポキ
シ樹脂、スピロ環を含有するエポキシ樹脂、ヒダントイ
ンエポキシ樹脂等が挙げられる。
本発明に使用される多塩基性カルボン酸無水物としては
、低温(20〜80℃)において液状であるものであれ
ば使用することができろう例えば、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸等が
挙げられ、これらを単独あるいは2種以上を混合して用
いることができる。
さらに本発明で硬化剤とし用いる芳香族エステル(I)
 、 (n)は、一般式R1+ R2e R1がC6〜
C8の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和もしくは不
飽和環状炭化水素基であれば使用することができ、例え
ば、シクロヘキサン環、メチル置換シクロヘキサン環、
ベンゼス環、シクロヘキセン環、メチル置換シクロヘキ
セン環等が挙げられる。
上記芳香族エステルを用いることによって、硬化物の耐
熱衝撃性は改善されるが、式(1)で表わされるモノエ
ステルが0.5モル以下、式(ωで表わされるジエステ
ルが065モル以上の混合物とした場合、混合物自体の
粘度が高くなり、計量時の作業性が悪くなる。さらに樹
脂混合物としての粘度も高くなり可使時間も短くなる。
また、式(1)で表わされるモノエステルが0.95モ
ル以上、式(ωで表わされるジエステルが0.05モル
以下の混合物として用いたエポキシ樹脂組成物は高HD
T(熱変形温度、以下同様)が得られない。
本発明に用いる充てん材である無機質粉末としては、電
気的、機械的特性を低下させないものであればいづれも
用いることができ、例えばアルミナ粉末、水和アルミナ
粉末、石英粉末、溶融石英粉末等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
本発明によるエポキシ樹脂組成物を用いた注型物の製造
方法は、工?キシ当量が200以下のエポキシ樹脂と、
硬化剤として多塩基性カルボン酸無水物と芳香族エステ
ル、さらに無機質粉末及び所望により促進剤とを20〜
80℃で混合し、好ましくは真空混合して得たエポキシ
樹脂組成物を直接パイプラインを通じて90〜160℃
に予熱した金型に注入する。その後ゲージ圧0.5〜1
5.0kp/2−の加圧を維持し、1〜80分で硬化を
完Tして製品を得る。
エポキシ樹脂組成物に添加する促進剤は、例えば有機カ
ルボン酸金属塩例えばオクチル酸亜鉛、第8級アミン、
三フッ化ホウ素−アミン錯体、イミダゾール類等を用い
ることができるが、これらに限定されるものではない。
また促進剤の添加量は、金型温度90%160℃で1〜
80分で硬化が完了するように調整し、好適には0.8
〜8重量部を添加する。
本発明によるエポキシ樹脂組成物中には、樹脂混合物の
粘度、長可使時間、迅速硬化及び硬化物の高HDT、耐
熱衝撃性等の特性を低下させないならば、着色剤、カッ
プリング剤、内部離型剤等を添加して製造することがで
きる。
本発明の組成物を実施例及び比較例に基づきさらに具体
的に説明する。
〈実施例1〉 エポキシ樹脂のGY−260(チバガイギー社製゛商品
名)100部(重量部、以下同様)、メチル−THPA
 (酸無水物)50部、ビスフェノールへのメチルテト
ラヒドロフタル酸モノエステル0.5モルとビスフェノ
ールAのメチルテトラヒドロフタル酸ジエステル0.5
モルとの混合物56部、オクチル酸亜鉛1部及びアルミ
ナ粉末480部を60℃で減圧・攪拌し、エポキシ樹脂
組成物を調整した。得られた組成物の初期粘度、可使時
間、ゲル化時間および経時粘度を下記方法で測定した。
それらの結果を表及び図に示す(図中0印)。゛ また該組成物を用いて、耐クラツク性試験片及びHDT
試験片を作製(150℃でゲル化させた後、130℃X
24時間後硬化を行う)し、下記方法で評価した。その
結果を表に示す。
(初期粘度) エポキシ樹脂組成物調整後、ao℃で減圧攪拌を8′6
分間行った後の粘度を測定した。
(可使時間) エポキシ樹脂組成物調整後、60℃で80分間隔で粘度
を測定し、粘度が10万CPになるまでの時間を測定し
た。
(ゲル化時間) エポキシ樹脂組成物を150℃の熱風乾燥炉中で加熱し
ゲル化するまでの時間を測定した。
