JPS61192710A - イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物 - Google Patents
イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物Info
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- JPS61192710A JPS61192710A JP61032097A JP3209786A JPS61192710A JP S61192710 A JPS61192710 A JP S61192710A JP 61032097 A JP61032097 A JP 61032097A JP 3209786 A JP3209786 A JP 3209786A JP S61192710 A JPS61192710 A JP S61192710A
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- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして，イオウ含有率
１．１５乃至３．９５重量％を有し，ゴム上の重合され
たモノマーの熱可塑体部分が固有粘度２乃至１５ｍｌ／
ｇ （ＤＭＦ中２５℃で測定）を有することからなる，
イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物を提供する。
１．１５乃至３．９５重量％を有し，ゴム上の重合され
たモノマーの熱可塑体部分が固有粘度２乃至１５ｍｌ／
ｇ （ＤＭＦ中２５℃で測定）を有することからなる，
イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物を提供する。
ＡＢＳポリマーは，高い衝撃強度、良好な化学耐性およ
び容易な加工性という、良好な組み合せの特性を有して
いる．これにも拘らず、高いゴム含有率を有するＡＢＳ
混合物を用いるなどの如き特別の場合には、現代の加工
技術の要求に対しては実用上不十分な，熱可塑性材料の
流動性しか得られないということも起り得る．エチレン
ジアミンビスステアロイルアミドもしくはステアリン酸
カルシウムの如き低分子量流動助剤の添加による処置で
は，しばしば、強度の逸損、熱時の寸法安定性の低減ま
たは添加潤滑剤の移動がひき起される。
び容易な加工性という、良好な組み合せの特性を有して
いる．これにも拘らず、高いゴム含有率を有するＡＢＳ
混合物を用いるなどの如き特別の場合には、現代の加工
技術の要求に対しては実用上不十分な，熱可塑性材料の
流動性しか得られないということも起り得る．エチレン
ジアミンビスステアロイルアミドもしくはステアリン酸
カルシウムの如き低分子量流動助剤の添加による処置で
は，しばしば、強度の逸損、熱時の寸法安定性の低減ま
たは添加潤滑剤の移動がひき起される。
加工温度を高めることによる流動性の改善は。
ゴム相の部分熱酸化分解の代償のもとにやっと得ること
ができるというのが普通である。
ができるというのが普通である。
従って、ＡＢＳ熱可塑性樹脂の流動性を改善するのに使
賄し得る熱可塑性材料にして、ＡＢＳ特性、殊に強度お
よび熱時の寸法安定性に負の影響を有さず、ゴム相の熱
酸化分解に抗する熱可塑性材料を求める需要が存在した
のである。
賄し得る熱可塑性材料にして、ＡＢＳ特性、殊に強度お
よび熱時の寸法安定性に負の影響を有さず、ゴム相の熱
酸化分解に抗する熱可塑性材料を求める需要が存在した
のである。
本発明は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしくは
メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物の１
粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト
生成物にして、該ゴム粒子が平均粒子直径（ｄｓ。）０
．０５乃至２０、０μｍ 、好ましくは０．１乃至１
．Ｏｕ、ｍを有し、ガラス温度１０℃以下であり、該グ
ラフト生成物は全ゴム含有率ｌ乃至８０重量％、好まし
くは１０乃至６０重量％を有し、これによって該グラフ
ト生成物はイオウ含有率１．１５乃至３．９５重量％、
好ましくは１．２５乃至２．４０重量％を有し、粒子状
ゴムの上の重合されたモノマーの熱可塑体部分は固有粘
度２乃至１５ｍ１／ｇ、好ましくは３乃至１２ｍｌ／ｇ
（ＤＭＦ中２５℃で測定）を有し、混合されたイオウ
の少なくとも９０重量％が末端の炭素数１〜１８のチオ
アルキル基の成分として存在することからなる、イオウ
含有弾性熱可塑性グラフト生成物を提供する。
スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしくは
メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物の１
粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト
生成物にして、該ゴム粒子が平均粒子直径（ｄｓ。）０
．０５乃至２０、０μｍ 、好ましくは０．１乃至１
．Ｏｕ、ｍを有し、ガラス温度１０℃以下であり、該グ
ラフト生成物は全ゴム含有率ｌ乃至８０重量％、好まし
くは１０乃至６０重量％を有し、これによって該グラフ
ト生成物はイオウ含有率１．１５乃至３．９５重量％、
好ましくは１．２５乃至２．４０重量％を有し、粒子状
ゴムの上の重合されたモノマーの熱可塑体部分は固有粘
度２乃至１５ｍ１／ｇ、好ましくは３乃至１２ｍｌ／ｇ
（ＤＭＦ中２５℃で測定）を有し、混合されたイオウ
の少なくとも９０重量％が末端の炭素数１〜１８のチオ
アルキル基の成分として存在することからなる、イオウ
含有弾性熱可塑性グラフト生成物を提供する。
上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物の好ましい
例として下記のものを挙げることができる。
例として下記のものを挙げることができる。
上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、
ＳＬ） （α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−
メチルスチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量
部、好ましくは５５乃至７５重量部。
メチルスチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量
部、好ましくは５５乃至７５重量部。
ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および Ｃ）ポリマー中１．１５乃至３．９５重量％のイオウ含
有率とするだけの重量部の炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジェン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される。イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物；上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして。
