JPS61238068A

JPS61238068A - トナ−組成物および分散重合法

Info

Publication number: JPS61238068A
Application number: JP61077513A
Authority: JP
Inventors: クリストフアー　ケムパー　オーバー; カー　ピー．ロツク
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1985-04-11
Filing date: 1986-04-03
Publication date: 1986-10-23
Anticipated expiration: 2010-04-10
Also published as: JPH0731416B2; US4652508A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景本発明は一般にトナー組成物を製造する方法に関し、特
に、存在する安定剤が例えばハロゲン化アルキルとの反
応によって化学的に転位されて所望の帯電極性を可能に
させるような分散重合法から生成された負または正極性
のトナー組成物に関する。従って一態様においては本発
明はヒＶロキシプロビルセルロースを含む選択された安
定剤が、表面部位を塩に転位させることによって正また
は負極性どちらかの持久性電荷を可能にするために、ハ
ロゲン化アルキルと反応させられるような分散重合法か
ら製造されたトナー組成物に関する。従って、得られた
転位された安定剤は公矧の帯電向上剤と似た機能を有す
る。また、本発明のトナー組成物は選択された部材が正
または負に帯電される静電画像形成法における像の現像
を行うのに有効である。

像特に静電像をトナー組成物によって現像することは周
知である。これ等方法の多くにおいては、静電潜像は光
導電体部材上に形成され、そして該像は樹脂粒子とカー
ボンブラックからなるトナー組成物で現像される。次い
で、この現像像は適切な基体へ転写され、そこで熱によ
って定着が行われる。従って、トナー像の最終コピーは
トナーが流動し始めてペーパーのような支持基体への粒
子の融着を可能にする温度にトナーを加熱することによ
って作成される。これ等方法には様々な適するトナーお
よび現像剤組成物を使用できる。さらに、帯電向上剤を
有する正帯電トナーが開示されており（例えば、米特許
第３，８９３．９３５号参照）、それ等は光導電性部材
が負帯電される画像形成法に使用できる。

また、米特許第２，９８６．５２１号には微細コロイド
シリカで被覆されたトナー樹脂粒子からなる反転現像剤
組成物が記載されている。この特許の開示によれば、負
帯電表面上の靜電潜儂の現像はコロイーシリカに関して
正帯電の摩擦帯電関係を有する現像剤組成物を使用する
ことによって行われる。さらに、米特許第４，３３８，
３９０号には、帯電向上剤として有機硫酸塩およびスル
ホン酸喋組成物が添加されているところの正帯電現像剤
およびトナー組成物が開示されている。さらに、米特許
第４，２９８．６７２号には、樹脂粒子と顔料粒子を有
し、更に帯電向上剤としてアルキルピリジニクム化合物
およびそれ等の水和物を有する正帯電トナー組成物が開
示されている。

帯電制御剤を有するトナー組成物を開示するその他の特
許は米特許第３，９４４，４９３号、第４．００７，２
９３号、第４，０７９，０１４号、および第４，３９４
，４３０号等である。

トナー組成物を得るための分散重合法も知られている。

米特許第４，２８２，３（１４）号には磁性粒子がまず
単量体および開始剤と混合されるような分散重合法が開
示されている。次いで、この混合物は水性媒体中に懸濁
され、そこで反応が各粒子内で起こる。メチルヒｒロキ
シプロビルセルロースを含む安定化用化合物がこの特許
に開示されている；しかしながら、これ等安定剤は本発
明の方法の重要な特徴である例えばハロゲン化アルキル
との反応によって改質されてはいない。

さらｋ、安定な重合体分散物およびマーキング方法と題
する同時係属の米国出願第５４９，９３３号（その開示
は全体に本願の参考になる）には、単量体に不可逆的に
固定されている非イオン性両親媒性立体安定剤を有する
安定な極性分散物が記載されている。この出願に開示さ
れている安定剤はグラフトセルロース化合物等である。