(経時粘度) エポキシ樹脂組成物を60℃の容器に入れ、60℃のオ
イルバス中に設置し、80分間隔で粘度測定を行い、経
時変化を観察した。
(クラック指数) エポキシ樹脂組成物を用いてIEC推奨法(publi
cation 455−2 )に基づいて耐クラツチ性
試験片を作製し、評価した。
(HDT) ASTM−D64gに基づいて試験片を作製し、評価し
た。
〈実施例2〉 エポキシ樹脂のGY−460100部、メチル−THP
A50部1、ビスフェノールAのメチルテトラヒドロフ
タル酸モノエステル0.7モルとビスフェノールAのメ
チルテトラヒドロフタル酸ジエステル0.8モルとの混
合物62部、オクチル酸亜鉛1部及びアルミナ粉末47
0部を60℃で減圧攪拌し、エポキシ樹脂組成物を調整
した。得られた組成物の特性及び硬化物の特性を実施例
1と同様にして測定した。
それらの結果を表及び図に示す(図中・印)。
〈実施例8〉 エポキシ樹脂のGY160100部、メチル−THPA
50部、ビスフェノールAのメチルテトラヒドロフタル
酸モノエステル0.9モルとビスフェノールAのメチル
テトラヒドロフタル酸ジエステル(L 1モルとの混合
物48部、オクチル酸亜鉛1部及びアルミナ粉末460
部を60℃で減圧攪拌し、工ずキシ樹脂組成物を調整し
た。得られた組成物の特性及び硬化物の特性を実施例1
と同様にして測定した。
それらの結果を表及び図に示す(図中Δ印)。
く比較例1〉 エポキシ樹脂のGY−260100部、メチル−THP
A70部、オクチル酸亜鉛1部及びアルミナ粉末400
部を60℃で減圧攪拌し、エポキシ樹脂組成物を調整し
た。得られた組成物の特性及び硬化物の特性を実施例1
と同様にして測定した。その結果を表及び図に示す(図
中0印)。
く比較例2〉 エポキシ樹脂のGY−260100部、メチル−THP
A60部、ビスフェノールAのメチルテトラヒドロフタ
ル酸モノエステル0.1モルとビスフェノールAのメチ
ルテトラヒドロフタル酸ジエステル0.9モルとの混合
物68部、オクチル酸亜鉛1部およびアルミナ粉末50
0部を60℃で減圧攪拌し、エポキシ樹脂組成物を調整
した。得られた組成物の特性及び硬化物の特性を実施例
1と同様にして測定した。
それらの結果を表及び図に示す(図中■印)。
く比較例a〉 エポキシ樹脂のGY−260100部、メチル−THP
A50部、ビスフェノールAのメチルテトラヒドロフタ
ル酸モノエステル0.99モルとビスフェノールAのメ
チルテトラヒドロフタル酸ジエステル0.01モルとの
混合物46部、オクチル酸亜鉛1部及びアルミナ粉末4
60部を50℃で減圧攪拌し、エポキシ樹脂組成物を調
整した。得られた組成物の特性及び硬化物の特性を実施
例1と同様にして測定した。
それらの結果を表及び図に示す(図中×印)。
なお、前記実施例及び比較例において、エポキシ樹脂組
成物に対する充てん材濃度は約yowt%、硬化剤量は
エポキシ樹脂に対し、当量比1.0となるように配合し
た。
〔発明の効果〕
本発明のエポキシ樹脂組成物は、高熱変形温度(HDT
)、耐熱衝撃性の双方の特性が優れた注型絶縁物が得ら
れるばかりでなく、生産性及び品質安定性に富むもので
ある。さらに製造工程においても樹脂のロスを低減でき
省資源がなされるものである。
【図面の簡単な説明】
図は、実施例1〜3及び比較例1〜8で調整したエポキ
シ樹脂組成物の60℃における粘度の経時変化を示す線
図である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)エポキシ当量が200以下のエポキシ樹脂、硬化
    剤として多塩基性カルボン酸無水物と芳香族エステル、
    及び充てん材として無機質粉末とから成るエポキシ樹脂
    組成物。
  2. (2)芳香族エステルが、式(I)で表わされるモノエ
    ステル ▲数式、化学式、表等があります▼(I) と、式(II)で表わされるジエステル ▲数式、化学式、表等があります▼(II) とから成る混合物であることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項記載のエポキシ樹脂組成物。
  3. (3)式(I)で表されるモノエステルが0.5〜0.
