JPS61229864A - ニコチン酸アミド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はへテロ環化合物、すなわち一般式（式中、Ｒ１
はキリジル基の５および／または６位のハロゲンであり
、 Ｒ２はＣ１〜６−アルキル、Ｃ１〜６−アルコキシ−０
１〜４−アルキル、シアノ−ＣＩＬ−４−アルキル、０
３〜６−アルキニル、またはベンゼン核がモノ、シモし
くはトリ置換されていてもよいベンジルであり、この任
意の置換基は１〜６個のハロゲン原子および／または１
〜２個のＣ１〜３−アルキル基および／または１〜２個
のＣ１〜３−アルコキシ基および／または１個のトリフ
ルオロメチル基および／または１個のニトロ基であり、 Ｒ３はハロゲン、Ｃ１〜、−アルキルまたはニトロであ
り、 ｍは１またＦｉ２であり、 ｎは１．２または３である） で示されるニコチン酸アミド、ならびにこれらの化合物
の酸付加塩に関する。

式Ｉの化合物およびその酸付加塩は殺菌性を有し、殺菌
活性物質としてとくに農業および園芸において使用する
のに適している。

本発明はまた、式Ｉの化合物およびその酸付加塩の製造
方法、式■の化合物またはその酸付加塩を活性物質とし
て含有する殺菌組成物、ならびに上記化合物、酸付加塩
および組成物の農業および園芸における菌の制御への使
用に関する。

上記式■において、「ハロゲン」の語はフッ素、塩素、
臭素およびヨウ素を包含する。アルキルおよびアルキニ
ル基は直鎖でも分岐鎖でもよく、これはアルコキシアル
キル、アルコキシおよびシアノアルキル基の各アルキル
部分にも適用される。

ジ置換６−ぎりジル基またはジもしくはトリ置換フェニ
ル基における置換基Ｒ１およびＲ３は、それぞれ、同種
でも異種でもよい。また、　Ｒ２がジもしくはトリ置換
ベンジルを意味する場合、その置換基は同種でも異種で
もよい。

式■の化合物に少なくとも１個の不斉炭素原子が存在す
れば、この化合物には光学異性体が存在する。それとは
別に、アトロープ異性が存在する場合もある。式■はこ
れらの可能な異性体のすべてを包含するものである。

式■の化合物の酸付加塩としては、生理的に許容される
酸付加塩が重要である。本発明における好ましい塩は、
たとえば、塩酸、硝酸、リン酸のような無機酸、−もし
くは二官能性カルボン酸およびヒドロキシカルざン酸た
とえば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、酒石
酸、クエン酸、サリチル酸、ンルビン酸および乳酸、ス
ルホン酸たとえば１，５−ナフタレンジスルホン酸のよ
うな有機酸である。

好ましいＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍおよびｎに関しては次の
ことがいえる。Ｒ２がアルフキジアルキルｆたはシアノ
アルキルである場合は、２−メトキシエチルまたはシア
ンメチルがそれぞれ好ましい。

（Ｒ１）ｍとしてにぎりジル基の５位における１個のハ
ロゲン原子が好ましい。同様に、置換基Ｒ３はフェニル
基のオルトおよび７２２位にあることが、好ましい。た
がいに独立に　　Ｒ１としてはフッ素、塩素または臭素
が好ましく、Ｒ２としては先にさらに詳細に定義したよ
うに０１〜６−アルキル、０１〜６−アルコキシ−０１
〜４−アルキル、任意に置換されたベンジル、とくにエ
チル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルが好ましい。Ｒ３
としては、ハロゲンまたはＣ１〜３−アルキル、とくに
塩素ｆたはメチルが好ましく、ｍは１、ｎは２または３
であることが好ましい。とくに好ましい（Ｒ’）ｎ置換
フェニル基は２　ｔ　４　＊　６−　）リクロｏフェニ
ル、２　、４−シクロロー６−メチルフェニルおよび２
　、６−シクロロフエニルである。

式Ｉにおいてとくに好ましい化合物は、５−フルオロ−
Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２−（２，４，６−）リ
クロｏフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−［２−（２，
４，６−）ジクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
ミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ゾロぎル）−Ｎ−（２−（２，
４，６−）ジクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
ミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（２−（２，６−ジクロロフェノキシ
）エチル）−Ｎ−（ｎ−プロピル）−ニコチン酸アミド
、および ５−デ四モーＮ−Ｃ２−Ｃ４，６−ジクロロ−〇−）ジ
ルオキシ）エチル）−Ｎ−（ｎ−プロピル）−ニコチン
酸アミドである。

さらに、式■の代我的化合物としては以下の化合物を挙
げることができる。

５−フルオロ−Ｎ−（４−クロロベンジル）−Ｎ−［２
−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコ
チン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（４−クロロベンジル）−Ｎ−［２−
（２，４，６−）リクロロフェノキシンエチル〕ニコチ
ン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（４−クロロベンジル）−Ｎ−（２−
（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチ
ン酸アミド、 ５−フルオロ−Ｎ−（２，４−ジクロロペンシル）−Ｎ
−［２−（２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチル
〕ニコチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（２，４−ジクロロベンジル）−Ｎ−
（２−（２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチル〕
ニコチン酸アミド、 ５−フルオロ−Ｎ−［２−（２，４，６１エチル）エチ
ル］　−Ｎ　−（４−）　ＩＪフルオロメチルペンシル
〕−ニコチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェ
ノキシ）エチル）　−Ｎ　−（４−）　ＩＪフルオロメ
チルベンジル）−ニコチン酸アミド、５−ブロモ−Ｎ−
〔２−（２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチル）
−Ｎ−（４−トリフルオロメチルペンシル）−ニコチン
酸アミド、５−フルオロ−Ｎ−（４−メトキシベンジル
）−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）
エチル〕−ニコチン醗アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（４−メトキシベンジル）−Ｎ−［２
−（２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチルツーニ
コチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（４−メトキシベンジル）−Ｎ−Ｃ２
−（２，４．６−トリクロロフェノキシ）エチルツーニ
コチン酸アミド、 ５−フルオロ−Ｎ−（４−メチルベンジル）−Ｎ　−Ｃ
２−（２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチル〕ニ
コチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（４−メチルペンシル）−Ｎ−（２−
（２，４，６１エチル）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−ゾロそ−Ｎ−（４−メチルベンジル）−Ｎ−［２−
（２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチル〕ニコチ
ン酸アミド、 ５−フルオロ−Ｎ−（３，４−ジクロロベンジル）−Ｎ
−［２−（２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチル
〕ニコチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（３，４−ジクロロベンジル）−Ｎ−
［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕
ニコチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（３，４−ジクロロペンシル）−Ｎ−
［：２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチＶ
〕ニコチン酸アミド、 ５−フｌオローＮ−（４−ニトロベンジル）−Ｎ　−［
２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニ
コチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（４−ニトロベンジル）−Ｎ−（２−
（２，４，６−）エチル〕エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（４−ニトロベンジル）−Ｎ−［２−
（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチ
ン醗アミＦ。

５−ヨード−Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−［２−（２，４
，６−）エチル〕エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−ヨード−Ｎ−（ｎ−ペンチル）−Ｎ−［２−（２，
４，６−）エチル）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−ヨード−Ｎ−エチル−Ｎ　−Ｃ２−（２，４゜６−
トリクロロフェノキシ）エチｖ〕ニコチン酸アミド、お
よび ５−ヨード−Ｎ−エチル−Ｎ−［２−（２，４゜６−）
！Ｊ／ロロフエノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド。