上記トナー組成物はその意図する目的のためには適する
が、改善されたトナー組成物、特に、選択された表面安
定剤に化学的処理を施こした画像形成用乾式トナー組成
物が必要とされている。特に、安定剤表面の化学的転位
によって正極性または負極性の組成物を得ることができ
る分散重合法によって製造されたトナー組成物が必要と
されて゛いる。さらに、簡単で経済的な方法で製造する
ことができ且つ得られる帯電向上剤部分が保有されてい
て従来のいくつかの帯電向上剤のようにトナーから離れ
ることがない改善された正帯電または負帯電トナー組成
物の必要性が存続している。さらに、分散重合法用に選
択され改質された安定剤化合物によって帯電向上剤の機
能を帯びたトナー組成物の必要性が存続している。また
、ハロゲン化アルキル、有機カルボン酸、または有機ア
ルコール特に脂肪族アルコールとの反応によって安定剤
化合物の表面の簡単な化学的転位を行って、得られるト
ナー組成物の帯電極性の選択をトナー製造前に可能にす
る、方法が必要とされている。加えて、トナー組成物を
ゼログラフィー画像形成法に大いに有効であるようにす
る望ましい混合帯電特性および適切な摩擦帯電値を有す
るトナー組成物が必要とされている。

発明の概要本発明の目的は上記欠点のいくつかを克服したトナー組
成物を提供することである。

さらに本発明の目的は選択された安定剤が様々な反応体
との処理によって改質される分散重合法の提供にある。

さらに本発明の目的においては、直接的且つ簡単な手法
で正帯電または負帯電トナー組成物を可能にする分散重
合法が提供される。

さらに本発明の目的においては、選択された安定剤を化
学的に転位させてその表面を帯電向上剤部位として機能
させる分散重合法が提供される。

さらに本発明の目的は選択された安定剤がハロゲン化ア
ルキル、カルボン酸、および脂肪族アルコールによって
化学的に転位されてその表面が帯電向上剤部位として機
能するようなトナーの分散重合法の提供にある。

さらに本発明の目的は得られた乾式トナー組成物が静電
画像形成法における正帯電または負帯電像の現像用に選
択できるような分散重合法の提供にある。

さらに本発明の目的においては、トナーの分散重合法用
に選択された安定剤の化学的転位を行う方法が提供され
る。

さらに本発明の目的は重合に適する材料を構成するため
に、安定剤を重合後転位させることにある。

本発明のこれ等およびその他目的は選択された安定剤が
化学的に処理されるようなトナー組成物およびその分散
重合法の提供によって達成される。

特に−態様においては、本発明によれば、単量体と立体
安定剤を溶解して有する溶媒を用意し、その重合を行っ
て、例えば、該溶媒に実質的に不溶性である熱可塑性樹
脂からなシ且つ安定剤が不可逆的に固定されている単分
散粒子を生じ、次いで安定剤の表面をノ・ロダン化アル
キル、カルボン酸、および脂肪族アルコールからなる群
から選択された組成物との反応によって転位させること
を特徴とする分散重合法によって製造された重合体組成
物が提供される。その後、上記方法から得られた生成物
に油溶性染料を拡散することによって着色トナー粒子を
生成できる。

本発明の具体的な重要な態様においては、単量体と立体
安定剤を溶解して有する溶媒を用意し、その重合を行っ
て、例えば、該分散媒に実質的に不溶性である重合体か
らなり且つヒドロキシセルロース、ポリアクリル酸、ポ
リビニルブチラールおよびポリビニルピリジンからなる
群から選択された安定剤が不可逆的に固定されている単
分散粒子を生じ、次いで安定剤の表面をハａ）ｆン化ア
ルキル、カルボン酸、および脂肪族アルコールからなる
群から選択された組成物との反応によって転位させて、
選択された安定剤に依存する正帯電または負帯電重合体
組成物を可能にすることを特徴とする分散重合法によっ
て製造された重合体組成物が提供される。その後、上記
方法から得られた生成物に油溶性染料を拡散することに
よって正または負極性の着色トナー粒子を生成できる。