    95モル、式(II)で表わされるジエステルが0.05
    〜0.5モルであることを特徴とする特許請求の範囲第
    2項記載のエポキシ樹脂組成物。
  4. (4)一般式R_1、R_2、R_3はC_6〜C_8
    の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和環状炭化水素基
    であることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載のエ
    ポキシ樹脂組成物。
JP60083021A 1985-04-16 1985-04-16 エポキシ樹脂組成物 Granted JPS61238817A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63133120A (ja) * 1986-11-26 1988-06-04 Citizen Watch Co Ltd プラスチツク眼鏡フレ−ム

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102181128B (zh) * 2011-03-30 2012-10-24 吴江固德电材系统股份有限公司 环氧树脂预混料及其配制工艺
EP2762512A1 (de) * 2013-02-04 2014-08-06 Siemens Aktiengesellschaft Reaktionsbeschleuniger für eine Copolymerisation, Elektroisolationsband, Elektroisolationskörper und Konsolidierungskörper
DE102015213535A1 (de) * 2015-07-17 2017-01-19 Siemens Aktiengesellschaft Fester Isolationswerkstoff, Verwendung dazu und damit hergestelltes Isolationssystem

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1324478A (fr) * 1961-04-24 1963-04-19 Argus Chem Procédé de durcissement de résines époxydées et compositions modificatrices à base d'esters phénoliques destinées à ce procédé
US3320194A (en) * 1961-04-24 1967-05-16 Argus Chem Curing epoxidized resins and phenolic ester modifying compositions therefor
US3408215A (en) * 1964-06-26 1968-10-29 Pittsburgh Plate Glass Co Curing agents for epoxy resins
CH586243A5 (ja) * 1973-12-19 1977-03-31 Ciba Geigy Ag
DE2609117B2 (de) * 1976-03-05 1978-11-23 Philips Patentverwaltung Gmbh, 2000 Hamburg Verstelleinrichtung für ein Geräteteil eines medizinischen Behandlungsoder Untersuchungsgerätes
JPS52126429A (en) * 1976-04-16 1977-10-24 Kao Corp Resinous composition for powder coating
EP0005562A3 (en) * 1978-05-22 1979-12-12 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Phenolic compounds, their preparation, and use as curing agents for epoxy resins
JPS60123526A (ja) * 1983-12-06 1985-07-02 Mitsubishi Electric Corp エポキシ樹脂組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63133120A (ja) * 1986-11-26 1988-06-04 Citizen Watch Co Ltd プラスチツク眼鏡フレ−ム
JPH0472205B2 (ja) * 1986-11-26 1992-11-17 Citizen Watch Co Ltd

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Publication number Publication date
EP0198195A2 (en) 1986-10-22
EP0198195B1 (en) 1992-01-15
EP0198195A3 (en) 1988-06-01
KR900000453B1 (ko) 1990-01-30
DE3683390D1 (de) 1992-02-27
JPH0226644B2 (ja) 1990-06-12
US4670534A (en) 1987-06-02
CN86102650B (zh) 1988-05-25
CN86102650A (zh) 1986-10-15
KR860008233A (ko) 1986-11-14

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