本発明の方法によれば、式Ｉの化合物およびその酸付加
塩は、 ａ）一般式 （式中、Ｒ１およびｍは先に定義したと同義である）で
示されるニコチン酸の反応性誘導体を一般式 （式中、Ｒ２、Ｒ３およびｎは先に定義したと同義であ
る）で示される２−フェノキジエチルアミンと反応させ
るか、または ｂ）一般式 （式中　Ｒ１％Ｒ２およびｍは先に定義したと同義であ
る）で示されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）ニコチン
酸アミドを一般式 （式中、Ｒ３およびｎは先に定義したと同義である）で
示されるフェノ−髪と反応させ、かくして得られた式■
の化合物を所望により酸と反応させて相当する酸付加塩
に導くことにより製造される。

方法ａ）においては、式ｌのニコチン酸の反応性誘導体
として、酸ハライドとくに酸クロリドもしくはプロミド
、またはイミダゾリドを用いるのが好ましい。いずれの
場合も、反応は、無水、不活性の有機溶媒、すなわち脂
肪族もしくは環状エーテルたとえば１．２−ジメトキシ
エタン、ｔ、ｅｒ　’ｃ−ブチルメチジエーテル、テト
ラヒドロフランもしくはジオキサン、芳香族炭化水素た
とえばベンゼンもしくはトルエン、脂肪族ハロダン化炭
化水素たとえばメチレンクロリドもしくはクロロホルム
、またはジメチルホＶムアミド、あるいはこれらの混合
物のような希釈剤中、約−２０°Ｃから約１５０℃の間
の温度で行うのが便利である。

酸ハライドを用いる場合、反応は０℃から反応混合物の
還流温度までの温度、とくに室温で行うのが好−ましく
、イミダゾリドを用いる場合、反応は室温から約１２０
℃までの温度、とくに反応混合物の還流温度で行うのが
好ましい。

さらに、酸ハライＹと２−フェノキジエチルアミンの反
応は、有機または無機の酸結合剤の存在下に行うのが便
利である。適当な酸結合剤としては、とくに三級アミン
たとえばトリエチｌアミンおよびビリシン、ならびにア
シカリ金属炭酸塩および重炭酸塩たとえば炭酸ナトリウ
ムおよびカリウム、重炭酸ナトリウムおよびカリウムが
使用できる。

イミダゾリドを用いる場合、これは、式■のニコチン酸
とカシボニルジイミダゾールを無水の不活性希釈剤とく
に上述の有機溶媒の１ａｌ中、加温下とくに反応混合物
の還流温度で反応させ、その場で生成させるのが適当で
ある。反応原料はたがいに等モル量を反応させるのが好
ましい。ついで所望により、反応混合物を室温に冷却し
、混合物に式Ｉの２−フェノキジエチルアミンを同様に
好ましくは等モル量加え、その場で生成されたイミダゾ
リドとアミンの反応を、上述したと同じ反応メジウム中
で行う。しかしながら、まずイミダゾリドを常法によっ
て単離し、ついで新たな希釈剤中でアミンと反応させる
ことも可能である。

方法ｂ）は、それ自体公知のレドックス反応系、アゾジ
カルボン酸エステル／トリフェニルホスフィンを用い、
無水の不活性希釈剤を用いて行われる。非プロトン性有
機溶媒、すなわち脂肪族もしくは環状エーテルたとえば
ジエチルエーテル、１．２−ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフランおよびジオキサン、芳香族炭化水素たとえ
ばベンゼンおよびトルエン、ハロダン化炭化水素たとえ
ばメチレンクロリド、ならびにヘキサメチレンリン酸ト
リアミドが希釈剤として適している。反応温度は通常、
約０°Ｃ〜６０℃とされるが、室温がとくに好ましい。

公知の操作に従い、アゾジカルボン酸エステルをトリフ
ェニルホスフィンと式■および■の出発原料の溶液に室
温もしくはそれ以下の温度で加えても、またトリホスフ
ィンを他の６種の反応原料に〃口えてもよいが、前述の
順序が好ましい。アゾカル？ン酸エステルとしては、ジ
エチルまたはジイソゾロぎルエステルが好ましい、式■
の化合物の酸付加塩の製造に際しては、式■の化合物を
所望の酸と常法によって反応させる。

かくして得られた式■の化合物またはその酸付加塩の単
離および精製は、それ自体公知の方法に従って実施され
る。さらに所望により、これらの化合物の異性体混合物
は、それ自体公知の方法によって個々の異性体に分割で
きる。

方法ｂ）で用いられる式■の出発原料は新規であり、上
記式Ｈのニコチン酸の反応性誘導体を一般式 ％式％ （式中　Ｒ２は先に定義したと同義であるンで示される
エタノ−Ｖアミンと、方法ａ〕について上述したと同じ
反応条件下に反応させることにより製造できる。その他
の製造方法としては、たとえば、一般式 （式中　Ｒ１およびｍは先に定義したと同義であり　Ｒ
４は低級アルキル基とくにメチルを意味する）で示され
るニコチン酸低級アルキルエステルを上述の式■のエタ
ノールアミンと反応させる方法を挙げることができる。

この反応は溶媒として過剰のエタノールアミンの存在下
、那熱下好ましくは約８０°Ｃ〜１６０℃の温度で行う
のが便利である。

その他の出発原料、すなわち弐■のニコチン酸およびそ
の反応性誘導体、式■の２−フェノキジエチルアミン、
ならびに式■のフェノールは、公知であるかあるいはそ
れ自体公知の方法によって製造できる。

本発明の化合物、すなわち式Ｉの化合物およびその酸付
加塩は殺菌活性を有し、したがって農業および園芸にお
いて菌の制御に使用できる。本発明の化合物は、植物の
部分たとえば葉、茎、根、塊茎、果物または花、および
種子上の、ならびに土壌内の植物性病原菌の生育阻害ま
たは根絶にとくに適していて、セプトリア・ノドルム（
５ｅｐｚｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ　ｊ　　穀物のはか
まの斑点病原菌）、セルコスポレラ、ヘルボトリコイデ
ス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃ
ｈｏｉｄｅｓ　ｊ穀物の墓を破壊する病原菌）、アルテ
ルナリア・ブラシカとアルテＶナリア・プラシシコラ（
Ａｌｔ、ｅｒｎａｒｉａｂｒａｓｓｉｃａｅおよびＡｌ
ｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃｉｃｏｌａ　。

アブラナ科植物の葉黒斑の病原菌）、ならびにエリシフ
エ番シコラセルム（ｇｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒａｃ
ｅａｒｕｍ　、ウリ科の植物のうどん粉病病原菌）、お
よびボドスフエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　）　、ウ
ンシヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　）　、プシニア（Ｐｕｃ
ｃｉｎｉａ　）、ウロミセス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　）　
、ヘミレイア（Ｈｅｍ１ｌｅｉａ　）　、フサリウム（
Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）　Ｓ　　リゾクトニア（Ｒｈ１ｙ
、ｏｃｔ＋ｏｎｉａ　）　、セルコスボラ（Ｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａ　）　、ヘルミントスボリウム（Ｈｅｌｍｉ
ｎｉｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　）　％ベルチシリウム（Ｖｅ
ｒｚｉｃｉｌｌｉｕｍ　）　、ボツリチス（Ｂｏｚｒｙ
ｉｉｓ　）、ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　
）、ベントリア（Ｖｅｎｚｕｒｉａ　）　、スフレロチ
ニア（８ｃｌｅｒｏｚｉｎｉａ）およびリンコスポリウ
ム（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　）属に属する有害
菌の制御にとくに有用である。

本発明の代表的な化合物はさらに、樹木を破壊する菌、
たとえばコニオフオラφプテナ（Ｃｏｎ１ｏｐｈｏｒａ
　ｐｕｔｅａｎａ　）　、グレオフイＡ／　Ａ　＊　）
ラベヘウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｚｒａｂｅｕ
ｍ　）、オーレオパジジウム拳ゾｌランス（Ａｕｒｅｏ
ｂａｓｉｄｉｕｍ　。

