JPS61233024A - ポリオレフインの表面改質方法 - Google Patents
ポリオレフインの表面改質方法Info
- Publication number
- JPS61233024A JPS61233024A JP7489585A JP7489585A JPS61233024A JP S61233024 A JPS61233024 A JP S61233024A JP 7489585 A JP7489585 A JP 7489585A JP 7489585 A JP7489585 A JP 7489585A JP S61233024 A JPS61233024 A JP S61233024A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polyolefin
- radically polymerizable
- monomer
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリオレフィンの表面改質方法に関するもので
あり、さらに詳しくは、塗装性、印刷性、接着性、帯電
防止性良好なポリオレフィンを提供するポリオレフィン
の表面改質方法罠関するものである。
あり、さらに詳しくは、塗装性、印刷性、接着性、帯電
防止性良好なポリオレフィンを提供するポリオレフィン
の表面改質方法罠関するものである。
ポリオレフィンは表面エネルギー密度が極めて低いため
、塗装、印刷および接着作業が極めて困難であり、更に
は帯電しやすいという欠点がある。ポリオレフィンの該
欠点を改良するという観点から、（１）薬品酸化方法、
（２）放射線グラフト重合方法、（３）紫外線前照射方
法、（４）プラズマ処理方法等が提案されている。
、塗装、印刷および接着作業が極めて困難であり、更に
は帯電しやすいという欠点がある。ポリオレフィンの該
欠点を改良するという観点から、（１）薬品酸化方法、
（２）放射線グラフト重合方法、（３）紫外線前照射方
法、（４）プラズマ処理方法等が提案されている。
しかし、薬品酸化方法では塗装性、印刷性、接着性は改
善されるものの、帯電防止性改善までにはいたらず、加
えて使用する薬品の廃液処理を必要とするという問題が
ある。アクリル酸、アクリルアミド等の親水性モノマー
をγ線を用いてポリオレフィンにグラフトさせる方法等
の放射線グラフト重合方法は処理速度が遅く経済性に問
題がある。また、紫外線前照射方法ではポリオレフィン
の劣化を招くばかりでなく、改質された表面が時間の経
過と共に失効するという欠点がある。最近提案されてい
るプラズマ処理方法は、安定した品質のものが得られに
くいという問題に加えて経済性にも問題がある。
善されるものの、帯電防止性改善までにはいたらず、加
えて使用する薬品の廃液処理を必要とするという問題が
ある。アクリル酸、アクリルアミド等の親水性モノマー
をγ線を用いてポリオレフィンにグラフトさせる方法等
の放射線グラフト重合方法は処理速度が遅く経済性に問
題がある。また、紫外線前照射方法ではポリオレフィン
の劣化を招くばかりでなく、改質された表面が時間の経
過と共に失効するという欠点がある。最近提案されてい
るプラズマ処理方法は、安定した品質のものが得られに
くいという問題に加えて経済性にも問題がある。
また、帯電防止性だけを改質する方法として界面活性剤
をポリオレフィン表面に薄く塗布する方法が知られてい
るが、該手法では界面活性剤の脱落を回避することはで
きず、永久改質とはならないという欠点がある。
をポリオレフィン表面に薄く塗布する方法が知られてい
るが、該手法では界面活性剤の脱落を回避することはで
きず、永久改質とはならないという欠点がある。
そこで、本発明者らは上記の欠点のない改質されたポリ
オレフィンを開発すべく鋭意検討の結果、本発明を完成
した。
オレフィンを開発すべく鋭意検討の結果、本発明を完成
した。
すなわち、未発明は、側鎖にカルボキシル基もしくは水
酸基を有し、かつ炭素数７以上のアルキル基もしくはア
ルケニル基を有するラジカル重合性モノマー囚をポリオ
レフィンに塗布等により付着せしめ、次いで活性エネル
ギー線を照射することを特徴とするポリオレフィンの表
面改質方法に関する。
酸基を有し、かつ炭素数７以上のアルキル基もしくはア
ルケニル基を有するラジカル重合性モノマー囚をポリオ
レフィンに塗布等により付着せしめ、次いで活性エネル
ギー線を照射することを特徴とするポリオレフィンの表
面改質方法に関する。
本発明の側鎖にカルボキシル基もしくは水酸基を有し、
かつ炭素数７以上のアルキル基もしくはアルケニル基を
有するラジカル重合性ビニルモノマー囚は次に示す方法
で合成されるものを挙げることができる。
かつ炭素数７以上のアルキル基もしくはアルケニル基を
有するラジカル重合性ビニルモノマー囚は次に示す方法
で合成されるものを挙げることができる。
