JPS61217062A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７゜８９
１号、特公昭４２−２３９１０号公報、及び特公昭４３
−２４７４８号公報などに１種々の方法が記載されてい
るが、それらは要するに、光導電性絶縁体層上に一様な
静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射することによっ
て静電潜像を形成し、次いでば潜像を当該技術でトナー
と呼ばれる微粉末によって現像可視化し、必要に応じて
紙などに粉像を転写した後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸
気などによって定着を行なうものである。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は更に
、二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法に二倍される。

二成分系現像方法に属するものには、トナーを搬送する
キャリヤーの種類により、鉄粉キャリヤーを用いるマグ
ネットブラシ法、ビーズ・キャリヤーを用いるカスケー
ド法、ファーを用いるファーブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現′・−する接触現
像法（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、ト
ナー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を
荷電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて
飛行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等があ
る。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている０例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０ＩＬ程度に微粉
砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナー
としてはマグネタイトなどの磁性粒子を含有したものが
用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方式の
場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などのキャ
リヤー粒子と混合されて用いられる。又、トナーは、現
像される静電潜像の極性に応じて正または負の電荷が保
有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く。

不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電性をトナ
ーに付与するために、帯電性を付与する染料、顔料、更
には荷電制御剤なるものを添加することが行われている
。

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

二クロシン、炭素数２〜１Ｂのアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１８２７号）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｃ，１
，４１００Ｇ）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　
３　、　Ｃ−１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　１　（Ｃ，Ｉ。

４５１８０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　９　（Ｃ
，１，４２５００）　、　Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１　（Ｃ，１，４２５３５
）　、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＶｉｏｌｅｔ　３　（Ｃ，
１，４２５５５）　、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌ
ｅｔｌｏ（Ｃ，１，４５１７０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
　Ｖｉｏｌｅｔ　　１４　　（Ｃ，Ｌ４２５１０）、Ｃ
，Ｉ−Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　１　　（Ｃ，１，４２Ｇ
２５）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　　（Ｃ，１，５１００５）
　　、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ５　（Ｃ，
１，４２１４Ｇ）、Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　
７　（Ｃ，Ｉ。

４２５９５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　！３　
（Ｃ，１，５２０１５）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４　　（Ｃ，１，５２０３０
）、Ｃ，Ｉ−Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ２５　　（Ｃ，ｉ
　　５２０２５）　　、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌ
ｕｅ　２Ｂ　（Ｃ，！。

４４Ｇ４５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｇｒｅｅｎ　１　
　（Ｃ，１，４２０４０）　　、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　
Ｇｒｅｅｎ　４　（Ｃ，１，４２０００）　、など）、
コれらの塩基性染料のレーキ顔料（レーキ化剤としては
、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタング
ステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子
酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）　、　
Ｃ，Ｉ−５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３　（Ｃ。

１、２８１５０）　、　ハ７グイｍｅ２−Ｇ（Ｃ，１，
１１８８０）、Ｃ０１、Ｍｏｒｄａｎｔ　　　Ｂｌａｃ
ｋ　　１１．　　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌａｃ
ｋ　　１、ギルツナイト、アスファルト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化
亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトンの金
属錯体等、アミ７基を含有するビニル系ポリマー、アミ
ノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９８号、同
４４−８３９７号、同４５−２８４７８号などに記載さ
れている七ノアゾ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，ｌ　１４Ｂ４５などの染顔
料、特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８−４１５０
８号、特公昭５！９−７３８４号、特公昭５９−７３８
５号などに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、グ
イカルボン酸のＣｏ、　Ｃｒ、　Ｆｅ等の金属錯体、ス
ルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、ハロゲ
ンを導入したスチレンオリゴマー、塩素化パラフィン、
メラミン樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したちのが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染顔料類を
使用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい、また
、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変
化などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低下す
る現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的な
欠点を有している。このため、従来、分散をより均一に
行なうための種々の方法が行なわれている０例えば、塩
基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向上
させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、し
ばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物が、
トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー担
持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃度
の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、これ
らの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あらか
じめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混合
してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし、
本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用上充
分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという欠点がある。