ｐｕｌｌｕｌａｎｓ　）およびスクレロフオーマ・ぎチ
オフイラ（８ｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ　ｐｉｔ、ｈｙｏｐ
ｈｉｌａ　）に対しても著しい活性を示す。

本発明の化合物は予防および治療活性を示し、しかも高
い植物耐性を有する点で優れている。

本発明の化合物は、撒布水１ノ中の活性物質１■〜５０
０■の濃度においても、温室条件で活性を示す。野外で
は１ヘクターＶあたり式ｌの活性物質５０ｇ〜１．５時
の濃度で有利に使用できる。

種子や土壌の菌を制御するための消毒操作においては、
種子または土壌１ｋｌ？あたり式Ｉの活性物質ｏ、ｏ　
ｓ　９〜１．５ｇを使用するのが有利である。

本発明の化合物は、各種の組成物に処方することができ
る。なとえは、溶液剤、懸濁剤、乳化剤、乳化用濃縮物
および粉末製剤である。本発明の殺菌組成物は、上記一
般式Ｉの化合物またはこれらの化合物の酸付加塩、少な
くとも１種の有効量と処方補助剤を含有する。この組成
物には以下の処方補助剤の少なくともｉａ［を含有させ
るのが便利である。すなわち、固体担体物質、溶媒もし
くは分散媒、界面活性剤（湿潤剤および乳化剤）、分散
剤（界面活性作用をもたない）、および安定化剤である
。

固体担体物質としては、天然の鉱物質たとえばカオリン
、アシミナ、珪質上、タルク、ベントナイト、チョーク
たとえば白墨、炭酸マグネシウム、石灰石、石英、ドロ
マイト、アタプリがイト、モントモリロナイトおよび珪
藻土；合成鉱物質たとえば、高分散性珪酸、酸化アルミ
ニウムおよびシリケート；有機物質たとえば、セＶロー
ス、デンプン、尿素および合成樹脂；ならびに肥料、た
とえばリン、酸塩および硝酸塩を使用できる。このよう
な担体物質は、たとえば顆粒または粉末として用いる。

溶媒もしくは分散媒とし℃は、芳香族炭化水素タトエば
トルエン、牛シレン、ベンゼンおよびアシキルナフタレ
ン類；塩素化芳香族炭化水素および塩素化脂肪族炭化水
素、たとえばクロロベンゼン、クロロエチレンおよびメ
チレンクロリド：脂肪族炭化水素、たとえばシクロヘキ
サンおよびパラフィン類たとえば石油分画；アルコール
、たとえばブタノールおよびグリコール、ならびにそれ
らのエータｌおよびエステル；ケトンたとえばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよび
シクロヘキサノン；極性の強い溶媒もしくは分散媒、た
とえばジメチＶホＶムアミド、Ｎ−メチＡｌピロリドン
およびジメチルスルホキシドが使用できる。このような
溶媒もしくは分散媒としては、引火点が少なくとも３０
℃、沸点が少なくとも５０℃であるもの、および水が好
ましい。

溶媒または分散媒としては、いわゆる液化がス増量剤ま
たは担体物剤も使用できる。これらの物質は常圧室温で
は気体である。このような製品としてはとくにエアゾル
噴射剤、すなわちハロゲン化炭化水素たとえばジクロロ
ジフルオロメタンを挙げることができる。溶媒として水
を用いる場合はたとえば有機溶媒を補助溶媒として使用
することもできる。

界面活性剤（湿潤剤および乳化剤〕とじては、脂肪酸、
脂肪アルコールもしくは脂肪置換フェノールとエチレン
オキシドの縮合生成物；脂肪酸の糖もしくは多価アルコ
ールとのエステルおよびエーテシ；楯もしくは多価アル
コールとエチレンオキシドの縮合で得られる生成物；エ
チレンオキシドとプロピレンオ中シトのブロックポリマ
ー；またはアルキルジメチルアミンオキシドのような非
イオン性化合物を使用できる。

界面活性剤としては、また、石鹸、脂肪族硫酸エステル
たとえばドデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナ
トリウムおよびセチル硫酸ナトリウム；脂肪族スルホネ
ート、芳香族スルホネート、およびアルキルベンゼンス
ルホネートのような脂肪族置換芳香族スルホネート、た
とえば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよび
ブチルナフタレンスルホネート；さらに複雑な脂肪族ス
ルホネートたとえばオレイン酸とＮ−メチルタウリンの
アミド縮合生成物およびジオクチｌスクシネートのナト
リウムスルホネート等のような陰イオン性化合物も使用
できる。

さらに、界面活性剤としては、アルキｌジメチルベンシ
ルアンモニウムクロリド、ジアルキＶジメチルアンモニ
ウムクロリド、アルキルトリメチルアンモニウムクロリ
ドおよびエトキシ化四級アンモニウムクロリドのような
陽イオン性化合物も使用できる。

分散剤（界面活性作用はない）としては、リグニン、リ
グニンスルホン酸のナトリウムおよびアンモニウム塩、
無水マレイン酸−ジイソデチレンコボリマーのナトリウ
ム塩、ナフタレンとホルムアヤデヒドの多縮合生成物の
スルホン化物のナトリウムおよびアンモニウム塩、サル
ファイドアＶカリ液等が使用できる。

とくに増粘剤または沈殿阻害剤として適当な分散剤とし
ては、メチルセＶロース、力ｙｖｆｒｅキシメチルセル
ロース、とドロキシエチルセシロース、ポリビニルアル
コ−ｖ１アルイン駿、カゼイン酸および血清アルブミン
が使用できる。

適当な安定化剤の例としては、酸結合剤たとえば工ぎク
ロルヒドリン、フエニＶグリシジルエーテルおよびソー
ヤエポサシド；抗酸化剤たとえば没食子散エステ〃およ
びブチｌヒドロキシトルエン；紫外線吸収剤たとえば置
換ベンゾフェノン、ジフェニルアセ、トニトリル酸エス
テルおよび桂皮酸エステｌ；ならびに不活性化剤たとえ
ばエチレンジアミン四酢駿塩およびポリグリコールを挙
げることができる。

本発明の殺菌組成物には、式Ｉの活性物質のほかに、他
の活性物質たとえば他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
細菌剤、植物生長調節剤および肥料を含有させることも
できる。このような配合組成物は活性スペクトルの拡大
や植物の生長に特異的に影響を与えるのに適している。

本発明の殺菌組成物は、その種類に応じて、一般的には
、活性物質として本発明の化合物１種以上をｏ、ｏ　ｏ
　ｏ　ｉ〜８５重量％含有する。保存や輸送に適した剤
型とすることもできる。このよっな剤型としては、活性
物質濃度を通常、上述の濃度範囲の高濃度域とした乳化
性濃縮物がある。これらの剤型は、処方補助剤と同種ま
たは異種の補助剤で希釈して、実際に使用するのに適し
た活性物質濃度にすることができる。この場合の濃度は
通常、上述の濃度範囲の低濃度域にある。乳化用濃縮物
は一般に、式Ｉの化合物１種もしくは２ａｔ以上を５〜
８５重量％、好ましくは２５〜７５重量％含有する。使
用剤型としては、とくに、そのまま使用できる浴液剤、
乳化剤および懸濁剤を挙げることができ、これらはたと
えばスプレー用液体として適当である。このようなスプ
レー用液体中の活性物質濃度は、たとえば０．０００１
〜２０重量％である。超低容量法による場合、スプレー
用液体は活性物質濃度が０．５〜２０重量％になるよう
に調製する。低容量法および高容量法で用いるスプレー
用液体の場合には、活性物質濃度をそれぞれ０．０２〜
１．０および０．００２〜０．１重量％とすることが好
ましい。