選択された安定剤の化学的転位は、帯電向上用部分の生
成を可能にするであろう又は正帯電もしくは負帯電トナ
ーになることを許す改質された表面を付与するであろう
化合物との反応によって達成される。一般に、本発明の
一態様におけるこの転位はポリビニルピリジンのような
第三アミン安定剤を表面上に含有する単量体粒子を、脂
肪族アルコールを含む分散媒中に約５重量％〜約５０重
量％の量で混合してから、重合した後、この混合物を約
２０〜約８０℃の温度でハロゲン化アルキルと反応させ
ることによって行われる。反応時間は選択された反応体
の量に応じて変動可能であるが、例えば、通常は転位は
反応混合物が、単量体粒子を溶解しない無水溶剤中に含
有されている場合には約１〜約２４時間で完了する。生
じた生成物の摩擦帯電特性の変化を観測することによっ
て決定されるように、第三アミン安定剤の第四アンモニ
ウム塩への転位が行われて約＋５〜＋５０マイクロクー
ロン／ｇの摩擦帯電荷を有する重合体粒子を可能にする
。約＋５〜＋５０マイクロクーロン／９の摩擦帯電荷の
トナー組成物は転位された安定剤が不可逆的に固定され
ている重合体粒子をここに示されている油溶性染料と混
合することによって得られる。

カルボン酸や脂肪族アルコールによるこの他の転位も同
様に可能である。特に、転位はぼりアク゛リル酸安定剤
が固定されている単量体粒子を約１０００１Ｌｌの脂肪
族アルコール（メタノールのような分散媒）中で約１重
量％〜約５０重量％の量で混合し、次いで、重合後に、
この混合物を約３０〜約８５℃の温度でアルキルアルコ
ールと反応させることによって行われる。上記転位反応
時間は変動可能であるが、通常約２４時間で完了する。

また、転位前に、転位速度を増大させることができるｐ
−）ルエンスルホン酸のような触媒の有効量的０．１重
量％を分散混合物に添加できる。

このようにして、酸部位とエステル部位との混合物であ
る転位された安定剤を表面に有する重合体粒子が得られ
る。負の摩擦帯電荷値は酸部位から誘導可能であり、さ
らに、この電荷の大きさは酸部位の数を減少させること
によって調整できる。

一般に、摩擦帯電荷は酸部位全部が存在するときＫｎ−
５マイクロクーロン／ｇ〜−５０マイクロクーロン／ｇ
である。これに対し、酸部位全部をエステル部位に転化
した場合には、摩擦帯電荷は＋５マイクロクーロン／ｇ
〜＋５０マイクロクーロ′ン／ｇである。

同様に、ポリビニルブチラールやヒドロキシセルロース
のようなアルコールまたはヒドロキシ官能基を含有する
安定剤を表面に有する重合体粒子は約３０〜約７０℃の
温度で酢酸のようなカルメン酸で転位可能である。従っ
て、この態様における安定剤はヒドロキシ部位とエステ
ル部位の混合物へ転位される。上記エステル部位はトナ
ー粒子の正の摩擦帯電荷を制御する。加えて、ヒドロキ
シ部位全部をエステル基へ転化することによって、正の
摩擦帯電荷の大きさを減少させることができる。

安定剤は最終トナー生成物中に約０．１重量％〜約１゜
０重量％の量で、好ましくは約０．５重量％〜約１．０
重量％の量で存在する。この方法では、トナー上には±
５マ・イクロクーロン／１１〜±５０マイクロクーロン
／ｇの正または負の摩擦帯電荷が生じる。

本発明に従って転位できる安定剤の具体例はヒーロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシゾロビルセルロース、ヒ
ｒロキシゾチルセルロース、とｒロキシデチルメチルセ
ルロース、ヒドロキシゾロビルメチルセルロース、エチ
ルセルロース、重合体酸例えばポリアクリル酸やポリメ
タクリル酸やそれ等の対応する共重合体：ポリマノイン
酸の共重合体；およびポリビニルピリジンを含む重合体
アミンである。

ポリビニルピリジンのような第三アミン安定剤の転位に
適するハロゲン化アルキル反応体の具体例は塩化メチル
、塩化エチル、塩化プロピル、塩化エチル、臭化メチル
、塩化ベンジル、塩化セチル、臭化セチル等である。本
発明の目的が達成される限り、アルキル置換基が約１個
の炭素原子〜約２０個の炭素原子を有し、そしてハロゲ
ン化物が塩化物、臭化物、フッ化物、またはフッ化物で
あるようなその他のノｓ　６　／７’ン化アルキルも選
択可能である。約２０〜８０℃に加熱することＫよって
、これ等ハロゲン化物を安定剤１モル当り０．１モル−
約１０モルの量で安定剤と反応させる。