又、荷電制御剤は親水性のものが多く、これらの樹脂中
への分散不良のために、溶融混線後、粉砕した時に染料
がトナー表面に露出し、高湿条件下で、これら荷電制御
剤が親木性であるがために良質な画像が得られないとい
う欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいはトナーとキャリヤー間
、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて、
トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、現
像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発生
し易い、またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に顕
著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さない
結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い、常温常温
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり（
フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブレ
ード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或いは
該部材の摩耗を併進するもの等複写機のクリーニング工
程に悪い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない、特に高温時の耐オフセット性を悪
化させ、ヒートロール定着時の転写材のローラーへのま
きつき性を増す。

ローラーの耐久寿命を低下させるもの等がみうけられる
。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用上総合的に満足できるものが見い出されていな
いのが実情である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、かかる欠点を克服したトナーの荷電制
御の新しい技術を提供することにある。

本発明の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキャリ
ヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如きト
ナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯
電量分布がシャープで均一であり、使用する現像システ
ムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提供に
ある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は静電荷像の現像に供する電子写真用トナーにお
いて、一般式〔Ｉ〕で表わされる有機スズ化合物を含有
することを特徴とする静電荷像現像用トナーにある。

〔式中、ＲはＣ！〜Ｃ２４のアルキル基、環状アルキル
基、アリール基、アラルキル基、Ｒ′はＣ！〜Ｃ１２の
アルキレン基を示ｔ、）本発明者らは、一般式〔Ｉ〕で
表わされる有機スズ化合物が熱的、時間的に安定であり
、吸湿性も少なく、現像剤に含有した場合、電子写真特
性の優秀な現像剤を与える良質な荷電制御剤であること
を見い出して本発明に到達した。

一般式ＣＩ）において、置換基Ｒとしては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基
などの分岐していてもよいｃ、　”　０２４のアルキル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロオクチル基などの環状アルキル基、フェニ
ル基、トルイル基、ブチルフェニル基、ブトキシフェニ
ル基、クロルフェニル基などの７リール基、ベンジル基
、フェネチル基、メチルベンジル基などの７ラルキル基
などが、またＲ′としてはメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基が代表的な置換基とし、てあげ
られる。

一般式〔Ｉ〕で表わされる有機スズ化合物の代表的な具
体例としては、次のようなものがある。

〔化合物例〕 これらの化合物は公知の方法で合成される。

すなわち、ベンゼン、トルエン或いはキシレン等を溶媒
として対応する２置換布機スズサルフォ　　　（キサイ
ドを分散させ、それに対応するエーテル結合をもつチオ
ール類を作用させる。千オールとス　　　］ズサルフォ
キサイドの脱水反応により、スズアルキルチオ化合物が
合成される。反応は上記分散溶液を煮沸し、反応進行中
、生成する水を共沸混合物として除去しながら行なう。

一般にＥ配化合物は、平均粒径が１０〜ｏ、ｏｔ　４、
特に５〜０．１ルの範囲の粒径としてトナー調整に供す
ることが好ましい。

Ｅ配化合物を現像剤に含有させる方法として　　　゛は
、現像剤内部に添加する方法と外添する方法と　　　１
がある。内添する場合、これらの化合物の使用量　　　
；は、結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤
の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定
されるもので、一義的に限定されるものでは無いが、好
ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重
量部（より好ましくは０．５〜１０Ｒ量部）の範囲で用
いられる。