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および Ｃ）ポリマー中１．１５乃至３．９５重量％のイオウ含
有率とするだけの重量部の炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジェン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される。イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物；上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして。
ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７．５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物：上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして。
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７．５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物：上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして。
ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン２５乃至７５重量部、好
ましくは３０乃至７０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート２５乃至７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部およびＣ）ポリマー中１．１５
乃至３．９５重量％のイオウ含有率とするだけの重量部
の炭素数１〜１８のアルキルメルカプタンもしくはその
混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物；上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして。
スチレンまたはビニルトルエン２５乃至７５重量部、好
ましくは３０乃至７０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート２５乃至７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部およびＣ）ポリマー中１．１５
乃至３．９５重量％のイオウ含有率とするだけの重量部
の炭素数１〜１８のアルキルメルカプタンもしくはその
混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物；上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして。
ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン２５乃至７５重量部、好
ましくは３０乃至７０重量部。
スチレンまたはビニルトルエン２５乃至７５重量部、好
ましくは３０乃至７０重量部。
ｂ）メチルメタクリレート２５乃至７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部およびｃ）ｔ−ドデシルメルカ
プタンおよび／またはｎ−ドデシルメルカプタンまたは
これらのものの混合物７．５乃至２５重量部、好ましく
は８乃至１５重量部 からなる混合物を。
くは３０乃至７０重量部およびｃ）ｔ−ドデシルメルカ
プタンおよび／またはｎ−ドデシルメルカプタンまたは
これらのものの混合物７．５乃至２５重量部、好ましく
は８乃至１５重量部 からなる混合物を。
ｄ）ポリブタジェン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物：上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして。
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物：上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして。
ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン１０乃至６０重量部、好
ましくは２０乃至５０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート１０乃至６０重量部、好まし
くは２０乃至５０重量部、 Ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および ｄ）ポリマー中１．１５乃至３．９５重量％のイオウ含
有率とするだけの重量部の炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を。
スチレンまたはビニルトルエン１０乃至６０重量部、好
ましくは２０乃至５０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート１０乃至６０重量部、好まし
くは２０乃至５０重量部、 Ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および ｄ）ポリマー中１．１５乃至３．９５重量％のイオウ含
有率とするだけの重量部の炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を。
ｅ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物；上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして。
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物；上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして。
ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン１０乃至６０重量部、好
ましくは２０乃至５０重量部。
スチレンまたはビニルトルエン１０乃至６０重量部、好
ましくは２０乃至５０重量部。
ｂ）メチルメタクリレート１０乃至６０重量部、好まし
くは２０乃至５０重量部。
くは２０乃至５０重量部。
Ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および ｄ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７．５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を。