ポリアクリル酸安定剤の転位に適する、安定剤１モルｍ
　リ約０．１モル〜１０モルの量のアルコール反応体の
具体例はメタノール、エタノール、インプロパノール、
ｎ　−−ｊ３Ｃ２パノール、エタノール、セロソルブ、
メチルセロソルブ、ベンジルアルコール、置換ベンジル
アルコール等である。安定剤と反応する具体的なカルボ
キシル化合物の例は酢酸、ゾロピオン酸、安息香酸、ブ
トキシ安息香酸、置換アルキル酸、またはそれ等の混合
物である。

安定剤がポリビニルブチラールまたはヒドロキシセルロ
ースである場合には似たような転位がカルボン酸によっ
て行うことができる。

重合後にここに説明されている化学的に転位された安定
剤を含有することになる本発明のトナーおよび現像剤組
成物用に選択された適する単量体の具体例はビニル単量
体である。代表的なビニル単量体単位はスチレン、ｐ−
クロロスチレン、およびビニルナフタレン：塩化ビニル
や臭化ビニルやフッ化ビニルのようなハロゲン化ビニル
、酢酸ビニル、ゾロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、
酪酸ビニル等；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ｎ−デチル、アクリル酸イソデチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２
−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル等を含むモノカルボン酸のエス
テルのようなビニルエステル；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド等；ビニルメチルケト
ン、♂ニルヘキシルケトン、メチルイソゾロベニルケト
ン等のようなビニルクトン；塩化ビニリデン、塩化フッ
化ビニリデン等のような７１０デン化ヒニリテン；およ
び、Ｎ−ビニルインＶ−ル、Ｎ−ビニルピロリドン等：
スチＶンーブタジエン単量体混合物：およびそれ等の混
合物である。

重合された重合体樹脂粒子は十分に、しかし有効量で存
在し、従って、約１重量％の安定剤と約５重量％の拡散
カラー染料が存在する場合には、約９４重量％の重合体
物質が選択される。一般に、約０．１〜約１重量％の安
定剤組成物、約０．５〜約２０重量％の着色拡散染料、
および約８０〜約９９重量％の重合体物質が存在する。

着色トナー組成物は転化された安定剤を表面上に有する
重合体混合物中に、有機溶剤および赤や背や黄やシアン
やマゼンタやそれ等の組合せを含む様々な公知の染料か
らなる染料溶液を拡散させることによって製造される。

選択された染料の具体例ハオイルデルーＡ、パセイツク
オイルグリーン、スーダンレッド、スーダンイエロー１
４６、デュポンオイルデル−Ａ、パセイツクオイルＶツ
ド２１４４、オイルイエロー、スーダンレッド７Ｂ、オ
イルぎンク６１２、ビラクロームピンクＬＸ　１９００
、スーダンブラックＢ、シアリーズデル−Ｂ、スーダン
ディープブラック、シアリーズブラックＢＮ、シアンサ
ビニルブルー〇Ｌ１９　トマゼンタスーダンＶツｒ４６
０とイエロー染料スーダンイエロー１４６を含有する染
料混合物である。

染料は有機溶剤中に約１重量％〜約５０重量％の量で、
好ましくは約１５重量％〜約２５重量％の量で存在する
。

本発明の方法用に選択できる有機溶剤の例は塩化メチレ
ン、トルエン、シクロヘキサン、酢酸ブチル等であり、
塩化メチレンが好ましい。一般に、その中に溶解される
べき染料１１当り約１ｄ〜約５０ゴ、好ましくは約５ｄ
〜約１５１１１７の溶剤が選択される。染料の溶解は溶
剤と染料からなる有機混合物の簡単な攪拌によって達成
される。反応混合物からの溶剤の蒸発後に、染料は重合
体粒子中に保持される。

染料溶液は本発明の目的が達成される限り様々な適する
量で、安定剤を表面上に有する重合粒子へ添加され得る
が、通常、染料溶液は重合体粒子の約１０重量％〜約５
００重量％の量で添加される。染料溶液を重合混合物へ
添加すると、粒子中に染料が最初存在しなかったこと及
び重合体の高濃度によるエントロピー希釈効果によって
、染料は溶媒を通って重合体粒子中へ拡散される。この
拡散プロセスの効率および完了は染料と溶剤と重合体粒
子の濃度、使用される染料の具体的タイプ、処理される
粒子の特性、およびそのプロセスが行われる温度、を含
む多数のファクターに依存する。