本発明の殺菌組成物は、一般式Ｉの化合物またはこれら
の化合物の酸付謔塩少なくとも１種を処方用補助剤と混
合することによって製造できる。

本発明の組成物の製造は、公知の方法により、たとえば
、活性物質を固体担体物質と混合することにより、適当
な溶媒もしくは分散媒中に必要に応じて湿潤剤もしくは
乳化剤としての界面活性剤または分散剤を使用して溶解
または懸濁させることにより、またあらかじめ調製した
乳・他用濃縮物を溶媒または分散媒で希釈することによ
り行われる。

粉末組成物の場合は、活性物質を固体担体物質と、たと
えば−緒に粉砕することにより、あるいは固体担体物質
を活性物質の溶液または懸濁液中に浸漬し、ついで溶媒
または分散媒を蒸発、加熱または減圧下に吸引して除去
することにより、混合することができる。このような粉
末組成物に界面活性剤または分散側合添加すれば、その
まま水で湿潤可能な組成物が得られ、したがってたとえ
はスプレー用組成物として適当な水性Ｓ濁液に導くこと
ができる。

本発明の化合物は、界面活性剤および固体担体物質と混
合して、湿潤性粉末を形成させることができる。これは
水に分散させることができるし、また顆粒化前の固体担
体物質と混合して顆粒側盤の製品の製造に使用すること
もできる。

所望により、本発明の化合物は水非混和性の溶媒、たと
えば脂環式ケトンに溶解し、この場合溶媒に乳化剤を溶
解しておいてもよい。得られた溶液は、水を加えるとそ
のままで乳化する。また、活性物質を乳化剤と混合し、
ついでこの混合物を水で所望の濃度に希釈してもよい。

さらに、活性物質を溶媒に溶解し、ついでこの溶液を乳
化剤と混合することもできる。このような混合物も同様
に水で所望の濃度に希釈することができる。この方法に
より、乳化性濃縮物またはその筺ま使用できる乳化組成
物が得られる。

本発明の組成物の使用は、植物保護または農業における
通常の適用方法によって行われる。

本発明の一制御方法は、保護すべき場所、たとえば植物
、植物の部分または根子を、本発明の化合物または本発
明の組成物の有効量で処置するものである。

次に、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、これは本発明を例示するものであって本発明を限定す
るものではない。

■０式■の活性物質の製造 例１ Ｎ−［２−（２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチ
ル］−ｎ−プロピルアミン２．４．９　（８，５ミリモ
ル）およびトリエチＶアミン０．８５．９（８，５ミリ
モル）をメチレンクロリド１０ＩＬＩＫ溶かし、この溶
液を攪拌しながら、５−ブロモニコチノイルクロリド１
．９　ｇ（８，５ミリモル）の無水メチレンクロリド２
０ＪＩ７の溶液を温厚し、反応混合物を室温で１時間攪
拌する。ついで、混合物を水洗し、無水硫酸ナトリウム
上で乾燥する。溶媒を留去したのち、残った暗褐色の油
状物を、シリカゾル上、溶出液としてクロロホルムを用
いてクロマトグラフィーに付し精製する。この方法で、
５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−プロビルンーＮ−［２−（２，
４，６−トリクロロフエノキク）エチル］−ニコチン酸
アミド３．７９　（理論量の９３％）が淡黄色の油状物
として得られる。

同様にして、 ５−ブロモニコチノイルクロリドとＮ　−［２−（４，
６−ジクロロ−Ｏ−トリルオキシトリジオキシ）エチル
〕−ｎ−ゾロざルアミンに出発し、５−ブロモ−Ｎ−［
２−（４，６−ジクロロ−〇−トリＶオキシ）ｘチｙ〕
−Ｎ　−（ｎ−プロピル）−ニコチン酸アミドが褐色油
状物として得られる。

５−ブロモニコチノイルクロリドと１．１−［２−（２
、４、６−）　１７　／ロロフエノキク〕エチン〕エチ
〜アミンに出発し、５−ブロモ−Ｎ−エチ〃−Ｎ−（２
−（２，４，６−）ジクロロフエノキク）エチル〕−ニ
コチン酸アミド、融点８４〜８６℃が得られる。

５−ブロモニコチノイルクロリドとＮ−（２−（２，４
，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕−ｎ−デチルア
ミンに出発し、５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ブチル）ＩＪ−
［２−（２，４，６−）リクロロフェノキシンエチル〕
−ニコチン酸アミドが無色油状物として得られる。

５−プロモニコチノイＩレクロリドとＮ−［２−（２、
４、６−）　ＩＪジクロロェノキシ）エチル〕−ｎ−ペ
ンチＶアミンに出発し、５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ペンチ
”）−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ
）エチｖ〕−ニコチン酸アミドが無色油状物として得ら
れる。

５−ブロモニコチノイルクロｌＪ〔とＮ−［２−（２，
４，＜５−トリクロロフェノ牛シ）エチル〕−ｎ−ヘキ
シルアミンに出発し、５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ヘキシ”
）−Ｎ−Ｃ２−（２，４．６−トリクロロフェノキシ）
エチー］−ニコチン酸アミドが無色油状物として得られ
る。

５−クロロニコチノイルクロリドとＮ−［２−（２、４
、６−）　ＩＪ　クロロフェノキシ〕エチル〕エチルア
ミンに出発し、５−／ロワーＮ−エチル−Ｎ−Ｃ２−（
２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチルツーニコチ
ン酸アミド、融点８５〜８８℃が得られる。

５−クロロニコチノイルクロリドとＮ−４２−（４，６
−ジクロロ−Ｏ−トリルオキシ）エチル〕−ｎ−プロぎ
シアミンに出発し、５−クロロ−Ｎ−（ｎ−プロ””）
−Ｎ−［２−４４，６−ジクロロ−〇−トリｌオキシノ
エチル〕−ニコチン酸アミドが褐色の油状物として得ら
れる。

５−クロロニコチノイルクロリドとＮ−［２−（２，４
，６−）ジクロロフェノキシ）エチル〕−ｎ−プロぎシ
アミンに出発し、５−クロロ−Ｎ−（ｎ−ゾｏｆｘ）−
Ｎ−Ｃ２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチ
ｖ〕−ニコチン酸アミドが褐色の油状物として得られる
。

５−クロロニコチノイルクロＩＪＩ’とＮ−［２−（２
，４，６−トリクロロフェノキシ〕エチル〕−ｎ−ブチ
ルアミンに出発し、５−クロロ−Ｎ−（ｎ−ブチル）−
Ｎ−〔２−（２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチ
ル〕−ニコチン醗アミドが褐色の油状物として得られる
、 ５−／ロロニコチノイルクロｌＪＰとＮ−［２−（２，
４，６−）ジクロロフェノキシ）エチル〕−ｎ−ペンチ
ルアミンに出発し、５−クロロ−Ｎ−（ｎ−ペンチル）
−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エ
チルツーニコチン酸アミドが褐色油状物とし℃得られる
。

５−　／　ｏ　ロニコチノイルクロＩＪドとＮ−［２−
（２，６−ジクロロフェノキシ）エチ＆−５−プロ１５
ｇ−アミンに出発し、５−クロロ−Ｎ−４２−（２，６
−ジクロロフェノキシ）エチル）−Ｎ−（ｎ−プロピル
）−ニコチン酸アミドが褐色の油状物として得られる。

５−ヨードニコチノイルクロＩＪ）”とＮ−４２−（２
，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチル〕エチルアミ
ンに出発し、５−ヨード−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２
，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチルツーニコチン
酸アミド、融点９２〜９４℃が得られる。

５−ヨードニコチノイルクロリドとＮ−Ｃ２−（４，６
−ジクロロ−Ｏ−トリルオキシ）エチＶ〕−ｎ−プロピ
ルアミンに出発し、５−ヨード−Ｎ−（”２−（４，６
−ジクロロ−〇−）すジオキシ）エチル］−Ｎ−（ｎ−
プロピル）−ニコチン酸アミドが褐色の油状物として得
られる。