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および ｄ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７．５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を。
ｅ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される。イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物；上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして、 ａ）メチルメタクリレート５０乃至８０重量部、好まし
くは５５乃至７５重量部。
ト反応させることによって製造される。イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物；上記イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして、 ａ）メチルメタクリレート５０乃至８０重量部、好まし
くは５５乃至７５重量部。
ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部および Ｃ）ポリマー中１．１５乃至３．９５重量％のイオウ含
有率とするだけの重量部の炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を。
３０重量部および Ｃ）ポリマー中１．１５乃至３．９５重量％のイオウ含
有率とするだけの重量部の炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を。
ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物；及び 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして。
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物；及び 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして。
ａ）メチルメタクリレート５０乃至８０重量部、好まし
くは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７．５乃
至２５重量部、 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジェン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物。
くは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７．５乃
至２５重量部、 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジェン１０乃至２００重量部の上へグラフ
ト反応させることによって製造される、イオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物。
上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物は、流動性
の改善のため、および熱酸化に対してＡＢＳポリマーを
保護するために、組み合せ試剤として使用することがで
きる。
の改善のため、および熱酸化に対してＡＢＳポリマーを
保護するために、組み合せ試剤として使用することがで
きる。
また本発明は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもし
くはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
の１粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラ
フト生成物にして、該ゴム状粒子が平均粒子直径（ｄ５
ｏ）ｏ。
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもし
くはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
の１粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラ
フト生成物にして、該ゴム状粒子が平均粒子直径（ｄ５
ｏ）ｏ。
０５乃至２０．０ｐｍを有し、ガラス温度１０℃以下で
あり、該グラフト生成物は全ゴム含有率ｌ乃至８０重量
％を有し、ここで粒子状ゴムの上に重合されたモノマー
の熱可塑体部分は固有粘度２乃至１５ｍｌ／ｇ（ジメチ
ルホルム７ミド中２５℃で測定）を有することからなる
イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物を製造するため
の方法にして、グラフト反応を、（ゴムベース、モノマ
ーおよびメルカプタンの量を基準として）ｘがアルキル
メルカプタン中の炭素原子の数を表わすものとして、（
０，５０３ｘ＋１．２２２）重量％乃至（１，７２８ｘ
＋４．１９７）重量％の量の、炭素数１〜１８のアルキ
ルメルカプタンもしくはその混合物の存在下で重合させ
ることを特徴とする方法を提供する。
あり、該グラフト生成物は全ゴム含有率ｌ乃至８０重量
％を有し、ここで粒子状ゴムの上に重合されたモノマー
の熱可塑体部分は固有粘度２乃至１５ｍｌ／ｇ（ジメチ
ルホルム７ミド中２５℃で測定）を有することからなる
イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物を製造するため
の方法にして、グラフト反応を、（ゴムベース、モノマ
ーおよびメルカプタンの量を基準として）ｘがアルキル
メルカプタン中の炭素原子の数を表わすものとして、（
０，５０３ｘ＋１．２２２）重量％乃至（１，７２８ｘ
＋４．１９７）重量％の量の、炭素数１〜１８のアルキ
ルメルカプタンもしくはその混合物の存在下で重合させ
ることを特徴とする方法を提供する。
またさらに本発明は、グラフトポリマー類Ａ）、コポリ
マー類Ｂ）およびグラフト生成物Ｃ）を含有する熱可塑
性混合物にして、これらのものが、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ア
クリロニトリルもしくはメチルメタクリレートまたはこ
れらのものの混合物の１粒子状ゴムの上への、イオウ含
有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、該ゴム状粒子が
平均粒子直径（ｄ５ｏ）０．０５乃至２０．０ｐｍを有
し、ガラス温度１０℃以下であり、該グラフト生成物は
全ゴム含有率ｌ乃至８０重量％を有し、末端の炭素数１
〜１８のチオアルキル基を通して導入されるイオウ含有
率が１．１５乃至３．９５重量％であり１粒子状ゴムの
上へ重合された熱可塑体部分の固有粘度が２乃至１５ｍ
ｕ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定）である
イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物を、各々の場合
に、グラフトポリマー類Ａ）。
マー類Ｂ）およびグラフト生成物Ｃ）を含有する熱可塑