最終トナー粒子を得るために、重合体粒子と染料粒子の
混合物はさらに、約５〜約２０μの直径サイズを有する
トナー粒子を可能にする公知の噴霧乾燥や凍結乾燥等々
の処理を施こされる。−態様においては、噴霧乾燥は重
合体と染料粒子と溶剤媒体との攪拌懸濁物を生成するこ
とによって行われる。微粒化後に、得られた懸濁物は乾
燥チャンバー内で１２０℃で乾燥されて製品サイクロン
に収集されることができる。この方法で分離されたトナ
ー粒子は例えば光導電性像形成部材上に存在する静電潜
像を現像するために直ちに選択できる。

本発明の着色トナー粒子と混合するために選択可能なキ
ャリヤ粒子の具体例はトナー粒子のそれと反対極性の電
荷を摩擦帯電的に得ることができるキャリヤ粒子である
。従って、本発明のキャリヤ粒子は正帯電するトナー粒
子がキャリヤ粒子に付着してそのまわりを囲むために負
極性を有するように又は負帯電するトナー粒子がキャリ
ヤ粒子に付着してそのまわりを囲むために正極性を有す
るように選択できる。キャリヤ粒子の具体例はメタクリ
ル酸メチル、ガラス、スチール、ニッケル、鉄、フェラ
イト等である。さらに、米特許第！ｔ、８４７，６（１
４）号に開示されているようなニッケルベリー粒子をキ
ャリヤ粒子として選択することができるが、このキャリ
ヤ粒子は反復凹凸のある表面を特徴とするニッケルの結
節キャリヤ♂−ズから成り、そのため、比較的大きな表
面積を有する粒子を与える。

これ等キャリヤ粒子は被覆があっても無くても使用可能
であり、被覆は一般に、ポリフッ化ビニリデン樹脂のよ
うなフルオロポリマー、メチレンとメチルメタクリレー
トとシラン例えばトリエトキシシランとのターポリマー
、テトラフルオロエチＶン、およびその他公知の被覆か
ら成る。

キャリヤ粒子の直径は一般に約５０μ〜約１０００μで
あるので、これ等粒子が現像工程中に静電像に付着する
のを回避するに十分な比重および慣性を有することが可
能である。キャリヤ粒子は様々な適する組合わせでトナ
ー粒子と混合可能であるが、最も良い結果はトナー約１
重量部対キャリヤ約１０重量部〜約２００重量部を選択
したときに得られる。

本発明のトナーおよび現像剤組成物は一般に負に帯電さ
れた無機光受容体、有機光受容体、または積層光受容体
部材上に像が形成され、次いで現像および転写されるよ
うな静電写真像形成法における像を現像するのに使用す
る次めに選択されてもよい。無機像形成部材は七Ｖン、
七Ｖン合金例えばセレンヒ素やセノンテルル等：硫化力
Ｐ　ミウム；ハロｒントーソセＶン物質；およびハロゲ
ンドープ七Ｖン合金である。有機部材はスクアライン化
合物、ピリリクム染料、ポリビニルカルバゾール、４−
ジメチルアミノベンジリデン、ベンズヒドラジド：２−
ベンジリデン−アミノ−カルバゾール、４−ジメチルア
ミノ−ベンジリデン、（２−ニトロ−ベンジリチン）−
ｐ−プロモアニ’）７；　２．４−ジフェニル−キナゾ
リン；　１　、２゜４−トリアジン；１，５−ジフェニ
ル−６−メチルピラゾリン２−（４’−ジメチル−アミ
ノフェニル）−ベンゾオキサゾール；６−アミノカルバ
ゾール、ポリビニルカルバゾール・トリニトロフルオレ
ノン電荷移動錯体：およびそれ等の混合物、等々である
。

積層光応答性部材の具体例は輸送層と光発生層（米特許
第４．２６５，９９０号参照、該特許の開示は全体に本
願の参考になる）、また社他の類似の多層光応答性デバ
イスからなる。発生層の例は三方晶七Ｖン、金属フタロ
シアニン、無金属フタロシアニン、およびバナジルフタ
ロシアニンテアリ、電荷輸送層の例は米特許第７９９０
号に開示されているようなジアミンである。