５−ヨードニコチノイルクロリドとＮ−［２−（２，４
，６１エチル）エチｌ］−ｎ−プロピルアミンに出発し
、５−ヨード−Ｎ−（ｎ−プロ２’１−Ｎ−［２−（２
，４，６−トリクロロフェノキシ）エチｖ〕−ニコチン
［７ミドが淡黄色の油状物として得られる。

５−ヨードニコチノイルクロＩＪ）’とＮ−［：２−（
２，６−ジクロロフェノキシ）エチル］−ｎ−プロぎシ
アミンに出発し、５−ヨード−Ｎ−〔２−（２，６−ジ
クロロフェノキシ）エチν〕−Ｎ−（ｎ−プロピ々）−
ニコチン酸アミドが褐色の油状物として得られる。

５−デロモニコチノイνクロリドとＮ−〔２−（２，４
，６−）！Ｊ／ロロフエノキシ）エチル〕−Ｎ−（２−
メトキシエチル）アミンに出発し、５−ブロモ−Ｎ−（
２−メトキシエチル）　−Ｎ　’−Ｃ２−（２，４，６
−トリクロロフェノキシ）エチルツーニコチン酸アミド
、融点８５〜８６°Ｃが得られる。

５．６−ジクロロニコチノイルクロリドとＮ−［２−（
２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチＡ／　）　−
ｎ−プロピシアミンに出発し、５，６−ジクロロ−Ｎ−
（ｎ−プロピル）−Ｎ−［２−（２゜４　、６−　）　
＋７　／ロロフエノキシ）エチルツーニコチン酸アミド
、融点７１〜７２℃が得られる。

例２ ５−ブロモニコチノイルクロリド２２．０　、！Ｆ（０
，１モル）をメチレンクロリド２００１１１７１Ｃ懸濁
し、これに炭酸水素ナトリウム９．２　＆　（０，１１
モルノを加えた。ついで、攪拌下、反応混合物の温度が
３５℃を超えないように、Ｎ　−（２−（２，４゜６−
ドリフマロフェノキシ）エチル］−ｎ−、ｆロビルアミ
ンを滴加する。無色の懸濁液である反応混合物を室温で
さらに６時間攪拌する。次に、懸濁液を水２００ｄ中に
注ぎ、全体を振盪すると、固体成分が溶解する。少量の
飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加えて−をＺ５にｌｉ［
する。水相を２回、５０ｄのメチレンクロリドで抽出し
、有機相を合し、無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し、
減圧下に蒸発させる。残留物をトルエン５０５１にとり
、この溶液を蒸発させ、新たな残留物にジイソプロピｌ
エーテル１０Ｏ−トリルオキシを加え、攪拌下に放置す
ると結晶化が起こる。１６時間後に白色のａｅ濁液をさ
らに１時間０℃で攪拌する。吸引ろ過したのち結晶性の
粉末を各回２０１Ｊの冷ジイソプロぎルエーテｌで洗浄
すると、融点５０〜５２℃の無色の結晶３１．０ｇが得
られる。母液を濃縮し、残留物をシリカデル４００９よ
、溶出液として酢酸エチｖ／ｎ−ヘキサン（１：２）を
用いてクロマトグラフィーに付し、純粋な分画を合して
ジイソプロ’ｔｎ−エーテル１０ばから結晶化させると
さらに生成物が得られる。このようにして、無色の結晶
６．４ｇが得られ、融点５０〜５２℃を示す。５−ブロ
モ−Ｎ−（ｎ−プロｆ＋）−Ｎ−［：２−（２＊４　、
６−　トＩＪ　／ロロフエノキシ〕エチル〕−ニコチン
酸アミドの総収量は３４．４　＆　、収率は理論量の７
３．７％である。

例３ ５−７”ロモニコチン１１２３．０３＃（１５ミリモル
）と１，１′−カルビニｌジイミダゾール２．４３９（
１５ミリモル）の混合物をテトラヒドロフラン５０１１
１ｊ中で２．５時間還流加熱する。ついでこれにＮ−（
２−（２，６−ジクロロフェノキシ）エチル）−ｎ−ブ
チルアミン３．９３９（１５ミリモル）をテトラヒドロ
フラン２０ＩＬｌにとった液ヲ室温で加え、生成した溶
液をさらに３時間還流下に加熱する。次に、反応混合物
を蒸発させ、残留物を酢酸エチルにとり、この溶液を飽
和食塩浴液で２回洗浄する。有機相を無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、蒸発させ、残留物をジエチルエーテル／
　ｎ　−ヘキサンから再結晶する。５−ブロモ−Ｎ−（
ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−（２，６−ジクｐロフエノキ
シ）エチルツーニコチン酸アミド２．８ＩＣ理論収率の
４２％）が無色の結晶として得られる。融点６２〜６３
℃。

同様にして、 ５−フルオロニコチン酸とＮ−（２−（２＃　４９６−
ドリフマロフェノキシ）エチルツーｎ−プロピルアミン
から出発し、５−ｙｋｔオａ−Ｎ−（ｎ−プロピＡ／）
−Ｎ−（２−（２，４，６−ドリフマロフェノキシ）エ
チルツーニコチン酸アミド、融点６８〜６９℃が得られ
る。

５−フルオロニコチン酸とＮ−（２−（２，６−ジクロ
ロフェノキシ）エチル）−ｎ−ｆロールアミンから出発
し、５−７＃＃ａ−Ｎ−［２−（２，６−ジクロロフェ
ノキシ）エチル］−Ｎ−（ｎ−７’ロピル）−ニコチン
酸アミドが無色の油状物として得られる。

例４ アゾジカルボン酸ジイソプロぎルエステル１．９８．９
　（９，８ミリモル）を無水テトラヒドロ７ラン１ＯＮ
にとり、これを５−ブロモ−Ｎ−エチ〜−Ｎ−（２−と
ドロキシエチル）−ニコチン酸アミド２．６８．９　（
９，８ミリモル）、２．４−ジクロロ−６−メチルフェ
ノール１．７３　＃　（９，８ミリそル）およびトリフ
ェニルホスフィン２．７５　＃（９，８ミリそル）の無
水テトラヒドロ７ラン３５ＩＬｌ浴液に、室温で攪拌し
なからＭ７１ＯＬ、反応混合物ｔ４時間攪拌する。つい
で溶媒を留去し、残った油状物をシリカデル上、溶出液
として酢酸エチルを用いてクロマトグラフィーに２回付
し、ジエチルエーテルから再結晶する。かくして、５−
ブロモ−Ｎ−エチル−Ｎ−［２−（４，６−ジクロロ−
〇−トリンオキシ）エチル］−ニコチン酸アミド２．８
１　（理論量の６６％）が淡黄色のプリズム成品として
得られる。融点７３〜７５℃。

同様にして、 ５−ブロモ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチ
ルニコチン酸アミドと２ｊ６−ジクロロフェノールから
出発して、５−ブロモ−Ｎ−〔２−（２，６−ジクロロ
フェノキシ）エチル〕−Ｎ−メチル−ニコチン酸アミド
、融点５６〜５７°Ｃが得られる。

５−ブロモ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチ
ルニコチン酸アミドと２．４．６−）ジクロロフェノー
ルから出発して、５−ブロモ−Ｎ−メチル−Ｎ−［２−
（２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチｌ〕−ニコ
チン酸アミドが淡黄色、粘稠な油状物として得られる。

５−ブロモ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチ
ル−ニコチン酸アミドと２．４−ジクロロ−６−メチル
フェノールから出発し、５−プ訃モーＮ−［２−４，６
−シクロロー〇−）ジルオキシ）エチルツーＮ−メチル
−ニコチン酸アミドが淡黄色、粘稠な油状物として得ら
れる。