（１） ヒドロキシル基含有ビニルモノマーと炭素数
７以上のアルキル基もしくはアルケニル基酸の付加反応
物 （３） カルボキシル基含有ビニルモノマーと炭素数
７以上のアルキルもしくはアルケニルグリシジルエーテ
ルとの付加反応物 ここで、（１）の具体例としてメタクリル酸２−ヒドロ
キシエチルとドデセニル無水；ハク酸の付加物が、（２
］の具体例としてメタクリル酸グリシジルエステルとオ
レイン酸の付加反応物が、（３）の具体例としてＵ−オ
クチルグリシジルエーテルとメタクリル酸の付加反応物
があげられる。
７以上のアルキル基もしくはアルケニル基酸の付加反応
物 （３） カルボキシル基含有ビニルモノマーと炭素数
７以上のアルキルもしくはアルケニルグリシジルエーテ
ルとの付加反応物 ここで、（１）の具体例としてメタクリル酸２−ヒドロ
キシエチルとドデセニル無水；ハク酸の付加物が、（２
］の具体例としてメタクリル酸グリシジルエステルとオ
レイン酸の付加反応物が、（３）の具体例としてＵ−オ
クチルグリシジルエーテルとメタクリル酸の付加反応物
があげられる。
該ラジカル重合性ビニルモノマ−（４）ヲホリオレフイ
ンのフィルムもしくは成形品等の表面に塗布するには通
常の方法、例えば浸漬法、スプレー塗装法、ロールコー
タ−塗装法で塗装処理することができる。該塗膜を重合
硬化させる方法としては活性エネルギー線、例えば電子
線や紫外線を照射する方法が最適である。
ンのフィルムもしくは成形品等の表面に塗布するには通
常の方法、例えば浸漬法、スプレー塗装法、ロールコー
タ−塗装法で塗装処理することができる。該塗膜を重合
硬化させる方法としては活性エネルギー線、例えば電子
線や紫外線を照射する方法が最適である。
電子線を照射する場合、加速電圧１５０〜５００キロボ
ルト、電流強度０．１〜５０ミリアンペア、照射線量が
０．１〜３０メガラツドとなるように不活性ガス雰囲気
中で電子線を照射する方法が好ましい。また、紫外線を
照射する場合、前記ラジカル重合性ビニルモノマー（４
）に光開始剤、例えばベンゾフェノン、ベンゾインアル
キルエーテル、ベンジル等を加え、高圧水銀灯を用いて
紫外線を照射することにより塗膜を重合硬化させること
ができる。
ルト、電流強度０．１〜５０ミリアンペア、照射線量が
０．１〜３０メガラツドとなるように不活性ガス雰囲気
中で電子線を照射する方法が好ましい。また、紫外線を
照射する場合、前記ラジカル重合性ビニルモノマー（４
）に光開始剤、例えばベンゾフェノン、ベンゾインアル
キルエーテル、ベンジル等を加え、高圧水銀灯を用いて
紫外線を照射することにより塗膜を重合硬化させること
ができる。
本発明のラジカル重合性ビニルモノマー囚をポリオレフ
ィンフィルムもしくは成形品に塗布すると、ラジカル重
合性ビニルモノマーの長鎖アルキル基もしくはアルケニ
ル基がポリオレフィン側に、親水性基のカルボキシル基
もしくは水酸基が表面側に配向する。アルキル基もしく
はアルケニル基が良好にポリオレフィン側に配向するた
めに該アルキル基もしくはアルケニル基の炭素数が７以
上であることが必要である。
ィンフィルムもしくは成形品に塗布すると、ラジカル重
合性ビニルモノマーの長鎖アルキル基もしくはアルケニ
ル基がポリオレフィン側に、親水性基のカルボキシル基
もしくは水酸基が表面側に配向する。アルキル基もしく
はアルケニル基が良好にポリオレフィン側に配向するた
めに該アルキル基もしくはアルケニル基の炭素数が７以
上であることが必要である。
この塗布された成形品に活性エネルギー線を照射すると
ラジカル重合性ビニルモノマー囚カ高分子量化され強靭
な皮膜となる。該皮膜強度を更罠強靭とする目的から、
本発明を実施する際に、本発明のラジカル重合性とニル
モノマーに本発明の効果を損なわない範囲で重合性化合
物、高分子量化合物、その他顔料、染料等の添加剤を加
えることもできる。
ラジカル重合性ビニルモノマー囚カ高分子量化され強靭
な皮膜となる。該皮膜強度を更罠強靭とする目的から、
本発明を実施する際に、本発明のラジカル重合性とニル
モノマーに本発明の効果を損なわない範囲で重合性化合
物、高分子量化合物、その他顔料、染料等の添加剤を加
えることもできる。
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
尚、実施例中「部」とあるのは重量部を意味する。
実施例１
攪拌機とコンデンサーを備えつけた１ノの四ツロフラス
コにメタクリル酸２−ヒト四キシエチル２８０部、ドデ
セニル無水コノ・り酸５３２部、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル７部、ハイド四キノンモノメチルエーテル
０．５部を入れ、１１０℃で２時間反応を行なうことに
よって、下記構造を有するラジカル重合性ビニルモノマ
ー（Ａ−１）を得た。