性混合物にして、これらのものが、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ア
クリロニトリルもしくはメチルメタクリレートまたはこ
れらのものの混合物の１粒子状ゴムの上への、イオウ含
有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、該ゴム状粒子が
平均粒子直径（ｄ５ｏ）０．０５乃至２０．０ｐｍを有
し、ガラス温度１０℃以下であり、該グラフト生成物は
全ゴム含有率ｌ乃至８０重量％を有し、末端の炭素数１
〜１８のチオアルキル基を通して導入されるイオウ含有
率が１．１５乃至３．９５重量％であり１粒子状ゴムの
上へ重合された熱可塑体部分の固有粘度が２乃至１５ｍ
ｕ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定）である
イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物を、各々の場合
に、グラフトポリマー類Ａ）。
コポリマー類Ｂ）およびグラフト生成物Ｃ）の混合物１
００重量部を基準として０．５乃至１５重量部の量だけ
含有することを特徴とする、熱可塑性混合物を提供する
。
００重量部を基準として０．５乃至１５重量部の量だけ
含有することを特徴とする、熱可塑性混合物を提供する
。
上記熱可塑性混合物の好ましい例として下記のものを挙
げることができる。
げることができる。
上記熱可塑性混合物にして、グラフト生成物Ｃ）が
ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部。
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部。
ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７．５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を。
３０重量部、好ましくは１５乃至２７．５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７．５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を。
ｄ）ポリブタジェン１０乃至２００重量部の上へ重合す
ることによって製造される、熱可塑、 性混合物；及び 上記熱可塑性混合物にして、 Ａ）１）１）スチレン、α−メチルスチレン。
ることによって製造される、熱可塑、 性混合物；及び 上記熱可塑性混合物にして、 Ａ）１）１）スチレン、α−メチルスチレン。
核置換されたスチレン、メチルメタクリレート、または
これらのものの混合物５０乃至９０重量％および Ａ）ｌ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）
、メチルメタクリレート、Ｎ−置換マレイミドまたはこ
れらのものの混合物５０乃至１０重量％からなる Ａ）１）混合物５乃至９０重量部を Ａ）２）ガラス温度１０℃以下のゴム９５乃至１０重量
部上に含有する。
これらのものの混合物５０乃至９０重量％および Ａ）ｌ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）
、メチルメタクリレート、Ｎ−置換マレイミドまたはこ
れらのものの混合物５０乃至１０重量％からなる Ａ）１）混合物５乃至９０重量部を Ａ）２）ガラス温度１０℃以下のゴム９５乃至１０重量
部上に含有する。
Ａ）グラフトポリマー５乃至８０重量部、および
Ｂ）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
５０乃至９５重量％および Ｂ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）、メ
チルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ミドまたはこれらのものの混合物５０乃至５重量％から
なる。
ン、メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
５０乃至９５重量％および Ｂ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）、メ
チルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ミドまたはこれらのものの混合物５０乃至５重量％から
なる。
Ｂ）Ｍ が１５０００乃至２０００００ （光散乱ま
たは沈降によって測定）の熱可塑性コポリマー５乃至９
５重量部 を含有し、グラフトポリマーＡ）、コポリマーＢ）およ
びグラフト生成物Ｃ）の重量部の和が各々の場合に再び
１００となるｉｔ本ｓ昼がホ、熱可塑性混合物。
たは沈降によって測定）の熱可塑性コポリマー５乃至９
５重量部 を含有し、グラフトポリマーＡ）、コポリマーＢ）およ
びグラフト生成物Ｃ）の重量部の和が各々の場合に再び
１００となるｉｔ本ｓ昼がホ、熱可塑性混合物。
好ましいイオウ含有グラフト生成物は、ＡＢＳポリマー
と良好な相溶性を有するもの、殊に（核もしくは側鎖置
換された）スチレン含有七ツマー混金物をポリブタジェ
ンの存在下で共重合もしくはターポリマー化することに
よって得られる生成物である。
と良好な相溶性を有するもの、殊に（核もしくは側鎖置
換された）スチレン含有七ツマー混金物をポリブタジェ
ンの存在下で共重合もしくはターポリマー化することに
よって得られる生成物である。
本発明に従うポリマーの製造は、溶液重合、懸濁重合も
しくは乳液重合により、またはこれらの方法の組み合せ
により、公知の方法で行ない得るが、乳液中で重合が好
ましい。
しくは乳液重合により、またはこれらの方法の組み合せ
により、公知の方法で行ない得るが、乳液中で重合が好
ましい。
これは、好ましくは、１０乃至２０個の炭素原子を有す
る長鎖脂肪酸のナトリウム、カリウムもしくはアンモニ
ウム塩、例えばオレイン酸カリウム、１０乃至２０個の
炭素原子を有するアルキルスルフェート類、１０乃至２
０個の炭素原子を有するアルキルアリールスルホネート
類または不均化されたアビエチン酸のアルカリもしくは
アンモニウム塩の如き、アニオン性乳化剤を使用して行
なわれる。
る長鎖脂肪酸のナトリウム、カリウムもしくはアンモニ
ウム塩、例えばオレイン酸カリウム、１０乃至２０個の
炭素原子を有するアルキルスルフェート類、１０乃至２
０個の炭素原子を有するアルキルアリールスルホネート
類または不均化されたアビエチン酸のアルカリもしくは
アンモニウム塩の如き、アニオン性乳化剤を使用して行
なわれる。
グラフト反応は広い温度範囲で行なわせることができ、
好ましくは３０℃乃至１００℃の間、殊に好ましくは５
０℃乃至８０℃の間で起させる。
好ましくは３０℃乃至１００℃の間、殊に好ましくは５
０℃乃至８０℃の間で起させる。
好適なラジカル生成開始剤は、有機および無機の過酸化
物、過硫酸カリウムの如き無機過硫酸塩、アゾビスイソ
ブチロニトリルの如きアゾ開始剤、並びに酸化剤、好ま
しくは過酸化物と、還元剤とから成る酸化還元系である
。
物、過硫酸カリウムの如き無機過硫酸塩、アゾビスイソ
ブチロニトリルの如きアゾ開始剤、並びに酸化剤、好ま
しくは過酸化物と、還元剤とから成る酸化還元系である
。