さらに本発明の様々な種類を示すために下記実施例を提
示するが、これ等実施例は本発明の例示であって、本発
明の範囲を限定するものではない。

部およびパーセントは別に指示されていない限り重量に
よる。

実施例１次のようにしてポリスチＶン粒子を製造した：まず、窒
素雰囲気下で攪拌しながら６８℃でメチルセロソルブ１
８７．５１１１４およびエタノール１３１．３−の中に
６ｇの安定剤ポリ２−ビニルぎりジンを溶解した。安定
剤の溶解後、５７ゴのスチレン単量体と２．２５　ｇの
過酸化ベンゾイルを加えた。

１０分以内に反応混合物が曇ってきて重合の開始を示し
、そして４８時間後に、分離後に単分散ポリスチレン粒
子からなる生成物が得られた。

転位されてないポリビニルピリジン安定剤が固定されて
いる生成物ポリスチア７ｍ、子を遠心分離によって溶媒
から取シ出し、そして５００−の無水エタノール中に分
散し九。その後、得られた混合物を、水冷コンデンサー
付きの窒素雰囲気下の１ｇの３０丸底フラスコに入れた
。攪拌しながら、反応混合物に２０Ｌ／の臭化セチルを
添加し、その後２４時間還流した。

次いで、反応混合物を室温に冷却し、そしてこの混合物
に、塩化メチフン５Ｑツｒ７Ｂ染料２．５ｇの溶液を添加した。さらに、２０
１Ｌｌの脱イオン水を加えて重合体粒子中への染料の拡
散を向上させた。５時間攪拌後、ロータリーエバポレー
ターを用いて反応混合物の体積を半分減少させ、それか
ら、遠心分離によってトナー粒子を反応媒体から分離し
た。それから、トナー粒子をエタノール中に分散し、遠
心分離と分散手順を２回繰り返し、最後にロータリーエ
バポレーターによってトナー粒子をエタノールから単離
した。

これ等トナー粒子は、安定剤が転位されてしまった後で
は、公知のファラデーゲージ法によって測定されたとき
に、スチレンとメタクリノートとビニルトリエトキシシ
ランのターポリマーで被覆されたスチールコアからなる
キャリヤに対して４９、４マイクロクーロン／ｇの摩擦
帯電荷を有した。一方、同じトナーの未転位粒子は同一
キャリヤに対して３９マイクロクーロン／１１の摩擦帯
電荷を有した。

実施例２選択された安定剤がポリアクリル酸であったこと以外は
実施例１の重合法を繰り返した。ポリアクリル酸安定剤
が固定されている得られたボリスチレン粒子を遠心分１
１１によって溶媒から取シ出し、そして無水エタノール
５００ａｕとｐ−４ルエンスルホン酸０．５ｇの中に分
散した。その後、上記混合物を水冷コンデンサー付きの
窒素雰囲気下の１ｇの３０丸底フラスコに入れた。２４
時間還流してから、反応混合物を室温に放冷した。重合
体粒子を溶媒から単離後、実施例１の着色手順を繰り返
し、そしてマゼンタ着色重合体粒子を着色混合物から分
離し、水中に分散した後、凍結乾燥した。

スチレンとメタクリＶ−）とビニルトリエトキシシラン
のターポリマーで被覆され九スチールコアからなるキャ
リヤに対して−４，６マイクロクーロン／１１の摩擦帯
電荷を有するマゼンタトナー粒子が得られた。一方、安
定剤が転位されてない以外は同じように製造されたトナ
ー粒子は同一キャリヤに対して−１３，３マイクロクー
ロン／ｇの摩擦帯電荷を有した。