コにメタクリル酸２−ヒト四キシエチル２８０部、ドデ
セニル無水コノ・り酸５３２部、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル７部、ハイド四キノンモノメチルエーテル
０．５部を入れ、１１０℃で２時間反応を行なうことに
よって、下記構造を有するラジカル重合性ビニルモノマ
ー（Ａ−１）を得た。
該ラジカル重合性ビニルモノマー（Ａ−１）１０部をエ
チルアルコール９０部で希釈し、高密度ポリエチレンフ
ィルム（膜厚５０μ）上厚さ３μとなるように塗装した
。該塗装ポリエチレンフィルムを５０℃で３分間乾燥処
理した後加速電圧２００ ＫＶ、電流強度ＩＱｆｆ！Ａ
なる条件で電子線を５ Ｍｒａｄ 照射した。かくし
て得られた本発明の表面改質法によるポリエチレンフィ
ルムの塗装性、接着性および水の接触角測定結果を第１
表にまとめた。
チルアルコール９０部で希釈し、高密度ポリエチレンフ
ィルム（膜厚５０μ）上厚さ３μとなるように塗装した
。該塗装ポリエチレンフィルムを５０℃で３分間乾燥処
理した後加速電圧２００ ＫＶ、電流強度ＩＱｆｆ！Ａ
なる条件で電子線を５ Ｍｒａｄ 照射した。かくし
て得られた本発明の表面改質法によるポリエチレンフィ
ルムの塗装性、接着性および水の接触角測定結果を第１
表にまとめた。
尚、第１表で塗装性と接着性は下記方法でしらべた。
塗装性
アクリル樹脂、ダイヤナールＬＲ−５７４（゛三菱レイ
ヨン（株）製）１００部と酸化チタン３０部とを混練し
て得られた熱可塑性白塗料をポリエチレンフィルムに厚
さ３０μとなるように塗装し、５０℃で６０分間乾燥し
た。次いで、該塗装ポリエチレンをセロテープで剥離テ
ストを行ない、 密着性異常なし二 〇 若干剥離 ° Δ 全面剥離 ° × とした。
ヨン（株）製）１００部と酸化チタン３０部とを混練し
て得られた熱可塑性白塗料をポリエチレンフィルムに厚
さ３０μとなるように塗装し、５０℃で６０分間乾燥し
た。次いで、該塗装ポリエチレンをセロテープで剥離テ
ストを行ない、 密着性異常なし二 〇 若干剥離 ° Δ 全面剥離 ° × とした。
接着性
エポキシ系接着剤ｈｐ−００７（セメダイン（株）製品
）でポリエチレンフィルムを接着し、５０℃で１２０分
間乾燥硬化させたＯ次いで１該ポリエチレンの室温（２
４℃）Ｋおける引張接着強度を測定した。
）でポリエチレンフィルムを接着し、５０℃で１２０分
間乾燥硬化させたＯ次いで１該ポリエチレンの室温（２
４℃）Ｋおける引張接着強度を測定した。
実施例２
１ノの四ツロフラスコにメタクリル酸グリシジルエステ
ル２９５部、オレイン酸５８０部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル８部、ノーイドロキノンモノメチルエー
テル１部を入れ、９０℃で５時間、さらに１１０℃で３
時間反応を行なうことによって、下記構造を有するラジ
カル重合性ビニルモノマー（Ａ−２）を得た。
ル２９５部、オレイン酸５８０部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル８部、ノーイドロキノンモノメチルエー
テル１部を入れ、９０℃で５時間、さらに１１０℃で３
時間反応を行なうことによって、下記構造を有するラジ
カル重合性ビニルモノマー（Ａ−２）を得た。
該２ジ力ル重合性ビニルモノマー（Ａ−２）を用いて、
実施例１と同じ方法で電子線照射ポリエチレンフィルム
を得、その特性をしらぺた。
実施例１と同じ方法で電子線照射ポリエチレンフィルム
を得、その特性をしらぺた。
結果を第１表に示す。
実施例３
１！の四ツロフラスコにメタクリル酸１７０部、ｎ−オ
クチルグリシジルエーテ＃３８０ｉｌ、メタクリル酸ジ
メチルアミンエチル５部、ハイド四キノンモノメチルエ
ーテｐｖ ０．５部を入れ、１００℃で９時間反応を行
なうことによって、下記構造を有するラジカル重合性ビ
ニルモノマー（Ａ−３）を得た。
クチルグリシジルエーテ＃３８０ｉｌ、メタクリル酸ジ
メチルアミンエチル５部、ハイド四キノンモノメチルエ
ーテｐｖ ０．５部を入れ、１００℃で９時間反応を行
なうことによって、下記構造を有するラジカル重合性ビ
ニルモノマー（Ａ−３）を得た。
ＣＨ。
該ラジカル重合性とニルモノマー（Ａ−３）を用いて、
実施例１と同じ方法で電子線照射ポリエチレンフィルム
を得、その特性をしらぺた。
実施例１と同じ方法で電子線照射ポリエチレンフィルム
を得、その特性をしらぺた。
結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１でドデセニル無水コハク酸５３２部の代りに無
水コハク酸１７０部を用いる他は実施例１と同じ方法で
、下記構造を有するラジカル重合性ビニルモノマー（ｃ
−ｔ）をｉた。
水コハク酸１７０部を用いる他は実施例１と同じ方法で
、下記構造を有するラジカル重合性ビニルモノマー（ｃ
