JPS61226302A - ゴムタイヤ類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はタイヤ、特に織布で強化されたタイヤに関する
。

〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕本発明
の一つの目的は、織布で強化された加硫ゴムタイヤを提
供するにある。

本発明のこれらの目的や他の目的及び利点は、以下の詳
細な説明と実施例、添付の図面から当業体的に結合され
る織布ベルト及び／又はブライで強化され、この織布ベ
ルト及び、／′又はブライはカーボンブラックで強化さ
れ慣用的に加硫されるゴム配合物で被覆されたものであ
る。ここで、この配合物のゴムは天然ゴムと高シス−ポ
リイソプレンゴムとからなる群から選ばれる少なくとも
一つのゴムを少なくとも５０重量％含み、また、ゴム配
合物はイソステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、タ
ル油脂肪酸の亜鉛アルミニウム石鹸、及び亜鉛ジ（２−
エチルヘキサノエート）からなる群から選ばれる少なく
とも一つの可溶性詣肪酸材料と酸化亜鉛とを含む活性剤
系を利用して加硫されたものである。

？ルト及び／又はブライは周囲のゴム塊又は母材に対し
て、　ｒ！１１えばタイヤのトレッド層、側壁、ライナ
ー、クッション材等に対し、又は他の同様に処理された
織布ベルト又はブライに対し。

改良された接着力を示す。これは、活性剤系がブルーミ
ングをほとんど、又はまったく示さないたくのゴム製品
がつくられる。タイヤのような積層複合量が主な例であ
る。、タイヤのゴム積層間の接着性は決定的に重要であ
る７積層の接着が不適切ならば、使用中にタイヤの離層
が起り、使えなくなる。

〔問題点を解決するための手段〕

接着不良によるゴム複合品の表層剥離ないし層間剥離の
危険を最少限にする方法が、ここに明らかにされている
。この方法は、加硫用に広く使われている酸化亜鉛、／
ステアリン酸活性剤の代わりに、織布ベルト又はプライ
層の被覆（スキムコート）において、ゴムにもつと溶け
るものを使用すな架橋を生じさせるための活性化が必要
である。

能率とは、架橋前駆物質が弾性的に有効な架橋に転化さ
れる程度を指す。それは架橋程度とＲ終の網状構造の性
質に影響する。良好な硬化系は高度の架橋をもたらし・
、その網状構造は未反応懸垂種やむだな架橋の比較的少
ないものとなる。これらのすべては最終の加硫ゴムの性
状、特に強度に貢献している。

ステアリン酸と酸化亜鉛の組合せは、ゴムの硬化に最も
広く使用される活性剤である。ステアリン酸は混合によ
りステアリン酸亜鉛を形成することによって酸化亜鉛を
可溶化する。溶解度が高まると、活性剤による有機促進
剤のキレート化が容易になり、架橋過程が開始される。

活性剤なしでは架橋反応は緩慢である。部分的には、こ
札は促進種の比較的強力なＳ−３結合のためである。活
性剤の使用により、　Ｓ−Ｓ結合切断のエネルギーが約
５０％減少し［ダブリュー・ホフマン（Ｗ、　Ｈｏｆｍ
ａｎｎ）著「加硫と加硫剤ｊ　（Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　Ｖｕｌｃａｎ−ｉｚｉｎｇ　Ａｇｅｎ
ｔＳ）　１９６５年、　１５−１７．７７−７８，１５
１−１５３及び３５５−３５８頁、バルマートン出版社
、ニューヨーク］、このため架橋率が丘昇する。

ステアリン酸についてゴム工業で周知の一つの問題は、
ゴムへの溶解度が限定されていることである。周囲温度
でのエージングによりステアリン酸がゴム表面へ吹出し
てくる。ステアリン酸のブルームは、表面から完全に除
かないとゴム間の接着に悪影響を及ぼしうる。受は入れ
られる方法は使用前に適当な溶媒又は溶媒、混合物でゴ
ム表面をふき取るものであった。しかし、この方法はブ
ルー　Ｌ、をすべで完全に除くものではない。しかも。

ステアリン酸亜鉛の吹出し傾向は、ゴム内部の吹出し方
向に活性剤の濃度勾配をつくり出すであろう。これはゴ
ム内部に架橋の不均一な分布をもたらす。ある領域は他
の領域より多く架橋されたりする。変形時にこれらの架
橋度の高い領域は応力集中部として作用し、ここから破
壊が始まることがある。このため、活性剤の吹出し傾向
を排除することが、ゴム成分全般の受は入れられる接着
性及び強度性状を達成するのに、この上なく重要である
。

１９７３年に天然ゴム生産者研究協会（Ｎａｌ：ＩＪｒ
ａｌ　ＲＩＪ−１）ｂｅｒ　Ｐｒ０ＩｈＪＣｅｒＳ　Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　ＡＳＳＯＣｉａｔｉｏｎ）のシエイ・
エフ中スミス（Ｊ、　Ｆ　　Ｓｍ１ｔｈ）は、天然ゴム
のＥＶ〈能率的な加硫）硬化系に２−エチルヘキサン酸
とナフテン酸を使用する時のそれらの利点について報告
した（Ｇ文書、ＮＲＰＲＡ第三回ゴム工学会議。

１９７３年、Ｇ／１ないしＧ／９頁）。これらの酸はス
テアリン酸より可溶性である。これらの活性剤でつくら
れる加硫ゴムは、他の硬化ゴム配合物に比べて、クリー
プ減少と応力緩和を示した。この改良は可溶性活性剤の
存在下におけろ、より均質な網状構造に起因するもので
あった。

本発明で上に明らかにされたようなある可溶性酸類又は
エステル類（石鹸や塩類）を酸化亜鉛と連携して使用す
ると、ゴム層に改良された接着性をもたせる活性剤系が
、慣用の硫黄硬化系で提供される。

ＥＶ（能率的加硫）硬化系で、概してｉ　ｏｈｒ未溝の
量の硫黄を使用し、促進剤を硫黄量より多量に。

使用すると、実費的にＣ−３−Ｃ架橋が提供される。

慣用の硬化系で、硫黄を概して杓２　ｐｈｒより多量に
０通常約２．５　ｐｈｒ以上の量で使用し、促進剤を硫
黄よりかなり少ない量で使用すると、　Ｃ−３ｘ−Ｃ架
橋が提供される。前掲ホフマンとスミスを参照。

本発明はＥＶ系を使用するよりも、主に慣用の硫黄硬化
系に基、づいている。

添付の、第１図に、トレッド１とトレッドに加硫された
織布又はカーカスプライ２をもつ空気式加硫ゴムタイヤ
を示す。タイヤ内部には一般に空気を通さない内側ライ
ナー３が、内側フライのブチル（又はブロモ又はクロル
ブチル）ゴムに加硫されている。タイヤはビード７４う
、４、ビード芯５及びビード包み込み部６も包含する。

タイヤチェイファ−を７、ゴム側壁を８に示す。タイヤ
が１層のカーカスや２層以上のカーカスをもてることは
理解されよう。また、最上部プライ層とトレッドゴムと
の間に一つ以上のベルトを置くことができる。また、タ
イヤはく図示していないが）スクイジー、リムス１〜リ
ップ、ショルダーパッド、クッションストリップ、及び
ウィングチップももつことができる。タイヤトレッドは
基層とキャップ等の三部分にできる。