当業者にとっては本願開示を閲読することによって本発
明のその他変更が可能であろうが、これ等変更は本発明
の範囲に包含される。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ヒドロキシセルロース、ポリアクリル酸、ポリビ
ニルブチラール、およびポリビニルピリジンからなる群
から選択された安定剤とハロゲン化アルキル、アルコー
ル、またはカルボン酸との反応によつて生じた安定剤が
不可逆的に固定されている、着色染料および樹脂粒子か
ら成る改善されたトナー組成物。
（２）第三アミンを含有する安定剤がハロゲン化アルキ
ルと反応させられた、特許請求の範囲第１項の改善され
た組成物。
（３）ハロゲン化アルキルが塩化セチルである、特許請
求の範囲第２項の改善された組成物。
（４）ポリアクリル酸安定剤がアルコールと反応させら
れた、特許請求の範囲第１項の改善された組成物。
（５）アルコールがメタノールである、特許請求の範囲
第４項の改善された組成物。
（６）アルコールがエタノールである、特許請求の範囲
第４項の改善された組成物。
（７）ヒドロキシセルロース安定剤がカルボン酸と反応
させられた、特許請求の範囲第１項の改善された組成物
。
（８）安定剤が酢酸と反応させられた、特許請求の範囲
第７項の改善された組成物。
（９）樹脂粒子がスチレン重合体からなる、特許請求の
範囲第１項の改善された組成物。
（１０）樹脂粒子がスチレンメタクリレート、スチレン
アクリレート、またはスチレンブタジエンからなる、特
許請求の範囲第９項の改善された組成物。
（１１）着色染料が赤、青、黄、シアン、およびマゼン
タからなる群から選択される、特許請求の範囲第１項の
改善されたトナー組成物。
（１２）安定剤粒子が約０．１重量％〜約１重量％の量
で存在する、特許請求の範囲第１項の改善されたトナー
組成物。
（１３）単量体と、ヒドロキシセルロース、ポリアクリ
ル酸、ポリビニルブチラール、およびポリビニルピリジ
ンからなる群から選択された立体安定剤とを溶解して有
する溶媒を用意し；その重合を行つて該立体安定剤が不
可逆的に固定されている重合体粒子を生じ、ハロゲン化
アルキル、カルボン酸、および脂肪族アルコールからな
る群から選択された組成物との反応によつて安定剤の表
面を転位させ；そしてその後その中に油溶性染料を拡散
させることを特徴とする、分散重合によるトナー粒子の
製造方法。
（１４）重合が約２０°〜約８０℃の温度で行われる、
特許請求の範囲第１３項の方法。
（１５）転位は不可逆的に固定された安定剤を有するト
ナー粒子を約２０°〜約８０℃の温度で加熱することに
よつて行われる、特許請求の範囲第１３項の方法。
（１６）油溶性染料が赤、青、黄、緑、シアン、および
マゼンタ物質からなる群から選択される、特許請求の範
囲第１３項の方法。
（１７）第三アミンを含有する安定剤がハロゲン化アル
キルと反応させられた、特許請求の範囲第１３項の方法
。
（１８）ポリアクリル酸安定剤がアルコールと反応させ
られた、特許請求の範囲第１３項の方法。
（１９）ヒドロキシセルロース安定剤がカルボン酸と反
応させられた、特許請求の範囲第１３項の方法。
（２０）画像形成部材上に静電潜像を形成させた後、該
像を特許請求の範囲第１項のトナー組成物で現像し、そ
の後像を適切な基体へ転写し、そしてそこに像を定着さ
せることを特徴とする、静電画像形成装置で像を現像す
る方法。
（２１）樹脂粒子がスチレン重合体からなる、特許請求
の範囲第２０項の画像形成方法。
（２２）樹脂粒子がスチレンメタクリレート、スチレン
アクリレート、またはスチレンブタジエンからなる、特
許請求の範囲第２１項の画像形成方法。
（２３）着色染料が赤、青、緑、シアン、およびマゼン
タ物質からなる群から選択される、特許請求の範囲第２
０項の画像形成方法。
（２４）着色染料が約０．１重量％〜約１重量％の量で
存在する、特許請求の範囲第２３項の画像形成方法。
（２５）転位された安定剤が不可逆的に固定されている
得られたトナー組成物上の摩擦帯電荷は＋または−５．
０マイクロクーロン／ｇ〜＋または−５０マイクロクー
ロン／ｇである、特許請求の範囲第１項の改善されたト
ナー組成物。
（２６）特許請求の範囲第１項のトナーとキャリヤ粒子
とから成る現像剤組成物。
（２７）キャリヤ粒子がスチールからなる、特許請求の
範囲第２６項の現像剤組成物。