５−ブロモ−Ｎ−ベンジン−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
Ａ／）−ニコチン酸アミドと、２．４．６−トリクロロ
フエノールから出発し、５−ブロモ−Ｎ−ベンジル−Ｎ
−（２−（２，４，６−１エチル）エチル〕−ニコチン
酸アミド、 融点８２〜８３℃が得られる。

５−ブロモ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ニコチン酸アミＶと２，４−シクロロー６−メチ
ルフェノールから出発し、５−ブロモ−Ｎ−ベンジに−
Ｎ−［２−（４，６−ジクロロ−Ｏ−トリルオキシ）エ
チル］・−ニコチン酸アミド、融点７１〜７２℃は得ら
れる。

５−ブロモ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２ヒドロキンエチＡ
／）−ニコチン酸アミドと２，６−ジクロロ７エ）　−
ルから出発し、５−ブロモ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−［２−
（２，６−ジクロロフェノキシ）エチル〕；−ニコチン
酸アミドが無色の油状物とし℃得られる。

５−ブロモ−Ｎ−（２−ヒドロキシェチｎ／）　−Ｎ−
（ｎ−プロピル）−ニコチン酸アミドと２゜６−ジクロ
ロフェノールから出発し、５−ブロモ−Ｎ−［２−（２
，６−ジクロロフェノキシ）エチル）−Ｎ−（ｎ−プ田
Ｖ！１ｖ）−ニコチン酸アミドが無色の油状物として得
られる。

５−ブロモ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）−ニコチン酸アミドと２．６−ジクロロフェノールか
ら出発し、５−ブロモ−Ｎ−ベンジルＮ−［２−（２，
６−ジクロロフェノキシ）エチン〕−ニコチン酸アミド
、融点７８〜８０°Ｃが得られる。

５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−ニコチン酸アミドと２，４−ゾクロロ−６
−メチ／Ｉ／フェノールから出発し、５−ブロモ−Ｎ−
（ｎ−ブチル）−Ｎ−［２−（４，６−ジクロロ−ｏ−
トリＶオキシ）エチン〕−ニコチン酸アミドが無色の油
状物として得られる。

５−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）−ニコチン酸アミドと２，４−ジクロロ−６−メチＩ
Ｌ／フエノ−Ｉしから出発し、５−クロロ−Ｎ−エチャ
ーＮ−［２−（４，６−ゾクロローＱ−ト１）、ｐレオ
キシ）エチルツーニコチン酸アミド、融点６２〜６５℃
が得られる。

５−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）−ニコチン酸アミドと２．６−ジクロロフェノールか
ら出発し、５−クロロ−Ｎ−二チヤーＮ−［：２−（２
，６−ジクロロフェノキシ）エチルツーニコチン酸アミ
ド、融点６５〜６７°Ｃが得られる。

５−クロロ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
／Ｌ／）−ニコチン酸アミドと２．４．６−トリクロロ
フエノールから出発し、５−クロロ−Ｎ−ベンジル−Ｎ
−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ〕エチル
〕−ニコチン酸アミド、融点８８〜８９℃が得られる。

５−クロロ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−とドロキシエチ
ル）−ニコチン酸アミドと２，６−ジクロロフェノール
から出発し、５−クロロ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−［：２−
（２，６−ジクロロフェノキシ）二チＶ〕−ニコチン酸
アミド、融点６６〜６８℃が得られる。

５−クロロ−Ｎ−ベンジシーＮ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ニコチン酸アミドと２，４−ジクロロ−６−メチ
ルフェノ−髪から出発し、５−クロロ−Ｎ−ベンジシー
Ｎ−［２−（４，６−ジクロロ−〇−トリ々オキシ）エ
チャ〕−ニコチン酸アミド、融点７５〜７８℃が得られ
る。

５−ブロモ−Ｎ−（２，４−ジクロロベンジ／Ｌ／）−
Ｎ−（２−とドロキシエチル）−ニコチン酸アミドと２
．４．６−トリクロロフエノールから出発し、５−ブロ
モ−Ｎ−（２，４−ジクロロペンシル）−Ｎ−［２−（
２，４，６−）ジクロロフェノキシ）エチャ〕−ニコチ
ン酸アミド、融点１０９〜１１０℃が得られる。

５−ブロモ−Ｎ−（２，４−ジクロロペンシル）−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチｙ）−ニコチン酸アミドと２，６
−ジクロロフェノ−〜から出発し、５−ブロモ−Ｎ−（
２，４−ジクロロペンシル）−Ｎ−［２−（２，６−ジ
クｑロフエノキシ）エチャ〕−ニコチン酸アミド、融点
１６０〜１６１℃が得られる。

５−ブロモ−Ｎ−（６−クロロペンシル）ＩＪ−（２−
ヒドロキシエチｙ）−ニコチン酸アミドと２．４．６１
リクロロフエノールから出発し５−ブロモ−Ｎ−（３−
クロロベンジル）−Ｎ−［２−（２，４，６１エチル）
エチルノーニコチン酸アミドが無色の油状物として得ら
れる。

得られる。

５−ブロモ−Ｎ−（３−クロロベンジル）−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチルノーニコチン酸アミドと２，６−ジク
ロロフェノ−髪から出発し、５−ブロモ−Ｎ−（６−ク
ロロベンジル）−Ｎ−４２−（２，６−ジクロロフェノ
キシ）エチルノーニコチン酸アミド、融点１０５〜１０
６℃が得られる。

５−ブロモ−Ｎ−（２−クロロベンジル）−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチルノーニコチン酸アミドと２．４．６−
トリクロロフエノーｌから出発し５−ブロモ−Ｎ−（２
−クロロベンジル）−Ｎ−［２−（２，４，６−１エチ
ルノエチル〕−ニコチン酸アミド、融点１３４〜１６５
℃が得られる。

例５ ５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−プロビルツーＮ−〔２−（２，
４，６−）ジクロロフェノキシ）エチルノーニコチン酸
アミド２．０．９　（４，３ミリモル）′ｊ１ｅ−エタ
ノール１０１ＵＫ浴かした液に、４Ｎ塩酸１０．ｄを刀
口え、反応混合物を室温に約１６時間放置する。

ついで溶媒を蒸発させ、わずかに黄色を帯びた残留油状
物をエタノール１０Ｍに浴解し、この溶液にゾエチルエ
ーテＩｖ６０１Ｌｌを加え、２０時間放置する。生成し
た沈殿を吸引ろ過し、ジエチルエーテｌで洗浄し、風乾
する。この方法で、５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−プロピル）
−Ｎ−（２−（２，４゜６−　）　ＩＪ　／ロロフエノ
キシ）エチルノーニコチン酸アミド塩酸塩２．０　＆　
（理論量の９６チ）が白色結晶として得られる。融点１
２０℃（分解）。

同様にして、５−フルオロ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ
−Ｃ２−（２，４．６−トリクロロフェノキシ）エチル
ノーニコチン酸アミドと塩酸から５−７７Ｓ／オｏ−Ｎ
−（ｎ−プロピル）−Ｎ−［２−（２，４，６−トリク
ロロフェノキシ）エチｌ〕−ニコチン酸アミド塩酸塩が
白色の結晶として得られる。融点１３２〜１６８°Ｃ（
分解）。

■１式■の出発原料の製造 例６ ５−クロロニコチノイルクロリド４．９６１１（２８ミ
リモル）のメチレンクロリド１５＃１７溶液を、２−エ
チルアミノエタノール２．５５．９とトリエチルアミン
２．８４．９　（２８ミリモル〕をメチレンクロリド２
０Ｑにとった混合物に、室温で攪拌しなからｍ加する。