タイヤはバイアス、バイアスベルト付き、又はラジアル
タイヤでありうる。また、タイヤは乗用車用、トラック
、バス、オフロード、Ｒ業又は航空用タイヤでありうる
。織布ベルト及び、／又はフライは、レーヨン、ナイロ
ン、ポリエステル　アラミド、ガラス又は鋼鉄製のコー
ド又は繊維でありうる。場合によっては、ｍｕやコード
のもつある性状を活用するために、コードや繊維の配合
物をつくることができる。本発明のゴム被覆組成物（ス
キムコート）でコードを被覆するに先立ち。

言過は鋼鉄を除き、これらを］−ド接着性の浸雇液１通
常アルカリ性ＲＦＬ浸漬液１例えばレゾルシノール、／
ホルムアルデヒド、／ビニルごリジンラテックス浸漬液
に浸漬又は含浸させるが、池のコード浸漬液も、コード
又は＄１８１のエポキシド処理と殊な活性剤系を含有す
るゴムスキムコート配合物をカレンダー被覆又は塗り伸
ばし等によって織布へ塗布する。被覆された織布は切断
されてタイヤ製造操作に使用されろ。タイヤ製造後、で
きた生タイヤをタイヤ金型に入れ、！７０熱・加圧下に
硬化又は加硫する。

織布ベルト及び、／又はブライの被覆用ゴム組成物又は
配合物は、上１ホの酸化亜鉛とある可溶性脂肪酸材料の
ほか、促進剤、油、酸化防止剤、硫黄量ブチルー２−ベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド。

Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェン
アミド、テトラメチル又はエチルチウラムジサルファイ
ド、ペンゾチアゾールジサルファイド。

酸化防止剤（Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン等）及びゴム増量又は加工
用鉱油又は石油オイルである。粘土、シリカ、抑制剤、
遅延剤、劣化防止剤等の他の慣用のゴム配合成分も存在
できる。こ机らを２０一ル式のゴム用ロール機、パンベ
リー等で配合又は混合できろ。

織布ベルト及び／又はブライの被覆配合物に使用される
ゴムは、天然ゴム又は合成高シス−ポリイソプレンゴム
又はその混合物であり、天然ゴムが好ましい。シス−ポ
リイソプレンとは、約９２ないし９８％のシス中位をも
つ合成ポリイソプレンを意味する。天然ゴム及び／又は
シス−ポリイソプレンゴムの一部を、乳化ブタジェン−
スチレン共重合体ゴＬ、　（約２３５％スチレン）又は
溶液シス−ポリブタジェン（約９６−９８％シス）ゴム
又はその混合物で置き代えることができる。しかし、織
、重被覆組成物（ブライスキム被覆配合物）中に少なく
とも約５０重量％の天然ゴム及び、／又は合成高シス−
ポリイソプレンゴムが存在すべきである。

以下の実施例は、当業者に更に詳しく本発明を例示する
ためのものである。実施例中、他に注意がなければ１部
は重量部である。

実施例１ スキム被覆の試１験用に処方された配合物を下に示す。

配合物（重量部） 成　分Ｃ２Ｄ劃３１テ以下参照）　　　　　　　公−旦
−５）ＩＲ−５８０１００ ＮＡＴＳＹＮ　　２２００　　　　　　　　　　　　　
　２０Ｓ−３１５２９３４ Ｎ−７６２４３ 酸化亜鉛　　　　　　　　　　　４５ ＰＡＲＡ　ＦＬＵＸ　２０１６　　　　　　　　４　　
　１３ＢＬＥ−７５１ 硫黄　　　　　　　　　　　　　　２．６５　　２．７
５７）４Ｔ）４　　　　　　　　　　　　　０．１　　
０．２ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏ，８５−遅延剤−０２ ＡＧＥＲＩＴＥ　　５ＵＰＥＲＦＬＥＸ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０ＮＯＢＳスペシヤル　　
　　　　　　　　　　０．９脂肪酸、エステル又は塩　
　　　下記の可変量及び種類 未硬化ゴム配合物を剥離粘着試験で評価した。

１”Ｘ５”Ｘ厚さ０．１７５−０．２５の試験片（未硬
化ゴム）を剥離粘着試験に使用した。試験中の伸張を排
除でるために試験片の片側を織布で強化した。これらの
織布で裏打ちした試、験片の２枚を重ね合せ、ナンブル
全体に１０ポンドの荷重を１分間に均等にかけた。荷重
を除いた後、インストロンを使用して剥離を直ちに開始
した。

ゴム試験片を研削と積層によって新しくする操作の間の
期間は１−５日の範囲であった。

剥離粘着試験結果をｋＮ、／ｍ”’の単位で下の第１表
に示す。

！１艮 配合物中の脂肪酸、　　水準　　　　　Ａに基づく未　
　　Ａエステル又は塩　　　　射Ｅ１倶、玉ｙ躊り一　
　雫ν＆μ！１　　　ｍステアリン酸（対照）　　２．
０　　０．２０＋０．０１　　０．０８±０．０１　　
−６０イソステアリンｆｉｌ　　　　２．０　　　Ｇ、
２９±０．０２　．０．３２±０．０２　　４１１オレ
イン酸　　　　　　２．０　　　Ｇ、２７±０．０８　
　０．４２±０．１２　　　÷５６ラウリン＠　　　　
　　　１４　　０１１十０．０４　　０．　ＩＯ＋０．
０１　　　−４２ｎＡＩ石鹸　　　　　　　３．０　　
０．７ａ±０．３８　　４．０５±０．５６　　−４２
０ＺｎＤＥＨ２，５０，６３±０．１３　　０．２７±
０．０２　　　−５７配合物中の脂肪酸、　　水準　　
　　　Ｂｋ：ｉづく未１ｉＰＡエスヱＸＸ些星−吐旺Ｕ
困簾区−一　　豊床望り一五水晟区ルスデ７りン酸（対
照）　　２．０　　　Ｇ、２７±０．０３　　０．０８
±０．０１　　−７２イソステアリンＭ　　　　２．０
　　２．６４±０．１５　　２．６４±０．４２　　　
０オレイン１ｌｌｌ　　　　　　　２．０　　２．３２
±０．５８　　２．５８＋Ｏ，Ｓ　　　　−１１，７ラ
ウリン＠　　　　　　　１．４　　０．１２±０．０２
　　０．１１±０．０２　　　−３１Ｚｎ＾１石ｋｍ　
　　　　　　　３．０　　２．４３＋０．２７　　２．
３９＋０．３８　　　−１．８ＺｎＤＥＨ２，５２，１
０±０．２１　　　　０．＋９ｔＯ８０１−９０（１）
メートル当りキロニュートン。