過硫酸カリウムは好ましい開始剤として使用され、使用
する量は０．１乃至０．５重量％の間とする。
する量は０．１乃至０．５重量％の間とする。
乳液の形で存在する粒子状のゴムがゴムベースとして使
用され、これらのものは平均粒子直径（ｄ５ｏ）０．０
５乃至２０．０７ａ、ｍ、好ましくは０．１乃至１．０
＃Ｌｍを有し、ガラス温度１０℃以下とする。使用し得
るゴムの例は、ポリブタジェン ポリイソプレン、スチ
レン−ブタジェンコポリマー類、アクリロニトリル−ブ
タジェンコポリマー類、アクリレートゴム類、ＥＰＭゴ
ム類（エチレン／プロピレンゴム類）およびＥＰＤＭゴ
ムａ（ヘキサ−１，５−ジエンもしくはノルボルナジェ
ンの如き非共役ジエンをジエンとして少量含有すること
からなるエチレン／プロピレン／ジエンゴム類）である
、平均粒子直径は遠心分離器を用いて測定される（ダブ
リュー、スコルタン（Ｗ、５ｃｈｏｌｔａｎ）およびエ
ッチ、ランデ（Ｈ，Ｌａｎｇｅ）のコロイドとポリマー
誌（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ、ｕ、Ｚ、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）
。
用され、これらのものは平均粒子直径（ｄ５ｏ）０．０
５乃至２０．０７ａ、ｍ、好ましくは０．１乃至１．０
＃Ｌｍを有し、ガラス温度１０℃以下とする。使用し得
るゴムの例は、ポリブタジェン ポリイソプレン、スチ
レン−ブタジェンコポリマー類、アクリロニトリル−ブ
タジェンコポリマー類、アクリレートゴム類、ＥＰＭゴ
ム類（エチレン／プロピレンゴム類）およびＥＰＤＭゴ
ムａ（ヘキサ−１，５−ジエンもしくはノルボルナジェ
ンの如き非共役ジエンをジエンとして少量含有すること
からなるエチレン／プロピレン／ジエンゴム類）である
、平均粒子直径は遠心分離器を用いて測定される（ダブ
リュー、スコルタン（Ｗ、５ｃｈｏｌｔａｎ）およびエ
ッチ、ランデ（Ｈ，Ｌａｎｇｅ）のコロイドとポリマー
誌（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ、ｕ、Ｚ、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）
。
Ａｌ１．ｐ７８２〜７９８ （１９７２年）参照）。
末端チオアルキル基の導入は、グラフトゴムベースの存
在下でのモノマーと炭素数１〜１８のアルキルメルカプ
タンの混合物のグラフト反応によって起り、これによっ
て連鎖移動剤として作用するメルカプタンが末端チオア
ルキル基として組み込まれる。
在下でのモノマーと炭素数１〜１８のアルキルメルカプ
タンの混合物のグラフト反応によって起り、これによっ
て連鎖移動剤として作用するメルカプタンが末端チオア
ルキル基として組み込まれる。
末端チオアルキル基によって導入されるイオウ含有率は
、それによってポリマー中に存在する全イオウの少なく
とも９０重量％でなければならない０例えば開始剤の分
裂片の混入もしくはイオウ含有乳化剤のグラフト反応に
よって導入される。
、それによってポリマー中に存在する全イオウの少なく
とも９０重量％でなければならない０例えば開始剤の分
裂片の混入もしくはイオウ含有乳化剤のグラフト反応に
よって導入される。
ポリマー中に尚も存在する可能性のあるイオウの含有率
は、ポリマー中の全イオウ含有率の１０重量％より少な
いものとする。
は、ポリマー中の全イオウ含有率の１０重量％より少な
いものとする。
使用し得る炭素数１〜１８のアルキルメルカプタンの例
は、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、
ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ
−ペンチルメルカプタン、ｎ−へキシルメルカプタン％
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン
、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ −ヘキサデシルメルカプタンおよびｎ−オクタ
デシルメルカプタンである。
は、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、
ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ
−ペンチルメルカプタン、ｎ−へキシルメルカプタン％
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン
、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ −ヘキサデシルメルカプタンおよびｎ−オクタ
デシルメルカプタンである。
好ましいアルキルメルカプタンは、ｔ−ドデシルメルカ
プタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンまたはこれらの
ものの混合物である。
プタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンまたはこれらの
ものの混合物である。
グラフト生成物は、ゴム含有率１乃至８０重量％、好ま
しくは１０乃至６０重量％を有し、アセトン中２５℃で
測定されるゲル含有率は、５乃至９５重量％、殊に２０
乃至８０重量％である。
しくは１０乃至６０重量％を有し、アセトン中２５℃で
測定されるゲル含有率は、５乃至９５重量％、殊に２０
乃至８０重量％である。
粒子状のゴムの上の重合されたモノマーの熱可塑体部分
の固有粘度は、ディンジェス（Ｄｉｎｇｅｓ）らの研究
（大きい分子の化字詰（Ｍａｋｒｏｍｏ １ 、Ｃｈｅ
ｍｉｅ）、１旦ユ、９２００〜２１３ （１９６７年）
参照）に従うと、グラフト反応中に「同時に」現れる、
化学的に結合していないポリマー材料の固有粘度と同等
であり、従って固有粘度の測定はこの可溶性材料につい
て行なう方が簡単である。
の固有粘度は、ディンジェス（Ｄｉｎｇｅｓ）らの研究
（大きい分子の化字詰（Ｍａｋｒｏｍｏ １ 、Ｃｈｅ
ｍｉｅ）、１旦ユ、９２００〜２１３ （１９６７年）
参照）に従うと、グラフト反応中に「同時に」現れる、
化学的に結合していないポリマー材料の固有粘度と同等
であり、従って固有粘度の測定はこの可溶性材料につい
て行なう方が簡単である。
本発明に従うイオウ含有グラフト生成物、もしくは固有
粘度２乃至１５ｍ１／ｇ （ＤＭＦ中２５℃で測定）を
有する、粒子状のゴムの上の重合されたモノマーの熱可
塑体部分は、熱可密性材料の加工におけるＡＢＳポリマ
ーの流動性を改善するための試剤として好適である。こ
れらのものは。
粘度２乃至１５ｍ１／ｇ （ＤＭＦ中２５℃で測定）を
有する、粒子状のゴムの上の重合されたモノマーの熱可
塑体部分は、熱可密性材料の加工におけるＡＢＳポリマ
ーの流動性を改善するための試剤として好適である。こ
れらのものは。
そのため、０．５乃至１５重量％、好ましくはｌ乃至１
０重量％、そして殊に好ましくは１．５乃至７．５重量
％の量だけ、ＡＢＳポリマーに加えられる。その末端チ
オアルキル基の含有によって、これらのものは、一方で
は酸素捕獲剤として弊常に有効であり、それによってチ
オエーテル基がスルホキシドもしくはスルホン基に変換
され。