又、外添する場合は、樹Ｉｌｌ　１００重量部に対し、
１．０１−１０重量部が好ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御用と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色剤としては、カーボングラツク
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロンン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブレー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローコ、ローダミン６Ｇレーキ、カ
ルコオイルブルークロムイエロー、キナクリドン、ペン
ジジンイエコー、０−−）：ベンガル、トリアリルメタ
ン系染４、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知の
、％かなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し与る
６ 本発明に使用される結着樹脂としては、ポリストレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルドレニンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチ／　ン−　７’　Ｏ　ヒレン
共重合体、スチレンービニルトルエン共重合体、スチレ
ン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体
、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体
、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエー
テル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
−ブタジェン共重合体、スチレジーイソプレン共重合体
、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、ス
チレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エ
ステル共重合体などのスチレン系共蝋合体：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化
ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキ
シ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、
ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、
脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩
素化パラフィン、パラフィンワックスなどがあげられ、
単独或いは混合して使用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７０）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルニーチル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノールｍ＋￥ｖ１、フェ
ノール変性テルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる
。

さらに本発明のトナーは、磁性材料を含有させ磁性トナ
ーとしても使用しうる０本発明の磁性トナー中に含まれ
る磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェ
ライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金
属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、銅、
鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セ
レン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属との
合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ル程度のもの
が望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分
１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好まし
くは樹脂成分１００重量部に対し約４０〜１５０重量部
である。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい、添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤、あるいは例えば酸化セリウム、炭化ケ
イ素等の研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸
化アルミニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、
あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性
付与剤、あるいは例えば低分子量ポリエチレンなどの定
着助剤等がある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
の本発明に係る荷電制御剤をビニール系、非ビニール系
熱可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に
応じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機
により充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、エクス
トルーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉し
て樹脂類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又
は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級することにより
、平均粒径５〜２０＃Ｌのトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後。

噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは、結着樹脂
を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液と
した後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等
の方法が適用できる。

これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で、電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電
荷像を顕像化するための現像用には全て使用できるもの
で下記の如き優れた効果を奏するものである。

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又、使用中変質して摩擦電
荷量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定した
トナーである。このため前記した如き現像カブリ、トナ
ー飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害が
除去されると　　　−共に、従来大きな欠点であった保
存中トナーの凝集、塊状化及び低温流動等の現象がおこ
らず長期保存に耐えるトナーであり、且つトナー画像の
耐摩耗性、定着性及び接着性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光。

現像、及び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式
複写方式に用いた場合更に拡大された効果を発揮するも
のである。さらに荷電制御剤による色調障害が少ないの
でカラー電子写真用トナーとして使用することにより優
れた色彩のカラー像を形成することが出来るものである
。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない、なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１ スチレン／ブチル７クリレート （８Ｇ／２０）共重合体　　１００部 （重量平均分子量Ｍｗ：約３０万） カーボンブラック（三菱＃４４）　　　　　１０部偏分
子量ポリエチレンワックス　　　　２部化合物（１）２
部 上記材料をブレングーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０鉢の微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０湊の鉄粉キャリア１００部に対し該
微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これをと記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分高
く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナーの飛び散りが
なく解像力の高い良好な画像が得られた。上記現像剤を
用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べたが、
３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と比較して、
全く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルも
なく、３０．０００枚の耐久テストの終了時、定着機を
分解して観察したがローラーのキズ、いたみもみられず
、オフセットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全
く問題がなかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は常温常湿とほとんど変化がなく、カブリや飛び散り
もない鮮明な画像が得られ耐久性も３０．０００枚まで
ほとんど変化がなかった０次に１５℃、１０％の低温低
湿度において転写定着画像を得たところ画像濃度は充分
高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び散り
ゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境条件で耐
久を行なったが、連続、及び間けつでコピーしたが、や
はり３０．０００枚まで潤度変動は±０゜２と実用上充
分であった。

比較例１ 化合物（１）２部の代りに、ニグロシン染料（オＩＪ　
ｘント化学工業製ニグロシンベースＥＸ）２部を用いる
他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行ない同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が１．０８と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが３０，０００枚時に濃度は０．８３と低下
した。

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体装面上にトナ
ー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像トに線となっ
てあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよば
れるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させ
たためと考えられる。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

３５°Ｃ１８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度
は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大した。転写効率も低かった。