（２）周囲温度（約２５℃）で５日間熟成後。

（３）ゴム１００部当りの部。

硬化ゴム層間に対照（ステアリン酸）より著しく高い粘
＠／接着力を与えた。

２、可溶性活性剤（ラウリン酸と亜鉛ジ（２−エチルヘ
キサノエート）を除く）と対照との間の粘着力の差は、
高モジユラス配合物（Ａ）より低モジユラス配合物（Ｂ
）でのほうが顕著である。

３、ステアリン酸を使用すると、熟成は剥離粘着値を６
０−７０％減少させた。これと対照的に、亜鉛ジ（２−
エチルヘキサノエート）を除く可溶性活性剤は、熟成に
より剥離粘着力のすぐれた保持を可能とした。熟成によ
り粘着力の増大を示すものさえあった。配合物ＡでＺｎ
Ａｌ石鹸に対する粘着値が異例なほど高いのは、界面で
の純然たる剥離破壊というより、部分的な凝集破壊によ
るものであった。ステアリン酸の場合、剥離粘着値の大
幅減少は、生ずるステアリン酸亜鉛石鹸がゴム表面に吹
出すことの十分な証拠を提供している。吹出し量は明ら
かに時間と共に増加し、このため剥離粘着値は持続的に
低下してくる。

４、しかしながら、熟成により、使用の可溶性脂肪酸材
料の全部がステアリン酸に対する改良を示した。

５、酸化亜鉛−ステアリン酸の代わりにある可溶性活性
剤をゴム配合物に使用すると、吹出し問題が回避された
。これは、未硬化ゴムサンプルについて行なった剥離粘
着測定の上に示す結果から支持される。

実施例２ 配合物ＡとＢを硬化して引張り試験にかけた。

可溶性活性剤によって提供される上の利点は。

加硫ゴムの性状に大きな影響を及ぼさずに達成された。

これは応カー歪みの測定に基づくものであって、その結
果を下の第２表と第３表に示す。認められた唯一の差は
、サンプルを２Ｘｔｇ□　に硬化し。

ｒ、９０に硬化させたサンプルを比較した時は、明白な
差はない。

Ｗ４　　　Ａに基づく　（Ｐ済み　４　の　　−歪み性
状１り 配合物中のＩｌｌ肪酸　　　１００％　ｅ　　　３００
１　ｅ　　　　破断点　　　破断点ステアリン酸　　　
　　３．６　　　１５．５　　　　２１．６　　　　４
３０イＶステア’Ｊ）１　　　３．９　　　　＋４．９
　　　　２３．０　　　　４８５オレイン酸　　　　　
　３．９　　　　＋５．５　　　　２２．４　　　　４
６０ラウリンＭｔ、　　　　　４．２　　　　＋６．４
　　　　２３．１　　　　４５０ＺｎＡＩ石鹸　　　　
　　　３．４　　　１３．８　　　　２２．２　　　　
４６５２ｎＤＥＨ４，１１５，７２２，９４６０ソ、　
　３２０　Ｆ　＋１６０℃）で２ＸｔｇＯまで硬化され
たサンプルス−ｒ７Ｕ　ン１１　　　　　４．０　　　
　＋６．１　　　　２１．３　　　　４１０イソステア
リンＮ　　　　３．７　　　　＋４．７２１．３　　　
　４４５オレイン震　　　　　　３．８　　　　１４．
６　　　　２０．７　　　　４３５ラウリン酸　　　　
　　３．９　　　１５．８　　　　２０．７　　　　４
０５ＩｎＡ１．ａｉ＠　　　　　　２．９　　　１２．
５　　　　２１．１　　　　４８０７ｎＤＥＨ３，７＋
５．１　　　　２１．３　　　　４４０第３　　Ｂに　
づく　イ済み　合物の　　−歪み性試？１弓り 配合物中のｌｌＩ肪Ｍ　　　　１００Ｘ　ｅ　　　３０
０１　ｅ　　　　破ＩＦｉ点破ＴＭｄａ（エステル又は
塩）　　正損し　　正損Ｌ　　　」胆と　　　伸び率１
２１Ｘ、　　３２０°Ｆ　（１６０℃）　テｔｑ（１！
：　テＲ化すレタ”ｔンフルステアリン酸　　　　　１
．９　　　　７．５　　　　２４．５　　　　５９５イ
ソステアリンＨ１，９７，５２５，９５８５オレインＦ
ａ　　　　　　　１．８　　　　６．９　　　　２５．
９　　　　６１０ラウリンＭ　　　　　　　１．９　　
　　７．９　　　　２５．３　　　　５６５ＺｎＡ　１
石鹸　　　　　　　１９　　　　７．６　　　２６．９
　　　　６００ＺｎＤＥＨＩＪ　　　　　７．６　　　
　２５．８　　　　５８５Ｙ、　　３２Ｇ”ｌ’　（１
６０℃）で２Ｘｔｃ１ｏまで硬化されたサンプルステア
’）ＪＦＩＩ　　　　　　２．０　　　　８．１　　　
　２６．３　　　　５７５イソステアリンＩＩＩ　　　
　１６　　　　６．３　　　　２４．２　　　　６０２
オレインＷｌ　　　　　　　１．８　　　　６．９　　
　　２５．９　　　　６０１ラウリン１ｌｌｌ　　　　
　　　１．９　　　　７．９　　　　２５．３　　　　
　！＋６５７ｎＡｉ　ち鱈　　　　　１．６　　　　６
．１　　　　２４．７　　　．６２０ＺｎＤ［Ｈ１，８
７，６２５，８５８５ｅ＝伸び。

（）４Ｐａ）＝メガパスカル。

ｔｑｏ＝モンサンド・オシレート・ディスク・レオメー
タ−（ＨＯＤＲ）（ＡＳＴ）ｌ　Ｄ　２０８４−８１）
で測定される配合物の最適硬化状態。

２Ｘｔ９０＝　＋９０の２倍は、ＨＯＤＲでの測定で、
例えば最適硬化点を通過した過剰硬化を表わす。

ある′選ばれた活性剤に対する３２Ｇ”Ｆでのレオグラ
ム（モンサンド・オシレート・ディスク・レオメータ−
１）１００Ｒ）を添付の第２図（配合物Ａ）と第３図（
配合物Ｂ）に示す。図中、ａ＝ニステアリン　、　ｂ＝
ＺｎＤＥＨ、ｃ＝イソステアリン酸、及びｄ＝ＺｎＡ　
１石鹸。

雨間合物Ａ、Ｂとも、可溶性活性剤では、ステアリン酸
に基づくものよりスコーチ時間（ｒ、２）がやや増加し
た。　ＺｎＤＥＨは最も長い【ｉ値を生じた。

硬化率は全活性剤とも、はぼ同じであった。このように
可溶性活性剤は加硫前押制剤として幾分類似した行動を
示すａＲ大トルク（Ｉｙｌｌ＆工）値に基づいて可溶性
活性剤はステアリン酸より低い硬化状態を与える傾向が
ある。すでに述べたように、これは硬化時のやや低いモ
ジュラス（柔かい）を説明している。しかし、このモジ
ュラスの低下は慣用の配合技術により補正できた。