反応混合物を室温で１時間攪拌したのちろ過する。沈殿
をメチレンクロリドで洗浄し、ろ液を合して溶媒を留去
し、残った褐色の油状物をシリカデル上、浴出液として
酢酸エチルを用いてクロマトグラフィーに付し精製する
と５−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ニコチン酸アミド３．８８　＆　（理論量の６１
チ）が褐色の粘稠な油状物として得られる。

同様にして、 ５−ブロモニコチノイルクロリドと２−メチルアミノエ
タノールから出発して、５−ブロモ−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチ７Ｌ／）　−Ｎ−メチル−ニコチン酸アミドが
褐色の油状物として得られる。

５−／”ロモニコチノイルクロリドと２−エチル７　ミ
）　工ｐ　７−　ｙから出発して、５−ブロモ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ニコチン酸アミ
ドが淡黄色の油状物として得られる。

５−プロモニコチノイＶクロリドと２−（ｎ−プロピル
アミノ）エタノールから出発し、５−ブロモ−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−Ｎ　−（ｎ−プロピル）−ニコ
チン酸アミドが褐色油状物として得られる。

５−クロロニコチノイルクロリドと２−メチルアミンエ
タノ−髪から出発し、５−クロロ−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ−メチル−ニコチン酸アミドが得られる
。

５−クロロニコチノイルクロリドと２−（ｎ−プロピル
アミノ）エタノールから出発し、５−クロロ−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（ｎ−プロピル）−ニコチ
ン酸アミドが得られる。

５−ヨードニコチノイルクロリドと２−メチルアミンエ
タノールから出発し、５−ヨード−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ−メチル−ニコチン酸アミドから出発し
、５−ヨード−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ニコチン酸アミドが得られる。

５−ヨードニコチノイルクロリドと２−（ｎ−プロピル
アミン）エタノールから出発し、５−ヨード−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチｙ）−Ｎ−（ｎ−ゾプロｋ）−ニコチ
ン酸アミドが得られる。

例７ ５−ブロモニコチン酸アミド２０．２　！ｉ（０，１モ
ル）と１，１′−力１％／ボニルシイミダゾール１６．
２．９　（０，１七ν〕を乾燥テトラヒドロフラン２０
０ａにとり、この混合物ｔ−２，５時間、還流温度に〃
０熱する。ついで反応混合物に２−ベンジシアミノエタ
ノール１５．１　＆　（０，１モル）ｔ−加え、得られ
た混合物をさらに１．５時間、還流温度で攪拌する。

次に混合物を蒸発させ、残った油状物をシリカダル上、
溶出液としてｎ−へキサン／酢酸エチル（２：１）を用
いてカラムクロマトグラフィーに付し直接精製する。５
−ブロモ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）−ニコチン酸アミ）”　２２．７　ｇ（理論量の６８
％）が無色の油状物として得られる。

同様にして、 ５−ブロモニコチン酸）．１’ｌｊルざニルジイミダゾ
ールおよび２−（ｎ−ブチルアミノ）エタノールから出
発して、５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）−ニコチン酸アミドが無色の油状物
として得られる、５−クロロニコチン酸）．１’−カル
ボニヤジイミダゾールおよび２−ベンゾシアミノエタノ
ールから出発して、５−クロロ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（
２−ヒドロキシエチＡ／）−ニコチン酸アミドが無色の
油状物として得られる。

５−ブロモニコチン酸）　）’−力ｎｚｉ二１９イミダ
ゾールおよび２−（２−クロロベンジル）アミノエタノ
−νから出発し、５−ブロモ−Ｎ−（２−クロロベンジ
’ｋ）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ニコチン酸ア
ミドが無色の油状物として得られる。

５−／’ロモニコチン［，１，１’−カルボニヤジイミ
ダゾールおよび２−（６−クロロペンゾルンアミノエタ
ノーｌから出発し、５−ブロモ−Ｎ−（３−クロロペン
シル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ニコチン酸ア
ミドが無色の油状物として得られる。

５−７”ロモニコチン酸）　）’−カルボニルジイミダ
ゾールおよび２−（２，４−ジクロロベンジｙ）アミン
エタノールから出発し、５−ブロモ−Ｎ−（２，４−ジ
クロロベンジ’ｋ）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
ニコチン酸アミドが無色の油状物として得られる。

１、処方例 例８ （ａ）液体活性物質の場合 １、乳化用！ＩＩＩ縮物 ｇ／１ 式■の活性物質　　　　　　　　　　　２５０ノニルフ
ェノール−（１０）エトキシ　５０〜７０レート トテシｔｖヘンゼンスシホン酸カル　　　２５シウム Ｃ１ｏ−アＶキルベンゼン混合物　全１ｔＩＪとする成
分を順欠、澄明な浴液が得られるまで混合する。

２、　スプレー用粉末： 重量部 式Ｉの活性物質　　　　　　　　　　　２５水和ケイＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　２５リグニンスルホン
酸ナトリウム　　　　　　　１０ラウリル硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　２炭酸カルシウム　　　　　　　　
　　　６８数体または熔融活性物質をケイ酸上に吸着さ
せ残った成分と混合し、混合物を適当な混合機中で微粉
末に粉砕する。