０重量％、そして殊に好ましくは１．５乃至７．５重量
％の量だけ、ＡＢＳポリマーに加えられる。その末端チ
オアルキル基の含有によって、これらのものは、一方で
は酸素捕獲剤として弊常に有効であり、それによってチ
オエーテル基がスルホキシドもしくはスルホン基に変換
され。
他方では、アルキル基、殊にドデシル基の如き長鎖の基
が、流動性改善剤としての有効性の増加に寄与する。
が、流動性改善剤としての有効性の増加に寄与する。
衷凰例
本発明を以下の実施例において更に詳細に説明する。中
で示される部は重量部であり、各々の場合において、固
体成分もしくは重合性の成分に関するものである。
で示される部は重量部であり、各々の場合において、固
体成分もしくは重合性の成分に関するものである。
実施例１
平均粒度０．４μｍの（固体含有率２５重量％のラテッ
クスの形の）ポリブタジェン５０部を窒素下で６５℃ま
で加熱し、それから（水２０部に溶かされた）過硫酸カ
リウム０．５部を加える。
クスの形の）ポリブタジェン５０部を窒素下で６５℃ま
で加熱し、それから（水２０部に溶かされた）過硫酸カ
リウム０．５部を加える。
スチレン２５．２部、アクリロニトリル９．８部および
ｔ−ドデシルメルカプタン１５部の混合物並びに（水２
５部に溶かされた）不均化されたアビエチン酸のナトリ
ウム塩２部を、４時間の間に計量して加えると、それに
よってグラフト反応が起る。二次反応の期間の後、ラテ
ックスを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液中に凝固さ
せる。真空下７０℃における乾燥の後に収率９６％で得
られるポリマーは、イオウ含有率２．２５％を有する。
ｔ−ドデシルメルカプタン１５部の混合物並びに（水２
５部に溶かされた）不均化されたアビエチン酸のナトリ
ウム塩２部を、４時間の間に計量して加えると、それに
よってグラフト反応が起る。二次反応の期間の後、ラテ
ックスを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液中に凝固さ
せる。真空下７０℃における乾燥の後に収率９６％で得
られるポリマーは、イオウ含有率２．２５％を有する。
ポリマーを次にソックスレー装置中でメチルエチルケト
ンによって２４時間抽出する。溶液を濃縮し、それから
溶媒を真空下で完全に除去する。
ンによって２４時間抽出する。溶液を濃縮し、それから
溶媒を真空下で完全に除去する。
残るポリマーは固有粘度５．４ｍｌ／ｇ （ＤＭＦ中２
５℃で測定）を有する。
５℃で測定）を有する。
衷施例ヱ
平均粒度０．４ｇｍの（固体含有率１１．５重量％のラ
テックスの形の）ポリブタジェン２０部を窒素下で６５
℃まで加熱し、それから（水２０部に溶かされた）過硫
酸カリウム０．５部を加える。スチレン４６゜８部、ア
クリロニトリル１８．２部およびｔ−ドデシルメルカプ
タン１５部の混合物並びに（水２５部に溶かされた）不
均化されたアビエチン酸のナトリウム塩２部を１次に４
時間の間に計量して加えると、それによってグラフト反
応が起る。二次反応の期間の後、ラテックスを冷たい硫
酸マグネシウム／酢酸溶液中に凝固させる。真空下７０
℃における乾燥の後に収率９７％で得られるポリマーは
、イオウ含有率２．３％を有する。
テックスの形の）ポリブタジェン２０部を窒素下で６５
℃まで加熱し、それから（水２０部に溶かされた）過硫
酸カリウム０．５部を加える。スチレン４６゜８部、ア
クリロニトリル１８．２部およびｔ−ドデシルメルカプ
タン１５部の混合物並びに（水２５部に溶かされた）不
均化されたアビエチン酸のナトリウム塩２部を１次に４
時間の間に計量して加えると、それによってグラフト反
応が起る。二次反応の期間の後、ラテックスを冷たい硫
酸マグネシウム／酢酸溶液中に凝固させる。真空下７０
℃における乾燥の後に収率９７％で得られるポリマーは
、イオウ含有率２．３％を有する。
ポリマーを次にソックスレー装置中でメチルエチルケト
ンによって２４時間抽出する。溶液を濃縮し、それから
溶媒を真空下で完全に除去する。
ンによって２４時間抽出する。溶液を濃縮し、それから
溶媒を真空下で完全に除去する。
残るポリマーは固有粘度６ 、１ ｍｌ／ ｇ （ＤＭ
Ｆ中２５℃で測定）を有する。
Ｆ中２５℃で測定）を有する。
文庫輿１
スチレン３６重量部およびアクリロニトリル１４重量部
の、平均粒子直径（ｄｓ。）０．３ルｍを有するポリブ
タジェン５０重量部の上へのグラフトポリマー４０重量
部、およびスチレン７２重量部およびＭｗ値約８０００
０の（Ｍｗ／Ｍ ｎ−１が２．０以下）アクリロニトリ
ル２８重量部からなるスチレン−アクリロニトリルコポ
リマー６０重量部からなるＡＢＳボリャーを、実施例１
のポリマー５重量部で処理し、２４０℃における射出成
型によって、幅約８ｍｍ奥行き約２ｍｍのスパイラルに
加工した。スパイラルの長さは５２ｃｍとした。
の、平均粒子直径（ｄｓ。）０．３ルｍを有するポリブ
タジェン５０重量部の上へのグラフトポリマー４０重量
部、およびスチレン７２重量部およびＭｗ値約８０００
０の（Ｍｗ／Ｍ ｎ−１が２．０以下）アクリロニトリ
ル２８重量部からなるスチレン−アクリロニトリルコポ
リマー６０重量部からなるＡＢＳボリャーを、実施例１
のポリマー５重量部で処理し、２４０℃における射出成
型によって、幅約８ｍｍ奥行き約２ｍｍのスパイラルに
加工した。スパイラルの長さは５２ｃｍとした。
パーキンエル？ −（Ｐ ｅ ｒ ｋ ｉ ｎ−Ｅ １
ｍｅｒ）社によるＤＳＣ２測定装置を使用する粉状のＡ
ＢＳポリマーのＤＳＣ測定により、１６０℃における等
温測定（流通ガス酸素３．６！Ｌ／時間）において、最
高酸化速度までの誘導期間７０．５分が得られた。動的
測定（流通ガス酸素３．６見／時間、加熱速度２０に７
分）では１発熱反応の最大はＴ＝２１７℃であった。
ｍｅｒ）社によるＤＳＣ２測定装置を使用する粉状のＡ
ＢＳポリマーのＤＳＣ測定により、１６０℃における等
温測定（流通ガス酸素３．６！Ｌ／時間）において、最
高酸化速度までの誘導期間７０．５分が得られた。動的
測定（流通ガス酸素３．６見／時間、加熱速度２０に７
分）では１発熱反応の最大はＴ＝２１７℃であった。
文族豊Ａ（比較）
実施例３記載のＡＢＳポリマーを、実施例１のポリマー
を添加せずに、同じ条件で加工した。スパイラルの長さ
は４７ｃｍとした。
を添加せずに、同じ条件で加工した。スパイラルの長さ
は４７ｃｍとした。
同じ条件下のＤＳＣ測定により、１０℃における等温測
定に対しては、最高酸化速度までの誘導期間３．８分が
結果として得られた。動的測定では、発熱反応の最大は
Ｔ−１９０，５℃であった。
定に対しては、最高酸化速度までの誘導期間３．８分が
結果として得られた。動的測定では、発熱反応の最大は
Ｔ−１９０，５℃であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしくはメチル
メタクリレートまたはこれらのものの混合物の、粒子状
ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物
にして、該ゴム状粒子が平均直径（ｄ＿５＿ｏ）０．０
５乃至２０．０μｍを有し、ガラス温度１０℃以下であ
り、該グラフト生成物は全ゴム含有率１乃至８０重量％
を有し、これによって該グラフト生成物はイオウ含有率
１．１５乃至３．９５重量％を有し、粒子状ゴムの上の
重合されたモノマーの熱可塑体部分は固有粘度２乃至１
５ｍｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定）を
有し、混合されたイオウの少なくとも９０重量％が末端
の炭素数１〜１８のチオアルキル基の成分として存在す
る、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 ２、特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン ５０乃至８０重量部、好ましくは５５乃至 ７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至 ２７．５重量部および ｃ）ポリマー中１．１５乃至３．９５重量％のイオウ含
有率とするだけの重量部の炭素数 １〜１８のアルキルメルカプタンもしくは その混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 ３、特許請求の範囲第２項記載のイオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン ５０乃至８０重量部、好ましくは５５乃至 ７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至 ２７．５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらの ものの混合物７．５乃至２５重量部、好ま しくは８乃至１５重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 ４、特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン ２５乃至７５重量部、好ましくは３０乃至 ７０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート２５乃至７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部および ｃ）ポリマー中１．１５乃至３．９５重量％のイオウ含
有率とするだけの重量部の炭素数 １〜１８のアルキルメルカプタンもしくは その混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 ５、特許請求の範囲第４項記載のイオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン ２５乃至７５重量部、好ましくは３０乃至 ７０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート２５乃至７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらの ものの混合物７．５乃至２５重量部、好ま しくは８乃至１５重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 ６、特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン １０乃至６０重量部、好ましくは２０乃至 ５０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート１０乃至６０重量部、好まし
くは２０乃至５０重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至 ２７．５重量部および ｄ）ポリマー中１．１５乃至３．９５重量％のイオウ含
有率とするだけの重量部の炭素数 １〜１８のアルキルメルカプタンもしくは その混合物 からなる混合物を、 ｅ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 ７、特許請求の範囲第６項記載のイオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン １０乃至６０重量部、好ましくは２０乃至 ５０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート１０乃至６０重量部、好まし
くは２０乃至５０重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至 ２７．５重量部および ｄ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらの ものの混合物７．５乃至２５重量部、好ま しくは８乃至１５重量部 からなる混合物を、 ｅ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 ８、特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物にして、 ａ）メチルメタクリレート５０乃至８０重量部、好まし
くは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部および ｃ）ポリマー中１．１５乃至３．９５重量％のイオウ含
有率とするだけの重量部の炭素数 １〜１８のアルキルメルカプタンもしくは その混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部 の上へグラフト反応させることによって製造されるイオ
ウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 ９、特許請求の範囲第８項記載のイオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物にして、 ａ）メチルメタクリレート５０乃至８０重量部、好まし
くは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至 ２７．５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらの ものの混合物７．５乃至２５重量部、 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 １０、特許請求の範囲第１項乃至第９項記載のイオウ含
有弾性熱可塑性グラフト生成物を、流動性の改善のため
、および熱酸化に対してＡＢＳポリマーを保護するため
に、組み合せ試剤として使用すること。 １１、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしくはメチ
ルメタクリレートまたはこれらのものの混合物の、粒子
状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成
物にして、該ゴム状粒子が平均粒子直径（ｄ＿５＿ｏ）
０．０５乃至２０．０μｍを有し、ガラス温度１０℃以
下であり、該グラフト生成物は全ゴム含有率１乃至８０
重量％を有し、ここで粒子状ゴムの上に重合されたモノ
マーの熱可塑体部分は固有粘度２乃至１５ｍｌ／ｇ（ジ
メチルホルムアミド中２５℃で測定）を有することから
なるイオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物を製造する
ための方法にして、グラフト反応を、（ゴムベース、モ
ノマーおよびメルカプタンの量を基準として）ｘがアル