要約すると、酸化亜鉛を伴った幾つかの選ばれた可溶性
脂肪酸材料は、未硬化ゴムを長い時間放置してもゴムの
表面粘着力を保持することが明らかになった。その結果
、接着力を犠牲にすることなく未硬化ゴムを一緒に積層
し最終形態に成型できる。これと対照的に、酸化亜鉛と
共に広く使用されるステアリン酸を含有したゴム配合物
は、短期間の熟成後、表面粘着力のかなりの損失を示し
た。ステアリン酸含有ゴムは、表面を洗浄しないと適切
に接着できない。

表面粘着力の保持は、タイヤのような積層複合量の性能
に影響する重大因子である。表面粘着力がないと、使用
中に層間剥離ないし表層剥離が起りうる。本発明はこの
ような危険を最少限に押さえる簡単な方法を提供してい
る。

実施例の注： ５）４Ｒ−５：標準マレ−シア天然ゴム（等級５）。

非汚染性。グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバーφカ
ンパニー。

Ｓ−３１５：　ＡＳＴＨＳ−３１５，高耐摩耗性ファー
ネスカーボンブラック、低ストラクチャ、遅硬化性。

Ｎ−７６２：　ＡＳＴＨＮ−７６２゜低ストラクチャー
、大粒径、早強化用、低モジュラスのファーネスカーボ
ンブラック。

ＰＡＲＡ　ＦＬＵＸ　２０１６　：石油炭化水素、比重
１，０ないし１．０２、暗色の粘性液体、芳香族と脂肪
族、引火点２３５”　Ｆ　、粘度５Ｏ３（２１０’Ｆ）
　７４−９４゜Ｃ，Ｐ、ホール社ＢＬＥ−７５ニジフェ
ニルアミンとアセトンの高温反応生成物。酸化防止剤。

ユニロイヤル・ケミカルＴ）ＩＴＨ：テトラメチルチウ
ラムモ、ｌサルファイド。

超促進剤。

５ＡＮＴＯＣＵＲＥ　　：　Ｎ−シ’）　ロヘｔ−シル
−２−Ａ、　：／ジチアゾール−スルフェンアミド。促
進剤。モンサンド・インダストリアル・ケミカルス社（
ラバー◆ケミカルス事業部門）。

遅延剤Ｗ：加工性改善及びスコーチ遅延剤としてのサリ
チル酸。

ＡＧＥＲＩＴｔ：　５ＵＰＥＲＦＬＥＸ　：　シフ　ｘ
　二）Ｌｔ７　ミン、／　７　ｔトン反応生成物。酸化
防止剤。Ｒ，Ｔ、ヴアンダービルト社。

Ｎ０ＢＳスペシャル二Ｎ−オキシジエチレンベンゾチア
ゾール−２−スルフェンアミド。促進剤。アメリカン・
サイアナミド社。

ＺｎＡ１石鹸：タル油脂肪酸の亜鉛アルミニウム石鹸。

ＺｎＤＥＨ：亜鉛ジ（２−エチルヘキサノエート）。

イソステアリンＲ：　ＥＨＥＲ３ＯＬ　８７１゜滴定値
（℃最大）１０：沃素価（最大）１２；色’ｇ　ｔｒｅ
ｎｄ、　、　４４０１５５０　ｎｔ最少　３０／８５　
１価（最少）１７５：鹸化価（最少＞　１８０　：　Ｇ
ＬＣ分析による非鹸化価（最大）６、Ｑ　、ＡＯＣ３Ｃ
ｄ　１−６２゜エメリー・インダストリーズ社。

オレイン酸：　Ｅ）ＩＥＲ３ＯＬ　２１０　、滴定値’
Ｃ８−１１：沃素価８９−９３　：色％　　十ｙａｎ５
ａ　４５０１５５０　ｎｌｌ、＠少２／３０　：　８価
１９９−２０４　：鹸化価２０１−２０６　：非鹸化価
％（最大）１．５：典型的な７１％オレイン酸。エメリ
ー・インダストリーズ社。