−ｔ）をｉた。
ＣＨ。
該ラジカル重合性ビニルモノマー（Ｃ−１）を用いて、
実施例１と同じ手法でポリエチレンフィルムに塗装した
ところ、ぬれ性が不良でポリエチレンフィルムに全面塗
装ができなかった。
実施例１と同じ手法でポリエチレンフィルムに塗装した
ところ、ぬれ性が不良でポリエチレンフィルムに全面塗
装ができなかった。
比較例２
実施例２で、オレイン酸の代りにプロピオン酸を１５０
部用いる他は実施例２と同じ方法で下記構造を有するラ
ジカル重合性ビニルモノマー（Ｃ−２）を得た。
部用いる他は実施例２と同じ方法で下記構造を有するラ
ジカル重合性ビニルモノマー（Ｃ−２）を得た。
Ｍ３
該ラジカル重合性ビニルモノマー（Ｃ−２）を用いて、
実施例１と同じ方法で電子線照射ポリエチレンフィルム
を得、その特性をしらべた。
実施例１と同じ方法で電子線照射ポリエチレンフィルム
を得、その特性をしらべた。
結果を第１表に示す。
比較例３
実施例３で、ｎ−オクチルグリシジルエーテルの代りに
ｎ−ブチルグリシジルエーテル２６０部を用いる他は実
施例３と同じ方法で、下記構造を有スるビニルモノマー
（Ｃ−３）を得た。
ｎ−ブチルグリシジルエーテル２６０部を用いる他は実
施例３と同じ方法で、下記構造を有スるビニルモノマー
（Ｃ−３）を得た。
ＣＨ。
該ラジカル重合性ビニルモノマー（Ｃ−３）を用いて、
実施例１と同じ方法で電子線照射ポリエチレンフィルム
を得、その特性をしらべた。
実施例１と同じ方法で電子線照射ポリエチレンフィルム
を得、その特性をしらべた。
結果を第１表に示す。
比較例４
未塗装高密度ポリエチレンフィルムの塗装性、接着性、
水に対する接触角を測定した。結果を第１表に示す。
水に対する接触角を測定した。結果を第１表に示す。
第 １ 表
〔発明の効果〕
以上述べたように本発明の表面改質法で改質されたポリ
オレフィンは塗装性、接着性に優れ、かつ恒久的な改質
がなされており、ポリオレフィンの劣化もない。またフ
ィルムに限らず種々の形状の成形品の表面を改質できる
優れたものである。
オレフィンは塗装性、接着性に優れ、かつ恒久的な改質
がなされており、ポリオレフィンの劣化もない。またフ
ィルムに限らず種々の形状の成形品の表面を改質できる
優れたものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、側鎖にカルボキシル基もしくは水酸基を有し、かつ
炭素数７以上のアルキル基もしくはアルケニル基を有す
るラジカル重合性モノマーをポリオレフインに塗布し、
次いで活性エネルギー線を照射することを特徴とするポ
リオレフインの表面改質方法。 ２、ラジカル重合性モノマーがヒドロキシ基含有ビニル
モノマーと炭素数７以上のアルキルもしくはアルケニル
基含有酸無水物との付加反応物、エポキシ基含有ビニル
モノマーと炭素数８以上の有機脂肪酸との付加反応物及
びカルボキシル基含有ビニルモノマーと炭素数７以上の
アルキルもしくはアルケニルグリシジルエーテルとの付
加反応物から選ばれるものであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載のポリオレフインの表面改質方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7489585A JPS61233024A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ポリオレフインの表面改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7489585A JPS61233024A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ポリオレフインの表面改質方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233024A true JPS61233024A (ja) | 1986-10-17 |
Family
ID=13560578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7489585A Pending JPS61233024A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ポリオレフインの表面改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61233024A (ja) |
-
1985
- 1985-04-09 JP JP7489585A patent/JPS61233024A/ja active Pending
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