スプレー用粉末： １量部 式■の活性物質　　　　　　　　　　　５０水和ケイ酸
　　　　　　　　　　　　　５ラウリル硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１リグニンスルホン酸ナトリウム　　
　　　　　２カオリンおよび／またはアＭミナ　　　　
　　４３成分を順次混合し、ついで混合物を適当な混合
機中で微粉末に粉砕する。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、　Ｒ＾１はピリジル基の５および／または６位
   のハロゲンであり、 Ｒ＾２はＣ＿１＿〜＿６−アルキル、Ｃ＿１＿〜＿６−
   アルコキシ−Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル、シアノ−Ｃ＿
   １−＿〜＿４−アルキル、Ｃ＿３＿〜＿６アルキニル、
   またはベンゼン核がモノ、ジもしくはトリ置換されてい
   てもよいベンジルであり、この任意の置換基は１〜３個
   のハロゲン原子および／または１〜２個のＣ＿１＿〜＿
   ３−アルキル基および／または１〜２個のＣ＿１＿〜＿
   ３−アルコキシ基および／または１個のトリフルオロメ
   チル基および／または１個のニトロ基であり、 Ｒ＾３はハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿３−アルキルまたはニ
   トロであり、 ｍは１または２であり、 ｎは１、２または３である） で示される化合物およびこれらの化合物の酸付加塩。
2. （２）Ｒ＾１は、フッ素、塩素または臭素である特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）ｍは１である特許請求の範囲第１項または第２項
   のいずれかに記載の化合物。
4. （４）ハロゲン原子であるＲ＾１は５位に存在する特許
   請求の範囲第３項記載の化合物。
5. （５）Ｒ＾２はエチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル
   である特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか
   に記載の化合物。
6. （６）Ｒ＾３は塩素またはメチルである特許請求の範囲
   第１項から第５項までのいずれかに記載の化合物。
7. （７）ｎは２または３である特許請求の範囲第１項から
   第６項までのいずれかに記載の化合物。
8. （８）（Ｒ＾３）＿ｎで置換されたフェニル基は２，４
   ，６−トリクロロフェニル、２，４−ジクロロ−６−メ
   チルフェニルまたは２，６−ジクロロフェニルである特
   許請求の範囲第６項または第７項のいずれかに記載の化
   合物。
9. （９）５−フルオロ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔２
   −（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコ
   チン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔２−（２，
   ４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
   ミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔２−（２，
   ４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
   ミド、 ５−ブロモ−Ｎ−〔２−（２，６−ジクロロフェノキシ
   ）エチル〕−Ｎ−（ｎ−プロピル）ニコチン酸アミドお
   よび ５−ブロモ−Ｎ−（４，６−ジクロロ−Ｏ−トリルオキ
   シ）エチル〕−Ｎ−（ｎ−プロピル）ニコチン酸アミド
   から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
10. （１０）５−ブロモ−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（２，４
    ，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミ
    ド、 ５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−〔２−（２，４
    ，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミ
    ド、 ５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ペンチル）−Ｎ−〔２−（２，
    ４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
    ミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ヘキシル）−Ｎ−〔２−（２，
    ４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
    ミド、 ５−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（２，４，６−ト
    リクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔２−（４，
    ６−ジクロロ−Ｏ−トリルオキシ）エチル〕ニコチン酸
    アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−〔２−（２，４
    ，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミ
    ド、 ５−クロロ−Ｎ−（ｎ−ペンチル）−Ｎ−〔２−（２，
    ４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
    ミド、 ５−クロロ−Ｎ−〔２−（２，６−ジクロロフェノキシ
    ）エチル〕−Ｎ−（ｎ−プロピル）ニコチン酸アミド、 ５−ヨード−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（２，４，６−ト
    リクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−ヨード−Ｎ−〔２−（４，６−ジクロロ−Ｏ−トリ
    ルオキシ）エチル〕−Ｎ−（ｎ−プロピル）ニコチン酸
    アミド、 ５−ヨード−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔２−（２，
    ４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
    ミド、 ５−ヨード−Ｎ−〔２−（２，６−ジクロロフェノキシ
    ）エチル〕−Ｎ−（ｎ−プロピル）ニコチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−〔２−（２，６
    −ジクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−フルオロ−Ｎ−〔２−（２，６−ジクロロフェノキ
    シ）エチル〕−Ｎ−（ｎ−プロピル）ニコチン酸アミド
    、 ５−ブロモ−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（４，６−ジクロ
    ロ−Ｏ−トリルオキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、５
    −ブロモ−Ｎ−〔２−（２，６−ジクロロフェノキシ）
    エチル〕−Ｎ−メチル−ニコチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−（２，４，６−ト
    リクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−〔２−（４，６−ジクロロ−Ｏ−トリ
    ルオキシ）エチル〕−Ｎ−メチル−ニコチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−〔２−（２，４，６−
    トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−〔２−（４，６−ジク
    ロロ−Ｏ−トリルオキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−〔２−（２，６−ジク
    ロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（２、６−ジクロ
    ロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−〔２−（４，６
    −ジクロロ−Ｏ−トリルオキシ）エチル〕ニコチン酸ア
    ミド、 ５−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（４，６−ジクロ
    ロ−Ｏ−トリルオキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（２，６−ジクロ
    ロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−〔２−（２，４，６−
    トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−〔２−（２，６−ジク
    ロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−〔２−（４，６−ジク
    ロロ−Ｏ−トリルオキシ）エチル〕ニコチン酸アミド、
    および ５−ブロモ−Ｎ−（２，４−ジクロロベンジル）−Ｎ−
    〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕
    ニコチン酸アミドから選ばれる特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
11. （１１）５−ブロモ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ
    −〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル
    〕ニコチン酸アミド、 ５，６−ジクロロ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔２−
    （２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチ
    ン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（２，４−ジクロロベンジル）−Ｎ−
    〔２−（２，６−ジクロロフェノキシ）エチル〕ニコチ
    ン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（３−クロロベンジル）−Ｎ−〔２−
    （２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチ
    ン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（３−クロロベンジル）−Ｎ−〔２−
    （２，６−ジクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
    ミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（２−クロロベンジル）−Ｎ−〔２−
    （２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチ
    ン酸アミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔２−（２，
    ４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
    ミド塩酸塩、および ５−フルオロ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔２−（２
    ，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸
    アミド塩酸塩から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の
    化合物。
12. （１２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒ＾１はピリジル基の５および／または６位の
    ハロゲンであり、 Ｒ＾２はＣ＿１＿〜＿６−アルキル、Ｃ＿１＿〜＿６−
    アルコキシ−Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル、シアノ−Ｃ＿
    １＿〜＿４−アルキル、Ｃ＿３＿〜＿６−アルキニル、
    またはベンゼン核がモノ、ジもしくはトリ置換されてい
    てもよいベンジルであり、この任意の置換基は１〜３個
    のハロゲン原子および／または１〜２個のＣ＿１＿〜＿
    ３＿−アルキル基および／または１〜２個のＣ＿１＿〜
    ＿３−アルコキシ基および／または１個のトリフルオロ
    メチル基および／または１個のニトロ基であり、 Ｒ＾３はハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿３−アルキルまたはニ
    トロであり、 ｍは１または２であり、 ｎは１、２または３である） で示される化合物またはこれらの化合物の酸付加塩の少
    なくとも１種の有効量ならびに処方補助剤を含有する殺
    菌組成物。
13. （１３）５−フルオロ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔
    ２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニ
    コチン酸アミド、 ５−クロロ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔２−（２，
    ４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
    ミド、 ５−ブロモ−Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−〔２−（２，
    ４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕ニコチン酸ア
    ミド、 ５−ブロモ−Ｎ−〔２−（２，６−ジクロロフェノキシ
    ）エチル〕−Ｎ−（ｎ−プロピル）−ニコチン酸アミド
    、および ５−ブロモ−Ｎ−〔２−（４，６−ジクロロ−Ｏ−トリ
    ルオキシ）エチル〕−Ｎ−（ｎ−プロピル）−ニコチン
    酸アミドからなる群より選ばれる化合物の少なくとも１
    種の有効量、ならびに処方補助剤を含有する特許請求の
    範囲第１２項記載の殺菌組成物。
14. （１４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒ＾１はピリジル基の５および／または６位の
    ハロゲンであり、 Ｒ＾２はＣ＿１＿〜＿６−アルキル、Ｃ＿１＿〜＿６−
    アルコキシ−Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル、シアノ−Ｃ＿
    １＿〜＿４−アルキル、Ｃ＿３＿〜＿６−アルキニル、
    またはベンゼン核がモノ、ジもしくはトリ置換されてい
    てもよいベンジルであり、この任意の置換基は１〜３個
    のハロゲン原子および／または１〜２個のＣ＿１＿〜＿
    ３−アルキル基および／または１〜２個のＣ＿１＿〜＿
    ３−アルコキシ基および／または１個のトリフルオロメ
    チル基および／または１個のニトロ基であり、 Ｒ＾３はハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿３−アルキルまたはニ
    トロであり、 ｍは１または２であり、 ｎは１、２または３である） で示される化合物およびこれらの化合物の酸付加塩を製
    造するにあたり、 ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II （式中、Ｒ＾１およびｍは先に定義したと同義である）
    で示されるニコチン酸の反応性誘導体を、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびｎは先に定義したと同義
    である）で示される２−フェノキシエチルアミンと反応
    させるか、または ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼IV （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびｍは先に定義したと同義
    である）で示されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）ニコ
    チン酸アミドを、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ （式中、Ｒ＾３およびｎは先に定義したと同義である）
    で示されるフェノールと反応させ、 かくして得られた式 I の化合物を所望により酸と反応
    させて相当する酸付加塩に導くことを特徴とする上記ニ
    コチン酸アミド誘導体の製造方法。
15. （１５）保護すべき場所を特許請求の範囲第１項から第
    １１項までのいずれかに記載の化合物または特許請求の
    範囲第１２項または第１３項のいずれかに記載の組成物
    の有効量で処置することを特徴とする農業および園芸に
    おける菌の制御方法。
16. （１６）特許請求の範囲第１項から第１１項までのいず
    れかに記載の化合物または特許請求の範囲第１２項また
    は第１３項のいずれかに記載の組成物の、農業および園
    芸における菌制御のための使用。
17. （１７）特許請求の範囲第１４項記載の方法またはその
    自明な化学的均等方法によつて製造された特許請求の範
    囲第１項記載の化合物。