ラウリン酸：　Ｆ−１２９５，バーウィック・ケミカル
・コープ。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の織布強化材の態様を示すタイャの断片
的部分斜視垂直横断面図である。 第２図は異なる活性剤をもつあるゴム配合物のレオ□グ
ラムを示すグラフである。 第３図はＷ活性剤をもつ別のゴム配合物のレオグラムを
示すグラフである。 出願人：ゲン　コープ　インコーホレーテッドＦＩＧ、
　／ 手続補正書 特許庁長官　　　学賞　道部　　　　　殿　　　　　　
　　　ｇ＋ｏ６１ｑ″４１θ８１　事件の表示　　　　
　　　　　昭和６１年特許願第０６８８８１号３　補正
をする者 事件との関係　　　　　　特許出願人 任　　所　　　アメリカ合衆国　４４３２９　　オハイ
オ州　アクロン　ワン　ゼネラル　ストリート（番地な
し） 氏名（名称）　ゲンコープ　インコーボレーテッド４代
理人 住　　所　　東京都新宿区新宿２丁目８番１号セブンビ
ル３０３号６　補正により増加する発明の数　　　　　
増加せず７　補正の対象　　　　明細書 明　　　＠　　　害 １、発明の名称 ゴムタイヤ類 ４２、特許請求の範囲 １、カーボンブラックで強化され慣用的に加硫されるゴ
ム配合物で織布ベルト及び、／又はプライを被覆し、少
なくとも一つのこの織布ベルト及び、／′又はプライで
一体的に結合、強化した空気式加硫ゴムタイヤであって
、この配合物のゴムは天然ゴムと高シス−ポリイソプレ
ン含有合成ゴｔ１とからなる群から選ばれる少なくとも
一つのゴｔ１を少なくとも約５０ｖ呈Ｘ含み、またこの
ゴム配合物がイソステアリン酸、オレイン酸、ラウリン
酸、タル油脂肪酸の亜鉛アルミニウム石鹸、及び亜鉛ジ
（２−エチルヘキサノエート）からなる群から選ばれる
少なくとも一つの可溶性脂肪酸材料と酸化亜鉛とを含む
活性剤系を利用して加硫される場合のゴムタイヤ。 ２、脂肪酸材料がインステアリン酸である。特許請求の
範囲第１項によるタイヤ。 ３、脂肪酸材料がオレイン酸である。特許請求の範囲第
１項によるタイヤ。 ４、脂！１７ｉ酸材料がラウリン酸である、特許請求の
範囲第１項によるタイヤ。 ５、脂肪酸材料がタル油脂肪酸の亜鉛アルミニウム石鹸
である。特許請求の範囲第１項によるタイヤ。 ６、脂肪酸材料が亜鉛ジ（２−エチルヘキサノエート）
である、特許請求の範囲第１項によるタイヤ。 ７、織布ベルト又はプライがレーヨン、ナイロン、ポリ
エステル、アラミド、ガラス及び鋼鉄からなる群から選
ばれる材料の］−ド又は繊維でつくられる。特許請求の
範囲第１項によるタイヤ。 ８、配合物のゴムが天、然ゴムである、特許請求の範囲
第１項によるタイヤ。 ９、配合物のゴムが、天然ゴムと約９２％ないし９８％
のシス中位をもつ合成シス−ポリイソプレンゴムとの混
合物である。特許請求の範囲第１項によるタイヤ。 ３、発明の詳細な説明 「産業上の利用分野］ 本発明はタイヤ、特に織布で強化されたタイヤに、関す
る。 本発明の一つの目的は、＃ｌ布で強化された加硫ゴムタ
イヤを提供するにある。 本発明のこれらの目的や他の目的及び利点は。 以下の詳ＩＩ！ｉな説明と実施例、添付の図面から当業
者にいっそう明白になるだろう。 ［先行技術及び間頭点］ 未加硫ゴム層を一体化操作として積層させた多くのゴム
製品がつくられる。夕、イヤのような積層複合量が主な
例である。タイヤのゴム積層間の接着性は決定的に重要
である。積層の接着が不適切ならば、使用中にタイヤの
離層が起り、使えなくなる。 本発明では、慣用の硫黄での加硫系において酸化亜鉛と
ある可溶性脂肪酸材料を利用した硬化活性系を使用する
ことが中心をなし、でいるが、ゴムの加硫には、能率的
で最適な架橋を生じさせるための活性化が必要である。 能率とは、架橋前駆物質が弾性的に有効な架橋に転化さ
れる程度を指している。それは架橋程度とＲ終の網状構
造の性質に影響する。良好な硬化系は高度の架橋をもた
らし、その網状構造は未反応懸垂種やむだな架橋の比較
的少ないものとなる。これらのすべては最終の加硫ゴム
の性状、特に強度に貢献し、でいる。 ステアリン酸と酸化亜鉛の組合せは、ゴムの硬化に最も
広く使用さ４る活性剤である。ステアリン酸は混合によ
りステアリン酸亜鉛を形成することによって酸化亜鉛を
可溶化する。溶解度が高まると、活性剤による有機促進
剤のキレート化が容易になり、架橋過程が開始される。 活性剤なしでは架橋反応は緩慢である。部分的には、こ
れは促選種の比較的強力なＳ−３結合のためである。活
性剤の使用により、　Ｓ−Ｓ結合切断のエネルギーが約
５０％減少し［ダブリュー・ホフマン（Ｗ、　Ｈｏｆ■
ａｎｎ）著「加硫と加硫剤Ｊ　（ＶＩＪＩＣａｎｉＺａ
ｔｉＯｎ　ａｎｄ　Ｖｕｌｃａｎ−ｉＺｉｎＯＡｇｅｎ
ｔｓ）　１９６５年、　１５−１７．７７−７８．１５
１−１５３及び３５５−３５８頁、バルマートン出版社
、ニューヨーり］、このため架橋率が上昇する。 ステアリン酸についてゴム工業で周知の一つの問題は、
ゴムへの溶解度が限定されていることである。周囲温度
でのエージングによりステアリン酸がゴム表面へ吹出し
てくる。ステアリン酸のブルームは９表面から完全に除
かないとゴム間の接着に悪影響を及ぼしうる。受は入れ
られる方法は使用前に適当な溶媒又は溶媒混合物でゴム
表面をふき取るものであった。しかし、この方法はブル
ームをすべて完全に除くものではない。しかも。 ステアリン酸亜鉛の吹出し傾向は、ゴム内部の吹出し方
向に活性剤の濃度勾配をつくり出すであろう。これはゴ
ム内部に架橋の不均一な分布をもたらす。ある領域は他
の領域より多く架橋されたりする。変形時にこれらの架
橋度の高い領域は応力集中部として作用し、ここから破
壊が始まることがある。このため、活性剤の吹出し傾向
を排除することが、ゴム成分全般の受は入れられる接着
性及び強度性状を達成するのに、この上なく１重要であ
る。 １９７３年に天然ゴム生産者研究協会（Ｎａｔｕｒａｌ
　ＲＩＪ−ｂｂｅｒ　Ｐｒ０ｄｌＪＣｅｒＳ　Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ）ノジエイ・エフ・
スミス（Ｊ、　Ｆ、　５ｌｌｉｔｈ）は、天然ゴムのＥ
Ｖ（能率的な加硫）硬化系に２−エチルヘキサン酸とナ
フテン酸を使用する時のそれらの利点について報告した
（Ｇ文書、ＮＲＰＲＡ第三回ゴム工学会議。 １９７３年、Ｇ／１ないしＧ／９頁）。これらの酸はス
テアリン酸より可溶性である。。これらの活性剤でつく
られる加硫ゴムは、他の硬化ゴム配合物に比べて、クリ
ープ減少と応力緩和を示しｔ＝。この改良は可溶性活性
剤の存在下における。より均質な網状ＭＡ造に起因する
ものであった。 ｒ問題点を解決する手段］ 本発明で以下に明らかにする。ある可溶性酸類又はエス