１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、３
０，０００枚程度で濃度は０．５３となり、実用不可と
なった。

実施例２ 化合物（１）２部の代りに、化合物（２）３部を用いる
他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（０２部を用いる
他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ スチレン／ブチルアクリレート （８０７２Ｇ）共重合体　　　ｉｏｏ部（重量平均分子
量Ｍｗ：約３０万） 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００（戸田工業部）６０部紙分子
量ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２
部 上記材料をブレングーでよく混合した後１５０℃に加熱
した２本ロールで混練した。混線物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ルの微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＭＰ−１５０２、キ
ャノン■製）に適用して画出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果が得られた。

実施例６ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例５にほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部を
用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像を
得た。常温常温ではカブリは少ないが画像濃度が０．８
１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った
。耐久性を調べたが、３０　、０００枚時に濃度は０．
４８と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
し、使用に酎えないものであった。転写効率も低かった
。１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃
度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひ
どく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、
３０．０００枚時に濃度は０．５９となり、実用不可と
なった。

実施例８ スチレン／ブチルアクリレート （８（１／２０）共重合体　　１００部（重量平均分子
量Ｍｗ：約３０万） 銅フタロシアニンブルー顔料　　　　　　５部低分子量
ポリプロピレンワックス　　　２部化合物（１）２部 上記材料をブレングーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２ｏＪＬの微粉体を得た。

次いで該微粉末１００部に粒径５ｏ〜８０．の磁性粒子
５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、後述の現像方法により、画出しを行
なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像が得ら
れ、１５００枚画出し後、トナー／キャリヤーが１０　
ｇ　／　５０　ｇになっても、はとんど画像濃度に変動
は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０，０００
枚まで画出しを行なったが良好な画像が得られた。

本現像方法について第１図を用いて説明する。

トナー担持体２上に形成されたキャリヤー−トナー混合
物による磁気ブラシ５２をトナー担持体２を回転させる
ことで循環させ、３のホッパー中のトナーをとり込んで
捏持体２上に均一に薄層コートさせる０次いでトナー担
持体２と静電像保持体１とをトナ一層厚より大きな間隙
で対向させ、担持体２上のトナー５を静電像保持体ｌ）
：の静電荷像りへと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、磁気ブラシ５２の大きさ、すなわと
磁性粒子の量及び規制ブレード５８で制御する。静電像
保持体ｌとトナー担持体２との間隙はトナ一層厚より大
きめにとり、現像バイアス６を印加してもよい。

各実施例および比較例の評価結果を表１および表２に示
した。なお、表中０は良、０Δはやや良、Δはやや不良
、×は不良を表わす。

表１ 〔発明の効果〕 本発明によって得られる効果は次の如くである。

本発明の静電荷像現像用トナーの使用により（１）トナ
ー粒子間、またはトナーとキャリヤー間、−成分現像の
場合のトナーとスリーブの如きトナー担持体との間など
の摩擦帯電量が安定し。

かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一になり、使用する
現像システムに適した帯電量にコントロールできる。

（２）　Ｍｌ像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長
期にわたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナ
ーの凝集、帯電特性の変化をおこさない。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング工程が容易になり、しかも定着
特性のすぐれ、特にトラブルの起き易い高温オフセット
等においても問題をおこすことはない。

【図面の簡単な説明】

第１図は１本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 ｌ・・・静電像保持体、　２・・・トナー担持体。 ３・・・ホッパー、　　　５・・・トナー、６・・・バ
イアス、　　　５０・・・磁石、５２・・・磁気ブラシ
、　　５８・・・規制ブレード。 特許出願人　　キャノン株式会社 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 静電荷像の現像に供する電子写真用トナーにおいて、一
   般式〔 I 〕で表わされる有機スズ化合物を含有するこ
   とを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿２＿４のアルキル基、環状ア
   ルキル基、アリール基、アラルキル基、Ｒ′はＣ＿１〜
   Ｃ＿１＿２のアルキレン基を示す。〕