キルメルカプタン中の炭素原子の数を表わすものとして
、（０．５０３ｘ＋１．２２２）重量％乃至（１．７２
８ｘ＋４．１９７）重量％の量の、炭素数１〜１８のア
ルキルメルカプタンもしくはその混合物の存在下で重合
させることを特徴とする方法。 １２、グラフトポリマー類Ａ）、コポリマー類Ｂ）およ
びグラフト生成物Ｃ）を含有する熱可塑性混合物にして
、これらのものが、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル
もしくはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混
合物の、粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性
グラフト生成物にして、該ゴム状粒子が平均粒子直径（
ｄ＿５＿ｏ）０．０５乃至２０．０μｍを有し、ガラス
温度１０℃以下であり、該グラフト生成物は全ゴム含有
率１乃至８０重量％を有し、末端の炭素数１〜１８のチ
オアルキル基を通して導入されるイオウ含有率が１．１
５乃至３．９５重量％であり、粒子状ゴムの上へ重合さ
れた熱可塑体部分の固有粘度が２乃至１５ｍｌ／ｇ（ジ
メチルホルムアミド中２５℃で測定）であるイオウ含有
弾性熱可塑性グラフト生成物を、各々の場合に、グラフ
トポリマー類Ａ）、コポリマー類Ｂ）およびグラフト生
成物Ｃ）の混合物１００重量部を基準として０．５乃至
１５重量部の量だけ含有することを特徴とする、熱可塑
性混合物。 １３、特許請求の範囲第１２項記載の熱可塑性混合物に
して、グラフト生成物Ｃ）が ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン ５０乃至８０重量部、好ましくは５５乃至 ７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至 ２７．５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらの ものの混合物７．５乃至２５重量部、好ま しくは８乃至１５重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン１０乃至２００重量部 の上へ重合することによって製造される、熱可塑性混合
物。 １４、特許請求の範囲第１２項および第１３項記載の熱
可塑性混合物にして、 Ａ）１）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換さ
れたスチレン、メチルメタクリレ ート、またはこれらのものの混合物５０乃 至９０重量％および Ａ）１）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）
、メチルメタクリレート、Ｎ−置 換マレイミドまたはこれらのものの混合物 ５０乃至１０重量％からなる Ａ）１）混合物５乃至９０重量部を Ａ）２）ガラス温度１０℃以下のゴム９５乃至１０重量
部上に含有する、 Ａ）グラフトポリマー５乃至８０重量部、および Ｂ）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メチルメタクリレートまたは これらのものの混合物５０乃至９５重量％ および Ｂ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）、メ
チルメタクリレート、無水マレイ ン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの ものの混合物５０乃至５重量％からなる、 Ｂ）＠Ｍ＠＿ｗが１５０００乃至２０００００（光散乱
または沈降によって測定）の熱可塑性コ ポリマー５乃至９５重量部 を含有し、グラフトポリマーＡ）、コポリマーＢ）およ
びグラフト生成物Ｃ）の重量部の和が各々の場合に再び
１００となることからなる、熱可塑性混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853505778 DE3505778A1 (de) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | Schwefelhaltige pfropfprodukte |
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Publications (2)
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|---|---|
| JPS61192710A true JPS61192710A (ja) | 1986-08-27 |
| JPH0737496B2 JPH0737496B2 (ja) | 1995-04-26 |
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ID=6262978
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|---|---|---|---|
| JP61032097A Expired - Fee Related JPH0737496B2 (ja) | 1985-02-20 | 1986-02-18 | イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物 |
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|---|---|
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| EP (2) | EP0195909B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0737496B2 (ja) |
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-
1986
- 1986-02-10 US US06/827,390 patent/US4772668A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-10 DE DE8686101654T patent/DE3676725D1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1986-02-14 DE DE8686101890T patent/DE3676209D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-14 EP EP86101890A patent/EP0192198B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-18 JP JP61032097A patent/JPH0737496B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1986-02-19 ES ES552183A patent/ES8707745A1/es not_active Expired
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