テル類（石鹸や塩類）を酸化亜鉛と連携し、て使用する
と、ゴム層に改良された接着性をもたせる活性剤系が慣
用の硫黄硬化系で提供される。 ＥＶ（能率的加硫）硬化系で、概して１　ｐｈｒ未溝の
量の硫黄を使用し、促進剤を硫黄量より多量に使用する
と、実質的にＣ−３−Ｃ架橋が提供される。 慣用の硬化系で、硫黄を概して約２　ｐｈｒより多層に
、通常的２．５　ｐｈｒ以上の量で使用し、促進剤を硫
黄よりかなり少ない量で使用すると、　Ｃ−５Ｘ−Ｃ架
橋が提供される。前掲ホフマンとスミスを参照。 本発明はＥＶ系を使用するよりも、主に慣用の硫黄硬化
系に基づいている。 本発明の空気式加硫ゴムタイヤは、少なくとも一つの一
体的に結合される織布ベルト及び、７′又はフライで強
化され、この織布ベルト及び７／又はブライはカーボン
ブラックで強化され慣用的に加硫されるゴム配合物で被
覆されたものである。ここで、この配合物のゴムは天然
ゴムと高シス−ポリイソプレンゴムとからなる群から選
ばれる少なくとも一つのゴムを少なくともＳｏ＠＠％含
み、またゴム配合物はイソステアリン酸、オレイン酸、
ラウリン酸、タル油脂肪酸の亜鉛アルミニウム石鹸及び
亜鉛ジ（２−エチルヘキサノエート）からなる群から選
ばれる少なくとも一つの可溶性脂肪酸材料と酸化亜鉛と
を含む活性剤系を利用して加硫されたものである。 本発明の織布ベルト及び、７′又はプライは周囲のゴム
塊又は母材に対して１例えばタイヤのトレッド層、側壁
、ライナー、クッション材等に対し、区は他の同様に処
理された織布ベルト又はプライに対し、改良された接着
力を示す。これは、活性剤系がブルーミングをほとんど
、又はまったく示さないためである。 接着不良によるゴム複合量の表層！Ｊ！離ないし層間剥
離の危険を最少限にする方法が、ここに明らかにされて
いる。この方法は、加硫用に広く使われれている酸化亜
鉛７／ステアリン酸活性剤の代わりに、織布ベルト又は
ブライ層の被覆（スキムコート）において、ゴムにもっ
と溶けるものを使用することからなる。 添付の第１図に、トレッド１とトレッドに加硫された織
布又はカーカスプライ２をもつ空気式加硫ゴムタイヤを
示す。タイヤ内部には一般に空気を通さない内側ライナ
ー３が、内側ブライのブチル（又はブロモ又はクロルブ
チル）ゴムに加硫されている。タイヤはご一ドフィラー
４．ビード芯５及びビード包み込み部６も包含する。タ
イヤチェイファ−を７．ゴム側壁を８に示す。タイヤが
１層のカーカスや２層以上のカーカスをもてることは理
解されよう。また、最上部ブライ層とトレッドゴムとの
間に一つ以上のベルトを置くことができる。また、タイ
ヤは（図示していないが）スクイジー、リムストリップ
、ショルダーパッド。 クッションストリップ、及びウィングチップももつこと
ができる。タイヤトレッドは基層とキャップ等の二部弁
にできる。 タイヤはバイアス、バイアスベルト付き、又はラジアル
タイヤでありうる。また、タイヤは乗用車用、トラック
、バス、オフロード、＊業又は航空用タイヤでありうる
。織布ベルト及び、／又はプライは、レーヨン、ナイロ
ン、ポリエステル、アラミド、ガラス又は鋼鉄製のフー
ド又はａｍＭでありうる。場合によっては、繊維やコー
ドのもつある性状を活用するために、コードや繊維の配
合物をつくることができる。本発明のゴム被覆組成物（
スキムコート）でコードを被覆するに先立ち、普通は鋼
鉄を除き、これらをコード接着性の浸漬液、通常アルカ
リ性ＲＦＬ浸漬液１例えばレゾルシノール／ホルムアル
デヒド、／ビニルピリジンラテックス浸漬液に浸漬又は
含浸させるが、他のコード浸漬液も、コード又は繊維の
エポキシド処理と共に使用できる。浸漬後、織布を乾燥
する。次に慣用の硫黄で加硫できるカーボンブラック強
化された特殊な活性剤系を含有するゴムスキムコート配
合物をカレンダー被覆又は塗り伸ばし等によって織布へ
塗布する。被覆された織布は切断されてタイヤ製造操作
に使用される。タイヤ製造後、できた生タイヤをタイヤ
金型に入れ、加熱・加圧下に硬化又は加硫する。 織布ベルト及び、／又はプライの被覆用ゴム組成物又は
配合物は、上述の酸化亜鉛とある可溶性脂肪酸材料のほ
か、促進剤、油、酸化防止剤、硫黄又は硫黄供与材料等
のような通常の他の配合成分を含む。補強用のファーネ
スカーボンブラックが好ましい。他の幾つかの材料の特
定的な例はＮ−第三ブチル−２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミドＮ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド、テトラメチル又はエチルチウラム
ジナルフ？イド、ペンゾチアゾールジサルファイド、酸
化防止剤（Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン等）及びゴム増量又は加工用
鉱油又は石油オイルである。粘土、シリカ、抑制剤１Ｍ
延剤、劣化防止剤等の他の慣用のゴム配合成分も存在で
きる。これらを２０一ル式のゴム用ロール機、パンベリ
ー等で配合又は混合できる。 織布ベルト及び／又はプライの被覆配合物に使用される
ゴムは、天然ゴム又は合成高シス−ポリイソプレンゴム
又はその混合物であり、天然ゴムが好ましい。シス−ポ
リイソプレンとは、約９２ないし９８％のシス中位をも
つ合成ポリイソプレンを意味する。天然ゴム及び、／又
はシス−ポリイソプレンゴムの一部を、乳化ブタジェン
−スチレン共重合体ゴム（約２３．５％スチレン）又は
溶液シス−ポリブタジェン（約９６−９８Ｘシス）ゴム
又はその混合物で置き代えることができる。しかし、＃
！布被覆組成物（ブライスキム被覆配合物）中に少なく
とも約５０重量２の天然ゴム及び、／又は合成高シスー
ポリイソブレンゴ１１が存在すべきである。 ［実施例］ 以下の実施例は、当業者に更に詳しく本発明を例示する
ためのものである。実施例中、他に注意がなければ１部
は重量部である。 実施例１ スキム被覆の試験用に処方された配合物を下に示す。 配合物（重量部） 成　分（２０頁１４行以下参照＞Ａ　　　　Ｂ−３ＨＲ
−５８０１００ ＮＡＴＳＹＮ　２２００　　　　　　　　　　　　　２
０Ｓ−３１５２９３４ Ｎ−７６２４３ 酸化亜鉛　　　　　　　　　　　４５ ＰＡＲＡ　ＦＬＵＸ　２０１６　　　　　　　　４　　
　１３ＢＬＥ−７５１ 硫黄　　　　　　　　　　　　　　２．６５　　２．７
５Ｔ）ＩＴＨＯ，１０，２ ＳＡＮ丁０ＣＵＲＥ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｏ，８５−遅延剤讐　　　　　　　　　
　　　　　　　。、２ＡＧＥＲＩＴＥＳＵＰＥＲＦＬＥ
Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ＮＯＢＳス
ペシヤル　　　　　　　　　　　　０９脂肪酸、エステ
ル又は塩　　　　下記の可変量及び種類 未硬化ゴム配合物を剥離粘着試験で評価しｔ：。 １”Ｘ５°°×厚さ０．１７５−０．２５の試験片（未
硬化ゴム）を剥離粘着試験に使用した。試験中の伸張を
排除するために試験片の片側を織布で強化した１、これ
らの織布で裏打ちした試験片の２枚を重ね合せ。 サンプル全体に１０ボンドの荷重を１分間に均等にかけ
た。荷重を除いた後、インストロンを使用して剥離を直
ちに開始した。 ゴム試験片を研削と積層によって新しくする操作の間の
期間は１−５日の範囲であった。 剥離粘着試験結果をｋＮ／ｍ”の中位で下の第１表に示
す。 ！１人 イーソステアリンＮ　　　　２．０　　　Ｇ、２９±０
．０２　　０．３２±０．０２　　　中１１オレインＭ
　　　　　　　２．０　　０．２７±０．０８　　０．
４２±０．１２　　　．５６ラウリンＨ１，４０，１１
±０．０４　　０．１Ｇ±０．０１　　　−４２ｎＡ　
１石鹸　　　　　　　３．Ｇ　　　Ｏ，７ｇ±０．３８
　　４．０５±０．５６　　　↑４２０イソステアリン
ＩＩＩ　　　　２．０　　２．６４±０．１５　　２．
６４±０．４２　　　　Ｇオレイン１１　　　　　　２
．０　　２．３２±０．５８　　２．５８±０．５　　
　　・１１．７ラウリン酸　　　　　　１．４　　、　
０．１２±０．０２　　０．１１±０．０２　　　−３
．１１ｎ＾１石Ｍ　　　　　　　　３．６　　２．４３
±０．２７　　２．３９±０．３８　　　−１．６虱Ｅ
ｌｆ−−−一一一蔓−ヨ二吐眠１　０．１粒ｌ生−−９
０−（１）メートル当りキロニュートン。 （２）周囲温度（約２５℃）で５日間熟成後。 （３）ゴム１００部当りの部。 第１表からの主な結論は次のとおりである。 １、ラウリン酸は例外であるが、表の可溶性脂肪酸／エ
ステル又は塩は、未硬化ゴム層間に対照（ステアリン酸
）より著しく高い粘着、／接着力を与えた。 ２、可溶性活性剤（ラウリン酸と亜鉛ジ（２−エチルヘ
キサノエート）を除く）と対照との間の粘着力の差は、
高モジユラス配合物（Ａ）より低モジユラス配合物（Ｂ
）でのほうが顕著である。 ３、ステアリン酸を使用すると、熟成は剥離粘着値を６
０−７０％減少させた。これと対照的に、亜鉛ジ（２−
エチルヘキサノエート）を除く可溶性活性剤は、熟成に
より剥離粘着力のすぐれた保持を可能とし・た。熟成に
より粘着力の増大を示すものさえあった。配合物ＡでＺ
ｎＡｌ石鹸に対する粘着値が異例なほど高いのは、界面
での純然たる剥離破壊というより、部分的な凝集破壊に
よるものであった。ステアリン酸の場合、剥離粘着値の
大幅減少は、生ずるステアリン酸亜鉛石鹸がゴム表面に
吹出すことの十分な証拠を提供している。吹出し量は明
らかに時間と共に増加し、このため剥離粘着値は持続的
に低下してくる。 ４、しかしながら、熟成により、使用の可溶性脂肪酸材
料の全部がステアリン酸に対する改良を示し・た、。 ５．酸化亜鉛−ステアリン酸の代わりにある可溶性活性
剤をゴム配合物に使用すると、吹出し問題が回避された
。これは、未硬化ゴムサンプルについて行なった剥離粘
着測定の上に示す結果から支持される。 実施例２ 配合物ＡとＢを硬化して引張り試、験にかけた。 可溶性活性剤によって提供される上の利点は。 加硫ゴムの性状に大きな影響を及ぼさずに達成された。 これは応カー歪みの測定に基づくものであって、その結
果を下の第２表と第３表に示す。認められた唯一の差は
、サンプルを２Ｘｔ３ｑ　　ｋ：硬化した時に、可溶性
活性剤では、対照から生ずる加硫ゴムよりやや柔かい生
成物（１００％及び３００％伸長における応力値に基づ
く）を生じたことであるｎｔｇ：Ｊに硬化させたサンプ
ルを比較した時は、明白な差はない。 ７１４２　　Ａに基づく硬　済み　八　の　　−歪み性
状引棒り 配合物中の脂肪Ｈ１００Ｘ　ｅ　　　３００Ｘ　ｅ　　
　　破断点　　　破断点（エステル又は塩）　　正損Ｌ
　正損Ｌ　　止即し　　　伸ヒｍ１ＸＩＸ、　　３２０
０Ｆ　１１６０℃）でｔｑｏまで硬化されたサンプルス
テアリンＭ　　　　　　３．６　　　１５．５　　　　
２１．６　　　　４３０イソステアリン酸　　　３．９
　　　１４．９　　　　２３．０　　　　４８５オレイ
ン酸　　　　　　３．９　　　　１５．５　　　　２２
．４　　　　４６０ラウリン１１　　　　　　４．２　
　　　　＋６．４　　　　２３．１　　　　４５０２ｎ
ＡＩ石Ｍ　　　　　　　　３．４　　　　＋３．８　　
　　２２．２　　　　．１６５ＺｎＤＥＨ４ｊ　　　　
　１５．７　　　２２．９　　　　４６０Ｙ、　　３２
０°Ｆ　（１６０℃）で２ＸｔｑＯまで硬化されたサン
プルステアリン酸　　　　　４．０　　　１６ｊ　　　
　　２１．３　　　　４１０イソステアリンＨ３，７＋
４．７　　　　２１．３　　　　４４５オレインＮ　　
　　　　　３．８　　　　１４．６　　　　２０．７　
　　　４３５ラウリン酸　　　　　　３．９　　　　１
５．８　　　　２０．７　　　　４０５２１１ＡＩ石鹸
　　　　　　　２．９　　　１２．５　　　　２１．１
　　　　４８０２ｎＤＥＨ３，７１５，１２１，３，４
４０第３　８に基づく硬　済み　合物の　　−歪み性状
１１張リ　力 配合物中の＠肋ＩＩ　　　　１００％　ｅ　　　３００
Ｘ　ｅ　　　　破断点　　　破断点（エステル又は塩）
　　胆即し　　豆ｌＰａ１　　　　　（１’１Ｐａｌ−
伸び率（駕）Ｘ、　　３２０＠ｒ　（１６０℃）でｔｑ
６まで硬化されたサンプルステアリンＭ　　　　　　１
．９　　　　７，５　　　　２４．５　　　　５９５イ
ソステアリン＠　　　　１９　　　　７．５　　　　２
５．９　　　　５８５オレイン＠　　　　　　　１．８
　　　　６．９　　　　２５．９　　　　６１０ラウリ
ン＠　　　　　　　ｉ、９　　　　７．９　　　　２５
．３　　　　５６５７ｎ＾１石鹸　　　　　　　１．９
　　　　７．６　　　　２６．９　　　　６００？ｎＤ
Ｅ８　　　　　　　　１８　　　　７．６　　　　２５
．８　　　　５８５Ｙ、　　３２０°Ｆ　（１６０℃）
で２×１まで硬化されたサンプルステアリンｌ１２．０
　　　　８．＋　　　　　２６．３５７５イソステアリ
ンＭ　　　　１．６　　　　６．３　　　　２４．２　
　　　６０２オレイン耐　　　　　　１．８　　　　６
，９　　　　２５．９　　　　６０７ラウリンＭ　　　
　　　　１．９　　　　７．９　　　　２５．３　　　
　５６５２ｎＡＩ石鹸　　　　　　　１．６　　　　６
．１　　　　２４．７　　　　６２０７ｎＤＥＨ１，８
７，６２５，８５８５ｅ＝伸び。 （ＨＰａ）＝メガパスカル。 【９０＝モンサンド・オシレート・ディスクφレオメー
タ−（）４０ＤＲ）（ＡＳＴ）ｌ　Ｄ　２０８４−８１
）で測定される配合物の最適硬化状態。 ２Ｘｔ９０＝　（９０の２倍は、ＨＯＤＲでの測定で１
例えば最適硬化点を通過した過剰硬化を表わす。 ある選ばれた活性剤に対する３２０’Ｆでのレオグラム
（モンサンド・オシレート・ディスク・レオメータ−、
ＭＯＯＲ＞を添付の第２図（配合物Ａ）と第、３図（配
合物Ｂ）に示す。図中、　ａ＝ニステアリン、ｂ−Ｚｎ
ＤＥＨ、Ｃ＝イソステアリン酸、及びｄ＝ＺｎＡＩ石鹸
。 雨間合物Ａ、Ｂとも、可溶性活性剤では、ステアリン酸
に基づくものよりスコーチ時間（【２）がやや増加した
。ＺｎＤＥＨは最も長い（２値を生じた。 硬化率は全活性剤とも、はぼ同じであった。このように
可溶性活性剤は加硫前押制剤として幾分類似した行動を
示す。最大トルク（−献）値に基づいて可溶性活性剤は
ステアリン酸より低い硬化状態を与える傾向がある。す
でに述べたように、これは硬化時のやや低いモジュラス
（柔かい）を説明じている。しかし、このモジュラスの
低下は慣用の配合技術により補正できた。 「効果］ 要約すると、酸化亜鉛を伴った幾つかの選ばれた可溶性
脂肪酸材料は、未硬化ゴムを長い時間放置してもゴ１、
の表面粘着力を保持することが明らかになった。その結
果、接着力を犠牲にすることなく未硬化ゴムを一緒に積
層し最終形態に成型できる。これと対照的に、酸化亜鉛
と共に広く使用されるステアリン酸を含有したゴム配合
物は、短期間の熟成後、表面粘着力のかなりの損失を示
した。ステアリン酸含有ゴムは１表面を洗浄しないと適
切に接着できない。 表面粘着力の保持は、タイヤのような積層複合量の性能
に影響する重大因子である。表面粘着力がないと、使用
中に層間剥離ないし表層剥離が起りうる。本発明はこの
ような危険を最少限に押さえる簡単な方法を提供してい
る。 「実施例の注］ ５ＨＲ−５：標準マレ−シア天然ゴム（等級５）。 ＮＡＴＳＹＮ　２２００　：溶液ポリイソプレンゴム、
シス含有量的９８％　、　　１００℃の公称ムーニー粘
度ＨＬＩ＋４約８２．非汚染性。グツドイヤー・タイヤ
・アンド・ラバー・カンパニー。 Ｓ−３１５：　ＡＳＴＨＳ−３１５゜高耐摩耗性ファー
ネスカーボンブラック、低ストラクチャー、遅硬化性。 Ｎ−７６２：　ＡＳＴＨＮ−７６２゜低ストラクチャー
、大粒ｔ￥、手強化用、低モジュラスの７フーネスカー
ボンブラツク。 ＰＡＲＡ　ＦＬＵＸ　２０１Ｇ　＋石油炭化水素、比重
１，０ないし１．０２．暗色の粘性液体、芳香族と脂肪
族、引火点２３５”　Ｆ　、帖１ｓＵｓ（２１０°Ｆ＞
　７４−９４゜Ｃ，Ｐ、、ｔ、−／Ｌ、社ＢＬＥ−７５
ニジフェニルアミンとアセトンの高温反応生成物。酸化
防止剤。コニロイヤル・ケミカルＴ）ＩＴ）４　：テト
ラメチルチウラムモノサルファイド。 超促進剤。 ５ＡＮＴＯＣＵＲＥ　　：　Ｎ−シクロへキシル−２−
ベンゾチアゾール−スルフェンアミド。促進剤。モンサ
ンド・インダストリアル・ケミカルス社（ラバー・ケミ
カルス事業部門）。 遅延剤−二加工性改善及びスコーチ遅延剤とし。 てのサリチル酸。 ＡＧＥＲＩＴＥ　５ｔＪＰＥＲＦＬＥＸ　：　シ”）　
ｘ　ニル７−、　ン、／　７セトラ反応生成物。酸化防
止剤、Ｒ，Ｔヴアンダービルト社。 Ｎ０ＢＳスペシャル二Ｎ−オキシジエチレンベンゾチア
ゾール−２−スルフェンアミド。促進剤。アメリカン・
サイアナミド社。 ＩｎＡｌ石鹸：タル油脂肪酸の亜鉛アルミニウム石鹸。 ＺｎＤＥＨ：亜鉛ジ（２−エチルヘキサノエート）。 イソステアリン酸：　ＥＨＥＲ３ＯＬ　８７１゜滴定！
ｉｉ（℃最大）１０；沃素価（最大）１２：色％ｔｒａ
ｎｓ、　４４０、’５５０　ｎｉ、最少　３０／８５：
Ｐｔ価（Ｒ少）１７５．鹸化価（最少）　１８０　：　
ＧＬＣ分析による非鹸化価（最大）らＯ、ＡＯＣ３Ｃｄ
　１−６２．エメリーφインダストリーズ社。 オレイン酸：　Ｅ）ＩＥＲ３ＯＬ　２１０゜滴定値’Ｃ
８−１１：沃素価８９−９３　：色％ｔｒａｎｓ、　４
５０１５５０　ｎｍ、最少　２／３０　：　酸価１９９
−２０４　：鹸化（ｉｌｌｉ２０１−２０６　：非鹸化
１ａＩｌｉ％（最大＞１．５：典型的な７１％オレイン
酸。エメリー・インダストリーズ社。 ラウリンＭ：　Ｆ−１２９５，、バーウィック・ケミカ
ル・コープ。 ４、図面の簡単な説明 第１図は本発明の織布強化材の態様を示すタイヤの断片
的部分斜視垂直横断面図である。 第２図は幾つか異なる活性剤の一つをもつあるゴム配合
物のレオグラムを示すグラフである。 第３図は、第２図と同じ活性剤をもつ別のゴム配合物の
レオグラムを示すグラフである。 出願人：ゲン　コープ　インコーポレーテツド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カーボンブラックで強化され慣用的に加硫されるゴ
   ム配合物で織布ベルト及び／又はプライを被覆し、少な
   くとも一つのこの織布ベルト及び／又はプライで一体的
   に結合、強化した空気式加硫ゴムタイヤであって、この
   配合物のゴムは天然ゴムと高シス−ポリイソプレン含有
   合成ゴムとからなる群から選ばれる少なくとも一つのゴ
   ムを少なくとも約５０重量％含み、またこのゴム配合物
   がイソステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、タル油
   脂肪酸の亜鉛アルミニウム石鹸、及び亜鉛ジ（２−エチ
   ルヘキサノエート）からなる群から選ばれる少なくとも
   一つの可溶性脂肪酸材料と酸化亜鉛とを含む活性剤系を
   利用して加硫される場合のゴムタイヤ。 ２、脂肪酸材料がイソステアリン酸である、特許請求の
   範囲第１項によるタイヤ。 ３、脂肪酸材料がオレイン酸である、特許請求の範囲第
   １項によるタイヤ。 ４、脂肪酸材料がラウリン酸である、特許請求の範囲第
   １項によるタイヤ。 ５、脂肪酸材料がタル油脂肪酸の亜鉛アルミニウム石鹸
   である、特許請求の範囲第１項によるタイヤ。 ６、脂肪酸材料が亜鉛ジ（２−エチルヘキサノエート）
   である、特許請求の範囲第１項によるタイヤ。 ７、織布ベルト又はプライがレーヨン、ナイロン、ポリ
   エステル、アラミド、ガラス及び鋼鉄からなる群から選
   ばれる材料のコード又は繊維でつくられる、特許請求の
   範囲第１項によるタイヤ。 ８、配合物のゴムが天然ゴムである、特許請求の範囲第
   １項によるタイヤ。 ９、配合物のゴムが、天然ゴムと約９２％ないし９８％
   のシス単位をもつ合成シス−ポリイソプレンゴムとの混
   合物である、特許請求の範囲第１項によるタイヤ。